用于生产低硫双酚a的方法、用于生产聚碳酸酯的方法以及由聚碳酸酯制作的制品的制作方法
【专利摘要】在一种实施方式中,用于产生双酚A产物的方法包括:在有含硫促进剂存在的条件下,反应苯酚和丙酮以获得包含双酚A、苯酚和促进剂的反应混合物;在反应苯酚和丙酮以后,冷却以形成包含双酚A和苯酚的晶体的晶体流;分离晶体与晶体流;熔化晶体以形成双酚A、苯酚和硫的熔融流;使熔融流接触碱以降低在熔融流中的硫浓度以及形成降低的硫流;以及从降低的硫流除去苯酚以形成双酚A产物。
【专利说明】用于生产低硫双酚A的方法、用于生产聚碳酸酯的方法以 及由聚碳酸酯制作的制品
【技术领域】
[0001] 本公开涉及由具有降低的硫含量的2, 2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A,BPA)形 成并包含转换材料化学物质(conversion material chemistry)的聚碳酸酯,以及由其制 作的制品。
【背景技术】
[0002] BPA被广泛地用于制备聚合物材料,如工程热塑性塑料。例如,BPA是用于制备 聚碳酸酯的主要单体。为了有效地产生高质量聚碳酸酯产物,需要较高纯度水平的原材料 BPA。在双酚A与聚碳酸酯的上下文中,词语较高是指,作为本发明涵盖的方法的结果,BPA 和/或聚碳酸酯具有较低硫水平。
[0003] 通常在有酸性催化剂存在的条件下通过醛、或酮如丙酮与芳族羟基化合物如苯酚 的亲电加成来制备双酚如BPA。这些类型的反应还被称为酸催化缩合反应。
[0004] 对于用于生产双酚A的新的和改善的方法存在很长的尚未满足的需求,其中上述 方法能够,例如,在反应中采用含硫促进剂,这是由于它能够增加反应转化率并改善生产 BPA的选择性。
【发明内容】
[0005] 在本文中,按照实施方式,披露了用于生产具有降低的硫含量的高质量双酚A的 方法。
[0006] 在一种实施方式中,用于生产双酚A产物的方法包括:在有含硫促进剂存在的条 件下,反应苯酚和丙酮,以获得包含双酚A、苯酚、和促进剂的反应混合物;在反应苯酚和丙 酮以后,冷却反应混合物以形成包含双酚A和苯酚的晶体的晶体流;从晶体流分离晶体;熔 化晶体以形成双酚A、苯酚、和硫的熔融流;使熔融流接触碱以降低在熔融流中的硫浓度并 形成降低的硫流;以及从降低的硫流除去苯酚以形成双酚A产物。
[0007] 在一种实施方式中,用于制备聚碳酸酯的方法包括:在有酯交换催化剂存在的条 件下,反应二芳基碳酸酯和双酚A,其中,基于双酚A的重量,双酚A具有0. 5ppm至15ppm的 硫浓度。
[0008] 在另一种实施方式中,用于制备聚碳酸酯的方法包括:在含水碱性(caustic,苛 性)物质中形成双酚A的混合物,其中基于双酚A的重量,双酚A具有0. 5ppm至15ppm的 硫浓度;将混合物加入水不混溶的溶剂介质;以及在有催化剂存在的条件下使反应物接触 碳酸酯前体以形成聚碳酸酯。
[0009] 通过附图和详细说明来举例说明上述和其它特点。
【专利附图】
【附图说明】
[0010] 现参照附图,其是示例性的和非限制性的实施方式,以及其中类似的要素编号相 同。
[0011] 图1是示意图,当在BPA离子交换树脂(IER)反应中用作本体(块状,bulk)促进 剂时,通过副反应,3-MPA可以产生一系列的副产物。
[0012] 图2示出了 BPA生产工艺流程图,其中使用单加合结晶(single adduct crystallization)〇
[0013] 图3示出了 BPA生产工艺流程图,其中使用双结晶。
[0014] 图4示出了 BPA生产工艺流程图,其中使用双加合结晶。
【具体实施方式】
[0015] 用于实现所期望的白光的一种方式是在LED壳体中采用转换材料化学物质,尤其 是在整个LED壳体中并入转换材料,例如,紧密靠近LED。转换材料,例如,发光材料,其发 射比激发源的波长具有更长波长的光,包括那些具有掺杂有稀土元素的固体无机基质主点 阵(主晶格,host lattice)的材料。通过涂层或在挤出过程中直接混炼进入聚合物基质, 可以将转换材料加入聚合物基质内。然而,当在挤出过程中加入聚合物熔体中时,上述转换 材料预期将降解聚合物(例如,聚碳酸酯)。例如,聚碳酸酯熔体稳定性预期将降低以及在 LED激发之前和期间,转换材料的通用色可能会产生不期望的效应。熔体稳定性的丧失可以 导致以下的至少一种:脆化;不期望的树脂颜色。树脂变黄可以影响相关色温(下移)、显 色指数;以及降低发光效率。此外,熔体稳定性的丧失可能负面影响模塑机精确地模塑平圆 盘或球形光学镜片的能力,其中模塑的转换材料光学镜片需要均匀的表面特征和可靠的收 缩性能,以获得最佳的光模拟(模型,modeling)(光线追迹)、生产质量、和角颜色均匀性。
[0016] 进一步指出的是,在模塑自降解的树脂的部件中预期降低的阻燃性能。因此,当试 图指定具有不足的UL等级的塑性材料,例如,期望薄壁阻燃性(例如,在小于或等于1. 5毫 米(mm)的UL94V0等级)时,发光体设计者将受到限制。
[0017] 需要优化的聚合物和转换材料以及光学性能,以使LED照明产品可以满足能源部 (D0E)能源之星(Energy Star)等级,其中利用在IESNALM-79和IES LM-80-08中描述的测 量方法。因此,在本领域中需要满足这种要求。
[0018] 借助于包括位于壳体中的发光元件的发光器件,可以满足上述的一些或所有需 求,其中壳体形成自包含塑性材料和转换材料的塑料组合物。转换材料可以,例如,吸收至 少一部分的发射自发光器件的第一波长范围辐射,并发射具有第二波长范围的辐射。这导 致观察者的改变的光色知觉。例如,转换材料可以将一些蓝光从蓝色LED转换成黄光以及 可获得光的整个组合被观察者感知为白光。以这种方式,发光LED可以有效地被调节以致 使和立即发射自LED的那些颜色不同的颜色。另外,通过将转换材料加入塑料壳体,可以满 足行业要求以及实行材料的制备的方法。
[0019] A.塑性材料
[0020] 在有强酸催化剂如盐酸(HC1)或磺酸型树脂和含硫促进剂,例如,硫醇促进剂,如 甲硫醇(MM)、乙硫醇、2, 2-二(甲硫基)丙烷、巯基羧酸、和/或3-巯基丙酸(3-MPA)、以及 包括前述的至少一种的组合存在的条件下,通过反应丙酮和苯酚,可以获得双酚A。
