乙烯低聚方法
【专利摘要】本发明涉及一种乙烯低聚方法。根据本发明的方法，因为使用了对乙烯低聚反应显示出高活性的包括新型铬化物的催化体系，所以用高催化活性实现了乙烯低聚反应，因此，使用少量的共聚单体或者不使用任何共聚单体就能够由乙烯制备聚乙烯。
【专利说明】乙烯低聚方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种乙烯低聚方法。尤其是，本发明涉及一种使用对乙烯低聚反应显 示出高活性的含有新型铬化合物的催化体系的乙烯低聚方法。
[0002] 本申请要求在韩国知识产权局于2012年5月10日提交的第10-2012-0049712号 韩国专利申请和于2013年5月9日提交的第10-2013-0052703号韩国专利申请的权益，通 过引用将其公开内容全部并入本文。
【背景技术】
[0003] 线性α-烯烃被广泛应用于重要商业材料中，如共聚单体、清洁剂、润滑剂、增 塑剂等，并且特别是，1-己烯和1-辛烯通常用作共聚单体以在制备线性低密度聚乙烯 (LLDPE)时控制聚乙烯的密度。
[0004] 在LLDPE(线性低密度聚乙烯）的常规制备工艺中，进行乙烯和α-烯烃（例如 1-己烯和1-辛烯等的共聚单体）的共聚反应以通过在聚合物主链上形成支链来控制密度。
[0005] 因此，存在的问题是共聚单体增加了具有高共聚单体含量的LLDPE的生产成本。 已经尝试了很多不同的方法来解决这个问题。
[0006] 更进一步地，由于应用领域或市场大小取决于α -烯烃的类型，所以能够选择性 生产特定烯烃的技术在商业上很重要。近来，已经对铬催化剂进行了许多研究以通过选择 性乙烯低聚来高选择性地制备1-己烯或1-辛烯。
[0007] 制备1-己烯或1-辛烯的常规商业方法是Shell Chemical的SHOP法、Chevron Philips的齐格勒（Ziegler)法等，其用来生产具有C4?C20个碳的宽分布范围的α -烯 烃。
[0008] 更进一步地，已经进行了许多研究以通过使用有机金属催化剂的乙烯三聚或四 聚来选择性地制备 1-己烯或 1-辛烯1^111.〇16111川〇(^ 2003，125,5272，111(^1^〇^111· Res. 2008, 47, 5369, W003/052890)，但是仍然需要显示出充分高活性的催化剂。
【发明内容】
[0009] 技术问题
[0010] 为了解决以上常规技术的问题，本发明的目的是提供一种能够保持高活性的乙烯 低聚方法。
[0011] 技术方案
[0012] 为了达到上述目的，本发明提供了一种乙烯低聚方法，其包括在催化体系的存在 下使乙烯聚合的步骤，所述催化体系包含i)由以下化学式1表示的配体化合物和铬源，或 ii)由以下化学式2表示的铬化合物；和助催化剂。
[0013] 化学式1
[0014]
[0015] 化学式2
【权利要求】
1. 一种乙烯低聚方法，其包括在催化体系存在下使乙烯聚合的步骤，所述催化体系包 括：i)由以下化学式1表示的配体化合物和铬源，或ii)由以下化学式2表示的铬化合物； 和助催化剂：
在化学式1和2中， Rp R2、R2'和R3彼此相同或不同，且各自独立地是氢原子、具有1至30个碳原子的烃 基、或具有1至30个碳原子的杂烃基，并且 X是卤素原子或具有1至6个碳原子的烷基。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，Rp R2、R2'和R3各自独立地是氢原子、具有1至 20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有6至14个碳原子的芳基、具有7至 12个碳原子的烷芳基、具有7至12个碳原子的芳烷基或具有7至12个碳原子的烷氧芳基。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中，Rp R2、R2'和R3各自独立地是氢原子、具有1至 20个碳原子的直链烷基、异丙基、叔丁基、戊基、苯基、具有7至12个碳原子的烷苯基或具有 7至12个碳原子的烷氧苯基。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中，X是Cl或甲基。
5. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述由化学式1表示的化合物是以下化学结构中 的一种：
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述由化学式2表示的化合物是以下化学结构中 的一种：
7. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述铬源选自乙酰丙酮化铬（III)、三氯化三 (四氢呋喃）铬和2-乙基己酸铬（III)。
8. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述助催化剂为选自由以下化学式3至5表示的 化合物中的一种或多种： 化学式3 -[Al (R4)-O] C- 在化学式3中，R4彼此相同或不同，并且各自独立地是卤素基团、具有1至20个碳原子 的烃基、具有1至20个碳原子的卤代烃基，并且c是2或更大的整数， 化学式4 D(R5)3 在化学式4中， D是铝或硼，R5是具有1至20个碳原子的烃基或具有1至20个碳原子的卤代烃基， 化学式5 [L-H] + [Q(E)J-在化学式5中， L是中性路易斯碱，[L-H]+是布朗斯台德酸，Q是+3价氧化态的硼或铝，E各自独立地 是其中一个或多个氢原子被卤素、具有1至20个碳原子的烃基、烷氧基官能团或苯氧基官 能团取代或未取代的具有6至20个碳原子的芳基或具有1至20个碳原子的烷基。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法在5至200°C的温度和1至300巴的压 力下进行。
【文档编号】C07F7/20GK104245712SQ201380020717
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年5月10日 优先权日:2012年5月10日
【发明者】权宪容, 李龙湖, 林庚赞, 李琪树, 赵敏硕 申请人:Lg化学株式会社