有机电致发光材料及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种有机电致发光材料及其制备方法，所述有机电致发光材料具有式Ⅰ表示的结构通式，其中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；Z同时为碳原子或者同时为氮原子；R为咔唑基；以及当Z同时为碳原子时，n为1～3的整数，当Z同时为氮原子时，n为1～2的整数。本发明的有机电致发光材料可作为发光层材料应用于OLED器件，提高器件的发光效率和寿命，并可通过调整分子结构上的基团来调整发光光谱的峰值。
【专利说明】有机电致发光材料及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种发光材料，特别涉及一种有机电致发光材料及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]有机电致发光现象最早报道于二十世纪六十年代初，PoPe等人在蒽单晶两侧施以四百伏的高压时观察到了蒽发出的蓝光(见M.Pope, H.Kallmannand P.Magnante, J.Chem.Phys.，1963，38，2042)。但是由于单晶难于生长，驱动电压很高，所采用的工艺几乎没有实际用途，所以有机电致发光的发展一直处于停滞不前的状态。
[0003]直到1987年，美国Kokak公司的C.W.Tang等人采用超薄膜技术以空穴传输效果较好的二胺衍生物为空穴传输层，以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光层，透明的氧化铟锡(ITO)导电膜和镁银合金分别作为阳极和阴极，在IOV驱动电压下得到亮度高达1000Cd/m2的绿色发光，器件的效率为1.51m/W，寿命在100小时以上(见C.W.Tang andS.A.VanSlyke, Appl.Phys.Lett.，1987，51，913)。这一突破性进展使得有机电致发光研究得以在世界范围内迅速而深 入地开展起来。
[0004]继C.W.Tang等人首次发现Alq3具有良好的电致发光性能以后，人们相继用8_羟基喹啉及其衍生物与Al3+，Zn2+，Ga3+，Be2+等合成出了一系列配合物电致发光材料，这些材料大部分发黄绿光，有些发蓝光(见 U.S.Pat.N0.4，720，432;U.S.Pat.N0.4，539，507;U.S.Pat.N0.5, 151, 629 ; Y.Hamada et al., Jpn.Y.Appl.Phys., Part2., 1992, 32, L514; Μ.Matsumura et al., Jpn.J.Appl.Phys., 1996, 35, 5357; P.E.Burrows et al., J.Appl.Phys.，1996，79，7991)。日本 Sanyo 公司的 Sano 等在 U.S.Pat.5，432，014 中用西佛碱-锌配合物作为发光层制备了性能较好的蓝光器件。值得注意的是日本Sanyo公司的Hamada等合成出10-羟基苯并喹啉化合物,其电致发光性能超过了 Alq3 (Y.Hamada et al., Chem.Lett., 1993, 905)。
[0005]1996年，Hamada等人以2-(2-羟基苯基)-苯并噻唑螯合锌(Zn(BTZ)2)为发光层和电子传输层，用真空蒸镀法制备了结构为氧化铟锡(ITO)(阳极)/芳香二胺衍生物(TH))(空穴传输层VZn(BTZ)2(发光层)/MgIn(阳极)的器件，获得了绿白色的电致发光。其电致发光光谱与光致发光光谱一致，均在486nm和524nm,半峰宽为157nm,所以器件发出可见的绿白光。色坐标为(0.246,0.363)，在8V的驱动电压下，最大亮度达到10190cd/m2,流明效能为 0.891m/W。(见 Yuji Hamada, Takeshi Sano, Hiroyuki Fujii, etal.ffhite-light-emitting materials for organic electroluminescent devices.JpnJAppl Phys,1996，35，1339-1341.)
[0006]有机电致发光材料的不断开发极大的促进电致发光器件的发展并使其接进实用化。近年来，人们对新材料的开发投入了巨大的财力和精力，大量性能优良的材料使有机电致发光取得了一些突破性进展。
【发明内容】
[0007]本发明的目的是提供一种有机电致发光材料，作为发光层材料应用于OLED器件，提高器件的发光效率和寿命，并可通过调整分子结构上的基团来调整发光光谱的峰值。
[0008]—方面,本发明提供一种有机电致发光材料,具有式I表不的结构通式:
[0009]
【权利要求】
1.一种具有下面式I结构的有机电致发光材料，
2.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中R1和R2各自独立地选自氢、烷氧基、烷基或醚类基团，R3和R4各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或芳香胺类基团。
3.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中当Z为碳原子；η为3和R2选自烷氧基噻吩基、烷氧基二联噻吩基、烷氧基三联苯基、烷氧基茈基、烷氧基苯乙烯基、烷氧基苯乙炔基、7-烷氧基芘基等；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯基胺基、4-(N，N-二苯基)苯基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发红光。
4.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中当Z为氮原子；n为2和R2选自甲氧基-6-芘基、甲氧基窟基、甲氧基菲基、甲氧基苯并菲基、甲氧基苯并蒽基、甲氧基喹吖啶酮基、5-甲氧基并四苯基对苯基；且&和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基_1_胺基、N-苯基花基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发绿光。
5.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中当Z为氮原子；n为IA1和R2选自甲氧基苯基、苯氧基苯基、甲氧基_1_蔡基、甲氧基_2-蔡基、甲氧基_1_恩基、甲氧基-2-恩基、甲氧基芴基、甲氧基螺芴基、6-甲氧基芘基、3，6- 二甲氧基-N-咔唑基；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发蓝光。
6.制备根据权利要求1至5中任一项的有机电致发光材料的方法，包括: a)式II表示的化合物经过硼酸化得到式III表示的化合物，
7.根据权利要求6的方法，其中所述金属催化剂为钯催化剂。
8.根据权利要求1至5中任一项的有机电致发光材料作为发光层材料在OLED中的应用。
【文档编号】C07D417/14GK103756670SQ201410033146
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年1月23日 优先权日:2014年1月23日
【发明者】龚智豪, 杨红领 申请人:上海和辉光电有限公司