[0021] 在不存在含硫促进剂(如3-MPA)的条件下,反应进行慢得多并且较少选择性地产 生双酚A (BPA)。当我们使用术语〃双酚A〃或缩写词BPA时,是指具有系统名2, 2-二(4-羟 基苯基)丙烷的化合物。因此,含硫促进剂的使用可以增加反应转化率并改善选择性。然 而,虽然出于至少上述原因,在反应中含硫促进剂的使用是所期望的,但如促进剂的使用可 以产生含硫副产物,并可以导致硫存在于双酚A产物流中,从而导致BPA纯度的降低。需要 高纯度水平的原材料BPA以制备高质量聚碳酸酯产物。这样的硫还可以导致在得到的BPA 产物中以及在聚碳酸酯最终产物中基于硫的有毒气味。作为硫杂质的结果,在BPA单体和 所得聚碳酸酯聚合物中也可能发生潜在降解以及颜色劣化。
[0022] 另外,在BPA的生产中以及在制备自BPA的聚碳酸酯最终产物的生产中,硫化合 物可以是臭味问题的来源。含硫反应促进剂,如3-MPA,是用于BPA生产过程的有效的促进 齐?。然而,如果一些促进剂(或源自促进剂的含硫副产物)连同单体一起进入树脂过程,则 在聚碳酸酯生产过程中它也可以与光气、碳酸二苯基酯、或ΒΡΑ反应,因而一些硫可以不期 望地并入聚合物主链并因而留在最终产物中。不受理论的限制,已经确定,例如,当3-ΜΡΑ 反应与ΒΡΑ时,它可以产生将被并入聚合物的封端。3-ΜΡΑ的二聚体或三聚体、以及3-ΜΡΑ 的硫化物和二硫化物也可以被并入聚合物链。图1示出了示意图,其示出当在ΒΡΑ离子交 换树脂(IER)反应中3-ΜΡΑ用作本体促进剂时,3-ΜΡΑ可以产生一系列的副反应,如那些副 反应,其称作反应式1 (3-ΜΡΑ的二聚体或三聚体)和反应式2和3 (分别为硫化物和二硫化 物)。存在于聚碳酸酯中的大多数硫物质结合于聚合物链,相对于处于可溶状态,其作为链 结构嵌段(block)或作为封端。因此,在聚碳酸酯的挤出过程中,在有水分存在的条件下, 热量可以产生酯交换,通过3-MPA或3-MPA降解产物的释放,其可以导致臭味的不期望的释 放。在硫被并入BPA单体、或被并入聚碳酸酯聚合物以后,不可能通过过滤或洗涤来除去硫 杂质。因此,遇到的问题是如何利用有效的反应促进剂,如3-MPA,来产生高纯度BPA,同时 避免不受欢迎的BPA单体的降解和臭味的释放。特别希望的是,获得一种方法,其中,硫可 以在过程的下游被除去,这与在最初反应部分中被除去相对,在最初反应部分中苯酚和酸 可以一起与催化剂反应,这是因为在最初反应部分中需要足够量的硫以进行反应。此外,期 望的是,获得这样的硫除去的方法,其中促进剂如3-MPA,可以用来实现高纯度BPA产物,同 时避免现有处理装置的较大重建。
[0023] 本文披露的是用来从包含BPA的过程流如BPA产物流除去硫的方法,以产生高纯 度BPA产物,尤其是,如何,例如,除去已被并入BPA的硫杂质而没有破坏单体。
[0024] 按照实施方式,以及如在下文中进一步详细描述的,在升高的温度,如温度大于或 等于50°C,通常80°C至KKTC,将碱加入BPA产物流可以致使在BPA中有机硫浓度的显著 降低。因此,按照实施方式,相对于在反应部分中除去硫,在BPA过程的下游除去硫。更具 体地,可以从包含BPA和苯酚的液体流(源自熔化BPA和苯酚的结晶加合物的淤浆)除去 硫,其中相比于在过程的上游部分或初始反应容器中,硫以较低水平存在。这种在过程的下 游除去硫有益于产生高纯度BPA产物、以及制备自纯化的BPA的高纯度聚碳酸酯最终产物。 此外,实施方式可以在过程中采用基于硫的促进剂,从而避免处理装置和处理参数的复杂 的调整和潜在的重新配置。因此,过程可适合于其中可以采用含硫促进剂的现有的BPA工 厂。
[0025] 现将参照图2所示的示例性和非限制性工艺流程图来描述BPA过程10。在配制容 器12中,可以制备混合物,其可有效地用于进行反应:在流60中丙酮14和苯酚16存在为 反应物以形成BPA(例如,2摩尔的苯酚和1摩尔的丙酮可以反应以形成BPA加水)。可以 存在过量的苯酚,这是因为苯酚还可以可选地作为用于BPA的溶剂。可以将含硫反应促进 剂18加入流62中以促进反应。基于整个配方的重量,可以,例如,以按重量计大于或等于 500份/百万(ppm)的水平,尤其是l,000ppm至4,000ppm,加入促进剂18。促进剂18可以 包括如上文阐述的含硫促进剂。在配制容器中的温度可以例如大于或等于50°C。
[0026] 可以例如将配方连续进料入反应部分20,此处它被加热至大于或等于70°C。在反 应部分20中,例如,可以存在酸催化剂(例如,无机和有机酸,如硫酸和氯化氢,以及阳离子 交换树脂、离子交换树脂(IER)(例如,酸性缩合催化剂,如磺酸型树脂、硫酸、盐酸)),以有 助于催化反应。结果是,例如,苯酚和丙酮的浓度下降,以及丙酮浓度可以降低接近零,因此 BPA的浓度可以增加。异构体,其不是所期望的,也可以形成,其是有机分子,其中丙酮和苯 酚已反应以形成不同于BPA的异构体。可以在高于室温例如60°C发生反应。
[0027] 可选地,可以将共促进剂(助促进剂,co-promoter)加入反应部分20。在各种实 施方式中,共促进剂(例如,加入反应的另外的促进剂)不同于已经加入上述反应的初始 促进剂。共促进剂的实例包括上述含硫促进剂(即,3-MPA、甲硫醇、乙硫醇、2, 2-二(甲硫 基)丙烷、巯基羧酸(例如,巯基丙酸))、促进剂结合的树脂(包括离子结合于季胺基团的 树脂,上述季胺基团包含在巯基烷基吡啶和/或巯基烷基胺中,后者包括2-巯基乙胺,其源 自2, 2-二甲基硫唑烧(thiozolidine)的水解)、以及包括任何上述的至少一种的组合。共 促进剂可以是存在的,例如,以增强形成BPA的选择性,以及以有助于获得较低水平的异构 体。
[0028] 然后,反应混合物,其包含丙酮、苯酚、BPA、硫以及微量异构体和促进剂,可以在流 66中流动到结晶部分22,此处混合物可以被冷却至其中晶体包含BPA和苯酚形式的温度。 例如,温度可以小于或等于45°C。晶体可以是BPA/苯酚加合物。应指出的是,如在本文中 所使用的,"加合物"指BPA和苯酚的物理结合(例如,1分子的BPA和1分子的苯酚可以结 晶在一起以形成1:1摩尔比率的BPA/苯酚加合物)。
[0029] 可以可选地在流68中将水24加到结晶部分22,例如,在结晶之前以增加结晶过程 的速率。基于在结晶部分22中混合物的总重量,水的量可至多达3重量百分比(wt%),尤 其是0.1至3wt%。离开结晶部分22的流(流70)可以包含液相和固相。
[0030] 在过滤部分26中,液相,流38 (例如,母液)可以与固相分开,流80,其包含BPA/ 苯酚晶体。可以可选地将来自流27和/或流32的另外的苯酚加入过滤部分26以洗涤晶 体。
[0031] 关于固相,此相可以包含BPA/苯酚(PhOH)晶体、苯酚、微量异构体、以及促进剂。 通常,固相,其具有淤浆的形式,可以包含,例如,至多达30wt %的苯酚。从过滤部分26,经 由淤浆流80,固相进入熔化部分28。在较低温度下,到过滤部分26的另外的苯酚还促进晶 体的熔化。
[0032] 因此,通过在熔化部分28中的加热(例如,在80°C ),包含晶体的淤浆流80可以 变成熔融的。产生的熔融流可以包含促进剂、BPA在苯酚中的溶液、含硫副产物、以及可能的 异构体。例如,基于熔融流82的总重量,熔融流可以包含50wt%至85wt%的BPA,具体地, 50wt%至75wt%的BPA,以及更具体地,55wt%至70wt%的BPA。
[0033] 已经确定,可以从包含BPA并位于最初反应部分的下游的流,例如,BPA产物流,除 去硫杂质,来代替,例如,改变含硫促进剂(用于替代技术)。例如,硫去除单元54可以位于 熔化部分28的下游和苯酚脱附单元30的上游(例如,在熔化单元28和苯酚脱附单元30之 间)而没有不利地影响其它现有装置或它们的操作。因此,离开熔化部分28的流82可以 被引导到硫去除单元54。因为熔融流82是在升高的温度下,例如,温度为大于或等于70°C 至120°C,所以条件对于硫除去是有效的,同时是足够温和的,以致可以避免BPA的热降解。
[0034] 在熔融流82中硫杂质浓度的降低包括在硫去除单元54中使流接触碱。在流进入 苯酚脱附单元30 (例如,蒸发单元)之前,对熔融流82采用碱处理,其是在高温下(例如, 大于或等于200°C )和在真空条件下,可以是有效的,这是因为在进入脱附单元30之前的 条件是更加温和的和有利于硫去除。更具体地,在脱附单元30中蒸发掉苯酚以后,将获得 固体或需要较高的温度以保持液态的产物。相比之下,BPA/苯酚晶体可以被熔化并维持熔 融,例如,在70°C至120°C的温度,更具体地,80°C至100°C。在这些温和条件下,碱,例如,树 脂碱,可以除去硫而没有变得不稳定和降解。例如,通常地,当在大于或等于200°C的温度接 触熔融的BPA时,树脂碱是不稳定的并降解。
[0035] 因此,熔融流82,其包含BPA、苯酚、和硫(例如,含硫副产物),可以进入位于脱附 单元30的上游的硫去除单元54,如图2、3、和4中所示。可选地,在用碱处理流之前,可以 将流82的BPA溶解于溶齐IJ。溶剂的实例包括但不限于甲醇、己烷、二乙醚、四氯化碳、四氢 呋喃、氯仿、丙酮、乙腈、另外的苯酚等、以及包括前述的至少一种的组合。
[0036] 可选地,可以将碱性溶液,如氢氧化钾、氢氧化钠、和/或其它碱(土)金属氢氧化 物加入熔融流82以形成混合物,离开熔化部分28以形成混合物,从而使得能够减少在混合 物中的硫。例如,可以在至多达溶剂沸腾温度的温度处理混合物一段时间,例如,大于10分 钟。按照实施方式,70°C至90°C的处理温度(例如,使用溶剂如甲醇)以及大于或等于8小 时的接触时间可以致使在BPA中有机硫浓度减少95%。然而,其它处理温度和接触时间是 可能的,其取决于,例如,苯酚含量。
[0037] 另外,或可替换地,可以用阴离子交换树脂(例如,另外或替代碱性溶液)作为碱 来处理离开熔化部分28的熔融流82。上述处理可以是,例如,在接近溶剂沸腾温度并低于 阴离子交换树脂操作温度的温度下,例如,直到已除去足够量的硫。例如,处理温度可以是 70°C至120°C,尤其是80°C至100°C (如上所述)。阴离子交换树脂的实例包括但不限于: AMBERLYST*A21,其是叔胺二乙烯基苯/苯乙烯离子交换共聚物,商购自Dow ;Lewatit MP 62WS,一种弱碱性大孔阴离子交换树脂,其具有在交联聚苯乙烯上的叔胺基团(例如,商购 自Lanxess, Tulsion A-8XMP);碱性大孔阴离子交换树脂,其具有连接于交联聚苯乙烯的叔 胺官能团(例如,商购自Thermax);以及包括上述至少一种的组合。应指出的是,虽然碱性 溶液可以降低BPA中的硫含量,但已经进一步确定,相比于当采用碱性溶液时,当采用阴离 子交换树脂作为碱时,BPA质量和BPA的颜色是甚至更好的。
[0038] 硫去除单元54可以,例如,是填充有阴离子交换树脂的填充床柱。离开熔化单元 28并包含熔融的BPA的熔融流82可以通过上述柱。条件,例如,可以是大于或等于10分钟 的接触时间,尤其是大于或等于1小时,在70°C至120°C的温度,更具体地,80°C至100°C。 应指出的是,用碱进行的处理可以是分批、半分批、或连续过程。
[0039] 熔融流82的处理可以降低在最终BPA产物中的硫含量至小于或等于15ppm硫,具 体地0. 05至15ppm硫,更具体地1至lOppm硫,还更具体地1至5ppm硫,其是基于BPA产 物的重量。例如,基于BPA产物的重量,硫含量可以是2至lOppm硫。
[0040] 从硫去除单元54,包含BPA和苯酚的十二分之一流84可以进入苯酚脱附单元30。 可选地,苯酚可以回收自苯酚脱附单元30并用于初始苯酚供应16和/或用于过滤单元26。 产物流86可以离开苯酚脱附单元30并可选地用于进行进一步处理和/或存储。例如,产 物流86可以可选地在剥落部分34中加以处理和/或经由流88送到存储部分36。
[0041] 可选地,各种流的进一步处理是可能的,如多结晶循环。例如,参照图4,反应混 合物,其包含丙酮、苯酚、ΒΡΑ、硫以及微量异构体和促进剂,可以在流66中流动到结晶部分 22',此外混合物可以被冷却至其中包含ΒΡΑ和苯酚的晶体形成的温度。例如,温度可以小 于或等于45°C。可选地,如上所述,可以添加水以促进结晶。从结晶部分22,初始晶体流 70',其包含液相和固相,进入过滤部分26',此处为液相,流38'可以分离自固相,流80'。可 以可选地将来自流27和/或流32的另外的苯酚加入过滤部分26'以洗涤晶体。
[0042] 然后在熔化部分28'中可以熔化固相,流80'以形成初始熔融流82'。然后可以将 初始熔融流82'引入到结晶部分22,此处它被结晶,然后加以进一步处理(如上所述)。在 这样的设置中,液相流38、38'均可以被引入到脱水部分40并加以处理(如下所述)。
[0043] 图3还示出了双结晶,在这里,通过将来自苯酚脱附单元30的产物流86引入熔体 结晶单元89来进一步处理产物流86以形成BPA晶体。可以经由流91,将在苯酚中BPA晶 体从熔体结晶单元89引入到过滤单元26",此处苯酚可以可选地被除去和经由循环流32" 加以循环,以及流91通常具有包含BPA晶体和苯酚的淤浆(固相)的形式,并可以在部分 93处进一步加以处理,例如,熔化、苯酚除去、剥落、和/或存储。
[0044] 得到的BPA可以用于生产BPA纯化聚碳酸酯产物。因此,根据实施方式,还披露了 经由界面或熔体酯交换过程来生产聚碳酸酯的方法。可以用聚碳酸酯来形成制品,其包含 减少的硫以及其特征在于几乎没有基于硫的有毒气味。例如,产品可以是照明器件。
[0045] 进一步参照图2、3、和4,可以在脱水部分40中处理在流38、38'中的液相。从部 分40,包含水的流74可以进入苯酚-水分离(PWS)单元,同时包含母液的九分之一流78可 以离开脱水部分40并被送回到配制容器12和/或被净化(流42)。净化流42可以进入苯 酚回收站44,此处苯酚被回收并经由流46加以回收利用,同时焦油流48离开苯酚回收站 44并进行废弃。
[0046] 来自此过程的双酚A产物可以用来形成聚碳酸酯,例如,以界面聚合或熔体聚合 过程。虽然可以改变用于界面聚合的反应条件,但示例性过程通常涉及:将双酚A溶解或 分散于含水碱性物质(例如,含水苛性钠或苛性钾)中;将产生的混合物加入水不混溶的 溶剂介质;以及在有催化剂如三乙胺和/或相转移催化剂存在的条件下,在受控pH值条件 下,例如,约8至约12,使反应物接触碳酸酯前体。最常用的水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、 1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
[0047] 通常,在熔体聚合过程中,可以制备聚碳酸酯,其中在Banbur/混合器、双螺杆挤 出机等中,在有酯交换催化剂存在的条件下,通过在熔融状态下共反应双酚A和二芳基碳 酸酯,如碳酸二苯基酯,以形成均匀分散体。通过蒸馏,从熔融反应物除去挥发性一元酚,然 后分离聚合物作为熔融的残余物。用于制备聚碳酸酯的特别有用的熔体方法使用在芳基上 具有吸电子取代基的二芳基碳酸酯。特别有用的具有吸电子取代基的二芳基碳酸酯的实例 包括二(4-硝基苯基)碳酸酯、二(2-氯苯基)碳酸酯、二(4-氯苯基)碳酸酯、二(甲基 水杨基)碳酸酯、二(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、二(2-乙酰基苯基)羧酸酯、二(4-乙酰 基苯基)羧酸酯、或包括前述酯的至少一种的组合。酯交换催化剂的实例包括四丁基氢氧 化铵、甲基三丁基氢氧化铵、四丁基乙酸铵、四丁基氢氧化鱗(磷,phosphonium)、四丁基乙 酸鱗、四丁基苯酚鱗、或包括前述中的至少一种的组合。
[0048] 聚碳酸酯可以形成自各种材料如由以下式表示的那些材料的一种或多种:
[0049]
【权利要求】
1. 一种用于产生双酚A产物的方法,包括: 在含硫促进剂存在下,使苯酚和丙酮反应以获得包含双酚A、苯酚和所述促进剂的反应 混合物; 在所述苯酚和所述丙酮反应之后,冷却所述反应混合物以形成包含双酚A和苯酚的晶 体的晶体流; 分离所述晶体与所述晶体流; 熔化所述晶体以形成双酚A、苯酚和硫的熔融流; 使所述熔融流接触碱以降低在所述熔融流中的硫浓度并形成降低的硫流;以及 从所述降低的硫流除去苯酚以形成双酚A产物。
2. 根据权利要求1所述的方法,其中,在70°C至120°C的温度,使所述熔融流接触所述 碱。
3. 根据权利要求2所述的方法,其中,所述温度为80°C至100°C。
4. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中,所述促进剂包括催化剂,所述催化剂 选自3-巯基丙酸、甲硫醇、乙硫醇、2, 2-二(甲硫基)丙烷、巯基羧酸以及包含上述促进剂 中的至少一种的组合。
5. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中,所述促进剂包括3-巯基丙酸。
6. 根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,所述碱包括碱性溶液。
7. 根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,所述碱包括阴离子交换树脂。
8. 根据权利要求7所述的方法,其中,所述阴离子交换树脂包括叔胺二乙烯基苯/苯乙 烯离子交换共聚物。
9. 根据权利要求1-8中任一项所述的方法,进一步包括在所述流接触碱之前将另外的 苯酚加入所述熔融流。
10. 根据权利要求1-9中任一项所述的方法,其中,基于所述双酚A的重量,所述硫浓度 降低到〇· 5ppm至15ppm。
11. 根据权利要求10所述的方法,其中,基于所述双酚A的重量,所述硫浓度降低到 2ppm 至 10ppm〇
12. 根据权利要求11所述的方法,其中,基于所述双酚A的重量,所述硫浓度降低到 3ppm 至 8ppm〇
13. 根据权利要求1所述的方法,在形成所述晶体流之前,进一步包括: 冷却所述反应混合物以形成包含双酚A和苯酚的初始晶体的初始晶体流; 从所述初始晶体流分离所述初始晶体; 烙化所述初始晶体以形成初始烙融流;以及 然后,根据权利要求1-13中任一项进行所述初始熔融流以形成所述晶体流。
14. 根据权利要求1-13中任一项所述的方法,进一步包括熔体结晶所述双酚A产物。
15. -种用于制备聚碳酸酯的方法,包括: 在酯交换催化剂存在下,使二芳基碳酸酯和权利要求1-14中任一项所述的双酚A反 应。
16. -种用于制备聚碳酸酯的方法,包括: 形成权利要求1-14中任一项所述的双酚A在含水碱性物质中的混合物; 将所述混合物加入水不混溶的溶剂介质;以及 在催化剂存在下,使反应物接触碳酸酯前体以形成所述聚碳酸酯。
17. -种用于制备聚碳酸酯的方法,包括: 在酯交换催化剂存在下,使二芳基碳酸酯和双酚A反应,其中,基于所述双酚A的重量, 所述双酚A具有lppm至15ppm的硫浓度。
18. -种用于制备聚碳酸酯的方法,包括: 形成双酚A在含水碱性物质中的混合物,其中,基于所述双酚A的重量,所述双酚A具 有lppm至15ppm的硫浓度; 将所述混合物加入水不混溶的溶剂介质;以及 在催化剂存在下,使反应物接触碳酸酯前体以形成所述聚碳酸酯。
19. 一种发光器件,包括: 位于壳体中的发光元件,其中所述壳体由塑料组合物形成,所述塑料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯;以及 转换材料,其中,所述转换材料选自掺杂有稀土元素的纪错石槽石(YAG)、掺杂有稀土 元素的铽铝石榴石、掺杂有稀土元素的硅酸盐(BOSE);掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐; 掺杂有稀土元素的氮化原硅酸盐、掺杂有稀土元素的氧代次氮基铝硅酸盐以及包括前述中 的至少一种的组合; 其中,在所述转换材料已暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述转换材料具有 小于ΚΓ4秒的发光寿命。
20. -种塑料模塑器件,具有根据ASTM D1003-00、程序B、发光体C,用分光光度计并在 1. 04mm的厚度测得的大于或等于30 %的透光度,其中,所述制品由塑料组合物形成,所述 塑料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯;以及 转换材料,其中所述转换材料包含掺杂有稀土元素的纪错石槽石(YAG)、掺杂有稀土元 素的铽铝石榴石、掺杂有稀土元素的硅酸盐(BOSE)、掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、掺杂 有稀土元素的氮化原硅酸盐、掺杂有稀土元素的氧代次氮基铝硅酸盐以及包括前述中的至 少一种的组合; 其中,在所述转换材料已暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述转换材料具有 小于ΚΓ4秒的发光寿命。
21. -种发光器件,包括: 辐射源;以及 与所述辐射源光通信的发射部分,其中所述发射部分由塑料组合物形成,其中所述塑 料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯; 转换材料,其中,所述转换材料包含掺杂有稀土元素的纪错石槽石(YAG)、掺杂有稀土 元素的铽铝石榴石、掺杂有稀土元素的硅酸盐(BOSE)、掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、掺 杂有稀土元素的氮化原硅酸盐、掺杂有稀土元素的氧代次氮基铝硅酸盐以及包括前述中的 至少一种的组合; 其中,在所述转换材料已暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述转换材料具有 小于1(Γ4秒的发光寿命。
22. -种照明器件,包括: 辐射源,构造为发射具有第一波长范围的辐射; 包含塑料组合物的光学组件,所述塑料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯;以及 转换材料,其中,所述转换材料包含掺杂有稀土元素的纪错石槽石(YAG)、掺杂有稀土 元素的铽铝石榴石、掺杂有稀土元素的硅酸盐(BOSE)、掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、掺 杂有稀土元素的氮化原硅酸盐、掺杂有稀土元素的氧代次氮基铝硅酸盐以及包括前述中的 至少一种的组合; 其中,所述转换材料构造为吸收至少部分的所述第一波长范围的辐射并发射具有第二 波长范围的辐射; 其中,所述光学组件构造为使得至少所述第一波长范围的辐射通过所述光学组件;以 及 其中,在所述转换材料已暴露于激发源以后,当除去所述激发源时,所述转换材料具有 小于ΚΓ4秒的发光寿命。
23. 根据权利要求19-22中任一项所述的器件,其中,基于所述转换材料和硅油的重 量,所述转换材料涂布有〇. 〇5wt%至20wt%的娃油。
24. 根据权利要求19-23中任一项所述的器件,其中,基于lOOpbw的聚碳酸酯,所述塑 料组合物包含〇. 1至40pbw的所述转换材料。
25. 根据权利要求19-24中任一项所述的器件,其中,基于lOOpbw的聚碳酸酯,所述塑 料组合物包含4至20pbw的所述转换材料。
26. 根据权利要求19-25中任一项所述的器件,其中,所述塑料组合物具有比聚碳酸酯 6分钟MVR高小于或等于30 %的6分钟MVR。
27. 根据权利要求19-26中任一项所述的器件,其中,在挤出之后,所述塑料组合物具 有6分钟驻留时间MVR和18分钟驻留时间MVR,以及其中,所述6分钟驻留时间MVR和所述 18分钟驻留时间MVR之间的差小于或等于30%的所述6分钟驻留时间MVR。
28. 根据权利要求27所述的器件,其中,所述塑料组合物具有比聚碳酸酯6分钟MVR高 小于或等于5%的6分钟MVR。
29. 根据权利要求19-28中任一项所述的器件,其中,基于lOOpbw的聚碳酸酯,所述塑 料组合物进一步包含大于〇至lpbw的颗粒,其中,所述颗粒选自以下各项中的至少一种:散 射颗粒、干涉颗粒和颜色吸收颗粒。
30. 根据权利要求19-29中任一项所述的器件,其中,基于lOOpbw的聚碳酸酯,所述塑 料组合物包含〇. 〇〇 lpbw至0. 3pbw的散射颗粒。
31. 根据权利要求19-30中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含具有以下式的 发光材料: (Α3) β?Ο,-.Εη^?1 其中,Α3是二价金属,选自以下各项中的至少一种:51'、〇3、8&、1\%、211、0(1以及包括前述 中的至少一种的组合;以及D1是掺杂剂,选自以下各项中的至少一种:F、Cl、Br、I、P、S和 N以及包括前述中的至少一种的组合。
32. 根据权利要求19-31中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含具有以下式的 发光材料: (YA5)3(AlB1)5(OD3) 12:Ce3+ 其中,A5是三价金属,选自以下各项中的至少一种:Gd、Tb、La、Sm,发光或二价金属离 子,选自Sr、Ca、Ba、Mg、Zn和Cd以及包括前述中的至少一种的组合;B1选自以下各项中的 至少一种:Si、B、P和Ga以及包括前述中的至少一种的组合;以及D 3是掺杂剂,选自F、C1、 Br、I、P、S和N以及包括前述中的至少一种的组合。
33. 根据权利要求19-32中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含具有以下式的 基于橙红色硅酸盐的转换材料: (SrMl)3Si(OD4)5:Eu 其中,Ml选自以下各项中的至少一种:Ba、Ca、Mg、Zn以及包括前述中的至少一种的组 合;以及D4选自F、Cl、S、N以及包括前述中的至少一种的组合。
34. 根据权利要求19-33中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含具有以下式的 掺杂有Eu2+和/或Dy 3+的转换材料: M3MgSi208 其中,Μ选自以下各项中的至少一种:Ca、Sr、Ba以及包括前述中的至少一种的组合。
35. 根据权利要求19-34中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含具有以下式的 基于稀土掺杂的红色氮化硅的转换材料: (SrM2)2Si5N8 其中,M2选自以下各项中的至少一种:Sr、Ca、Mg、Zn以及包括前述中的至少一种的组 合。
36. 根据权利要求19-35中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含具有以下式的 基于稀土掺杂的红色硫酸盐的转换材料: (SrM3)S 其中,M3选自以下各项中的至少一种:Ca、Ba、Mg以及包括前述中的至少一种的组合。
37. 根据权利要求19-36中任一项所述的器件,其中,所述转换材料是具有以下式的基 于绿色硫酸盐的转换材料: (SrM3) (GaM4)2S4:Eu 其中,M3选自以下各项中的至少一种:Ca、Ba、Mg以及包括前述中的至少一种的组合; 以及M4选自以下各项中的至少一种:A1和In以及包括前述中的至少一种的组合。
38. 根据权利要求19-30中任一项所述的器件,其中,所述转换材料选自以下各项中的 至少一种:硅酸锶黄色转换材料;掺杂有稀土元素的钇铝石榴石;掺杂有稀土元素的铽铝 石榴石;硅酸盐转换材料;氮化物转换材料;次氮基硅酸盐;氮化原硅酸盐;氧代次氮基铝 硅酸盐;以及包括前述中的至少一种的组合。
39. 根据权利要求19-30中任一项所述的器件,其中,所述转换材料选自以下各项中的 至少一种:黄色转换材料和红色转换材料的组合;绿色和红色转换材料的组合;与锰混合 的硫化镉的半导体纳米晶体;以及包括前述中的至少一种的组合。
40. 根据权利要求19-39中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含硅油涂层。
41. 根据权利要求40所述的器件,其中,所述硅油选自以下各项中的至少一种:氢烷基 硅氧烷油;聚二烷基硅氧烷油;二羟基封端的聚二甲基硅氧烷-共聚二苯基硅氧烷;以及包 括前述中的至少一种的组合。
42. 根据权利要求19-39中任一项所述的器件,其中,所述转换材料包含无定形二氧化 硅涂层。
43. 根据权利要求19-42中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯具有如利用差示扫 描量热法测得的大于170°C的玻璃化转变温度,其中,所述聚碳酸酯衍生自: (i) 具有以下结构的单体: H0-A,-Y,-A2-OH 其中,每个4和A2包含单环二价亚芳基,以及t是桥连基;或者 (ii) 具有以下结构的聚酯单体单元:
其中,D包括含有烷基的C6-C2(l芳族基团、或C6-C2(l芳族基团,以及T包括C 6-C2(l芳族基 团。
44. 根据权利要求43所述的器件,其中,所述聚碳酸酯的碳酸酯单元衍生自单体,所 述单体选自3, 3-二(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮(PPPBP)、1,1-二(4-羟基苯 基)-1-苯基-乙烷(双酚-AP)和1,1-二(4-羟基苯基)-3, 3, 5-三甲基-环己烷(双 酚-TMC)、包含金刚烷基的芳族二羟基化合物、包含芴的芳族二羟基化合物、3, 3-二(4-羟 基苯基)-2-甲基异吲哚啉-1-酮以及包括前述中的至少一种的组合。
45. 根据权利要求19-42中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯包含碳酸酯单元, 所述碳酸酯单元衍生自聚硅氧烷嵌段共聚物,所述聚硅氧烷嵌段共聚物衍生自: (iii) 以下结构:
其中,R包括Ci-Q脂族基团、C6-C3(l芳族基团或它们的组合,其中,Ar包括C 6-C3(l芳族 基团或包含烷基的C6-C3(l芳族基团,以及其中,E具有20-200的平均值,或者 (iv) 以下结构:
其中,R包括Ci-Q脂族基团、C6-C3(l芳族基团或它们的组合,其中,R6包括C 6-C3(l芳族 基团或c6-c3(l芳族基团和Ci-C^脂族基团的组合;其中,E具有20-200的平均值; 其中,(iv)的硅氧烷重量%是1-25%。
46. 根据权利要求45所述的器件,其中,(iv)的硅氧烷重量%是8-15%。
47. 根据权利要求45-46中任一项所述的器件,其中,所述塑料组合物包含聚碳酸酯, 所述聚碳酸酯进一步包含衍生自2, 2-二(4-羟基苯基)丙烷的碳酸酯单元。
48. 根据权利要求45-47中任一项所述的器件,其中,所述碳酸酯单元衍生自具有以下 结构的聚硅氧烷嵌段:
其中,E具有20至200的平均值。
49. 根据权利要求45-46中任一项所述的器件,其中,所述碳酸酯单元衍生自以下聚硅 氧烷嵌段,所述聚硅氧烷嵌段衍生自以下重复单元,所述重复单元衍生自以下式的二羟基 芳族化合物:
或者其中,所述二羟基芳族化合物具有以下式:
其中,E具有20至200的平均值。
50. 根据权利要求19-42中任一项所述的器件,其中,所述塑料组合物包含聚碳酸酯, 所述聚碳酸酯包含碳酸酯单元,所述碳酸酯单元衍生自一种或多种聚碳酸酯,其中,所述聚 碳酸酯中的至少一种是聚酯聚碳酸酯,所述聚酯聚碳酸酯具有至少一个衍生自癸二酸的单 元和至少一个衍生自芳族二羟基碳酸酯或2, 2-二(4-羟基苯基)丙烷的单元;式
51. 根据权利要求50所述的器件,其中,根据ASTM D6866-11,所述癸二酸衍生的聚碳 酸酯的生物含量大于或等于7% (±3%)。
52. 根据权利要求19-42中任一项所述的器件,其中,所述塑料组合物包含聚碳酸酯, 所述聚碳酸酯具有以下式的重复结构背景:
其中,大于或等于60百分比的&基团的总数包含芳族有机基团以及其余量是脂族、月旨 环族或芳族基团; 其中,所述聚碳酸酯包含封端剂;以及其中,所述聚碳酸酯包含支化剂。
53. 根据权利要求52所述的器件,其中,当利用平行板熔体流变性能测试、以10°C/min 的加热速率、在350°C至约450°C的温度进行测量时,包含所述支化剂和所述封端剂的所述 聚碳酸酯具有大于或等于8, 000泊的峰值熔体粘度;以及其中,所述组合物的模制品具有 在1mm的厚度的UL 94 V0等级,以及阻燃剂。
54. 根据权利要求52-53中任一项所述的器件,其中,所述封端剂具有大于或等于 7, 000的峰值熔体粘度。
55. 根据权利要求52-54中任一项所述的器件,其中,所述封端剂具有8. 0至11的pKa。
56. 根据权利要求52-55中任一项所述的器件,其中,所述封端剂具有8. 2至10. 2的 pKa〇
57. 根据权利要求52-56中任一项所述的器件,其中,基于所述聚碳酸酯的分子量和由 所述支化剂赋予的所述支化水平来选择所述封端剂。
58. 根据权利要求52-57中任一项所述的器件,其中,所述封端剂包括苯酚或含有一个 或多个取代基的苯酚,所述取代基包括脂族基团、烯烃基团、芳族基团、卤素、酯基团、醚基 团或卤素或包括前述中的至少一种的组合。
59. 根据权利要求52-58中任一项所述的器件,其中,所述封端剂包括苯酚、对叔丁基 苯酚、对枯基苯酚、对氰基苯酚以及包括前述中的至少一种的组合。
60. 根据权利要求52-59中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯具有大于或等于 3cm3/10min 的 MVR。
61. 根据权利要求52-60中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯具有大于或等于 1 %的支化水平。
62. 根据权利要求52-61中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯具有大于或等于 2 %的支化水平。
63. 根据权利要求52-62中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯具有大于或等于 3 %的支化水平。
64. 根据权利要求52-63中任一项所述的器件,其中,所述阻燃剂包括全氟代(^_16烷基 磺酸盐的碱金属盐;全氟丁烷磺酸钾;全氟辛烷磺酸钾;全氟己烷磺酸四乙铵;二苯基砜磺 酸钾以及包括前述中的至少一种的组合。
65. 根据权利要求52-64中任一项所述的器件,其中,基于在所述组合物中聚碳酸酯树 脂的总重量,所述阻燃剂包含大于约〇. 〇4wt%的全氟丁烷磺酸钾。
66. 根据权利要求52-65中任一项所述的器件,其中,所述阻燃剂不包括含有氯或溴的 成分。
67. 根据权利要求52-66中任一项所述的器件,其中,所述支化剂包括THPE、TMTC、靛红 双酚以及包括前述中的至少一种的组合。
68. 根据权利要求52-67中任一项所述的器件,其中,如通过凝胶渗透色谱法并利用聚 碳酸酯标准所测得的,包含所述支化剂和所述封端剂的所述聚碳酸酯具有约20, 000g/m〇l 至约40, 000g/mol的重均分子量。
69. 根据权利要求52-68中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯是衍生自双酚的均 聚碳酸酯。
70. 根据权利要求52-68中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯是衍生自多于一种 双酚的共聚碳酸酯。
71. 根据权利要求52-68中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯是共聚物,所述共 聚物衍生自一种或多种双酚并且包含一种或多种脂族酯单元或芳族酯单元或硅氧烷单元。
72. 根据权利要求52-68中任一项所述的器件,进一步包含第二聚碳酸酯,其中,所述 第二聚碳酸酯包含以下式:
其中,所述第二聚碳酸酯不同于所述聚碳酸酯,以及其中,至少60百分比的R1基团的 总数包含芳族有机基团以及其余量是脂族、脂环族或芳族基团。
73. 根据权利要求72所述的器件,其中,所述第二聚碳酸酯包含衍生自双酚A的单元。
74. 根据权利要求52-73中任一项所述的器件,其中,在3. 2mm的厚度并通过ASTM 01003-00,所述组合物具有小于1.5%的浊度值。
75. 根据权利要求52-74中任一项所述的器件,进一步包含一种或多种添加剂。
76. 根据权利要求75所述的器件,其中,所述添加剂包含UV稳定添加剂、热稳定添加 齐U、脱模剂、着色剂、有机填充剂、无机填充剂、Y -稳定剂或它们的组合。
77. 根据权利要求52-76中任一项所述的器件,其中,当计算自其中所述峰值熔体 粘度等于:-57135.91+36961.39*81^14001.13*丽 1/3 - 46944.24*口1(&-322.51*81>丽1/3-2669. 19*BL*pKa+215. 83*MW1/3*pKa+1125. 63*BL2-200. ll*MW2/3+2231. 15*pKa2 的公式时,包 含所述支化剂和所述封端剂的所述聚碳酸酯具有至少7000泊的峰值熔体粘度,其中,BL是 通过支化剂的摩尔数除以在所述组合物中的一种双酚或多种双酚的摩尔总数所确定的在 配制品中的所述支化剂的摩尔比,所述MW是如通过凝胶渗透色谱法并利用聚碳酸酯标准 确定的包含所述支化剂和所述封端剂的所述聚碳酸酯的重均分子量,以及所述pKa是所述 封端剂的pKa ;以及其中,所述组合物的模制品在lmm、l. 5mm、2. 0mm或1. 0mm至2. 0mm的厚 度具有UL94V0等级。
78. 根据权利要求52-77中任一项所述的器件,其中,在3. 2mm的厚度并通过ASTM D1003,所述组合物具有小于1. 5%的浊度值。
79. 根据权利要求52-78中任一项所述的器件,其中,在1. 5_的厚度,所述器件具有 UL94V0 等级。
80. 根据权利要求79所述的器件,其中,在1. Omm的厚度,所述器件具有UL94V0等级。
81. 根据权利要求19-80中任一项所述的器件,进一步包含另外的聚碳酸酯,其中,所 述另外的聚碳酸酯是直链和/或支链聚碳酸酯。
82. 根据权利要求19-81中任一项所述的器件,进一步包含一种或多种添加剂,其中, 所述添加剂对所述器件的所需发射图谱没有不利影响。
83. 根据权利要求19-82中任一项所述的器件,进一步包含LED,以及其中,所述器件是 发光兀件。
84. 根据权利要求19-83所述的器件,其中,所述器件是以下各项中的至少一种:灯、照 明装置、应用于内部和外部区域的照明器件、车辆照明、居住和工作房间的内部照明、LCD屏 幕的背光单元和重点照明。
85. 根据权利要求19-84中任一项所述的器件,其中,所述模塑器件、壳体、光学组件和 /或发射部分具有根据ASTM D1003-00、程序B、发光体C,用分光光度计,在1. 04_的厚度 测得的大于或等于30%的透光度。
86. 根据权利要求19-85中任一项所述的器件,其中,所述塑料组合物进一步包含光漫 射材料,所述光漫射材料选自交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚四氟乙烯和甲基倍半氧烷 以及包括前述中的至少一种的组合。
87. -种发光器件,包括: 用于发射具有第一波长范围的辐射的装置,其中,用于发射辐射的所述装置位于壳体 内,其中,所述壳体由塑料组合物形成,所述塑料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯;以及 用于吸收至少部分的所述第一波长范围的辐射并发射具有第二波长范围的辐射的装 置; 其中,在用于吸收的所述装置已暴露于所述辐射之后,当停止所述辐射暴露时,用于吸 收的所述装置具有小于1〇_4秒的发光寿命; 其中,用于吸收的所述装置包括: 大于(^口111的第一材料,所述第一材料选自以下各项中的至少一种:5;[、51'、1^、〇3411以 及包括前述第一材料中的至少一种的组合;以及 小于50ppm的第二材料,所述第二材料选自以下各项中的至少一种:Al、Co、Fe、Mg、Mo、 Na、Ni、Pd、P、Rh、Sb、Ti、Zr以及包括前述第二材料中的至少一种的组合。
88. 塑料组合物作为用于发光元件的壳体的应用,其中,所述塑料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯;以及 转换材料,其中,所述转换材料包含: 大于Oppm的第一材料,所述第一材料选自Si、Sr、Ba、Ca、Eu以及包括前述第一材料中 的至少一种的组合;以及 小于 50ppm 的第二材料,所述第二材料选自 Al、Co、Fe、Mg、Mo、Na、Ni、Pd、P、Rh、Sb、 Ti、Zr以及包括前述第二材料中的至少一种的组合; 其中,在所述转换材料已暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述转换材料具有 小于1(Γ4秒的发光寿命。
89. -种发光器件,包含光漫射热塑性组合物,所述光漫射热塑性组合物包含热塑性聚 合物,并且 a是0. 001至2wt %的无机颗粒,所述无机颗粒具有0. 1至1微米的平均颗粒直径和 1. 9至3. 2的折射率; b是0. 01至10wt %的平均颗粒尺寸在0. 2至20微米范围内的聚合物颗粒,所述聚合 物颗粒在589nm处的折射率与所述热塑性树脂聚合物以及c、d中的一种或混合物或者它们 的混合物的折射率相差至少〇. 05,其中, c是0. 1至1,OOOppm的波长下移材料,以及 d是0. 005至2重量百分比的干涉颜料。
90. -种照明器件,包括: 辐射源,构造为发射具有第一波长范围的辐射; 包含塑料组合物的光学组件,所述塑料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯;以及 转换材料,其中,所述转换材料包含: 大于Oppm的第一材料,选自Si、Sr、Ba、Ca、Eu以及包括前述第一材料中的至少一种的 组合;以及 小于 50ppm 的第二材料,选自 Al、Co、Fe、Mg、Mo、Na、Ni、Pd、P、Rh、Sb、Ti、Zr 以及包括 前述第二材料中的至少一种的组合; 其中,在所述转换材料已暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述转换材料具有 小于ΚΓ4秒的发光寿命。
91. 一种照明器件,包括: 辐射源,构造为发射具有第一波长范围的辐射; 包含塑料组合物的光学组件,所述塑料组合物包含: 由权利要求15-18中任一项所述的方法形成的聚碳酸酯;以及 转换材料,掺杂有稀土元素的钇错石槽石(YAG)、掺杂有稀土元素的试错石槽石、掺杂 有稀土元素的次氮基硅酸盐、掺杂有稀土元素的氮化原硅酸盐、掺杂有稀土元素的氧代次 氮基铝硅酸盐以及包括前述中的至少一种的组合; 其中,在所述转换材料已暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述转换材料具有 小于ΚΓ4秒的发光寿命。
【文档编号】C07C37/20GK104144902SQ201380011570
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2013年2月27日 优先权日:2012年2月29日
【发明者】克里斯托弗·卢克·海因, 约翰内斯·德布劳威尔, 托马斯·L·埃文斯, 哈特姆·阿布达拉赫·贝勒法德尔, 马塞尔·维韦恩, 克里斯蒂安·沃尔德, 埃里克·布兰德 申请人:沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司