1-氰基-1,4,4-三氯丁酰氯连续化生产方法
【专利摘要】本发明公开了一种1-氰基-1,4,4-三氯丁酰氯连续化生产方法，将三氯乙酰氯、丙烯腈、溶剂和三者的前馏混合物分别用泵泵入预混合器，维持搅拌、维持反应温度，一边加料一边向第一反应器溢流；维持第一反应器温度，维持搅拌，等到第一反应器装满后，开始向第二反应器溢流；以此方法，至最后一级反应器，即第n反应器，维持第n反应器温度，维持搅拌，等到第n反应器反应完成，物料进入闪蒸塔，维持闪蒸温度和压力；闪蒸得到的底部物料为1-氰基-1,4,4-三氯丁酰氯，闪蒸罐蒸出物料为前馏分，前馏分回第一反应器继续反应；反应中加有催化剂。本发明自动化投料，且能连续生产，工作效率高。
【专利说明】1-氰基-1, 4, 4-三氯丁酰氯连续化生产方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法。
【背景技术】
[0002]4-氰基-2，2，4-三氯丁酰氯是采用三氯乙酰氯生产3，5，6_三氯吡啶醇钠的关键中间体，很多研究人员对该产品进行了广泛且深入的研究，美国专利4327216对合成该产品的催化剂进行了研究，指出珊族元素盐、氧化物、合金均有可能成为该反应的催化剂。不过该专利不曾能够明确得到加成产物，也没有指出反应效果。美国专利4360676指出通过将酰氯酯化，然后与丙烯腈加成，可以提高不少加成收率。但是给反应带来了不少麻烦，比如先要进行酯化反应，后要进行脱出酯化保护剂。DOW公司，1991年在专利4996323中开展了分步法研究毒死蜱工作，对醇钠的第一步合成进行分解研究。他们得到了很多有益结论。不过仍然存在一些问题，比如生产过程比较繁琐，仍然采用的是釜式方法。国内也有不少专利和文献对此进行讨论，但是目前未见连续化报道。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种自动化投料，且能连续生产的1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法。
[0004]本发明的技术解决方案是: 一种1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法，其特征是:将三氯乙酰氯、丙烯腈、溶剂和三者的前馏混合物分别用泵泵入预混合器，维持搅拌、维持反应温度，一边加料一边向第一反应器溢流；维持第一反应器温度，维持搅拌，等到第一反应器装满后，开始向第二反应器溢流；以此方法，至最后一级反应器，即第η反应器，维持第η反应器温度，维持搅拌，等到第η反应器反应完成，物料进入闪蒸塔，维持闪蒸温度和压力；闪蒸得到的底部物料为1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯，闪蒸罐蒸出物料为前馏分，前馏分回第一反应器继续反应；反应中加有催化剂。
[0005]物料在进入第一反应器之前通过加热系统进行预热。
[0006]反应溶剂为邻二氯苯、氯苯、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚或丙二醇二乙醚。
[0007]催化剂为Cu( I )、Ru (II JII), Fe( II JII), Ni ( II JII)或 Pd (II1、IV );催化剂
为连续投加，或做成固定化后分别填装在各反应器内。
[0008]本反应的反应器级数η为I~15。
[0009]本发明自动化投料，且能连续生产，工作效率高。
[0010]下面结合实施例对本发明作进一步说明。
【具体实施方式】
[0011]一种1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法，将三氯乙酰氯、丙烯腈、溶剂和三者的前馏混合物分别用泵泵入预混合器，维持搅拌、维持反应温度，一边加料一边向第一反应器溢流；维持第一反应器温度，维持搅拌，等到第一反应器装满后，开始向第二反应器溢流；以此方法，至最后一级反应器，即第η反应器，维持第η反应器温度，维持搅拌，等到第η反应器反应完成，物料进入闪蒸塔，维持闪蒸温度和压力；闪蒸得到的底部物料为1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯，闪蒸罐蒸出物料为前馏分，前馏分回第一反应器继续反应；反应中加有催化剂。
[0012]物料在进入第 一反应器之前通过加热系统进行预热。
[0013]反应溶剂为邻二氯苯、氯苯等苯系溶剂、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚或丙二醇二乙醚等二醇醚系溶剂。
[0014]催化剂为Cu( I )、Ru (II JII), Fe( II JII), Ni ( II JII)或 Pd (IILIV );催化剂
为连续投加，或做成固定化后分别填装在各反应器内。
[0015]本反应的反应器级数η为I~15。
【权利要求】
1.一种1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法，其特征是:将三氯乙酰氯、丙烯腈、溶剂和三者的前馏混合物分别用泵泵入预混合器，维持搅拌、维持反应温度，一边加料一边向第一反应器溢流；维持第一反应器温度，维持搅拌，等到第一反应器装满后，开始向第二反应器溢流；以此方法，至最后一级反应器，即第η反应器，维持第η反应器温度，维持搅拌，等到第η反应器反应完成，物料进入闪蒸塔，维持闪蒸温度和压力；闪蒸得到的底部物料为1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯，闪蒸罐蒸出物料为前馏分，前馏分回第一反应器继续反应；反应中加有催化剂。
2.根据权利要求1所述的1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法，其特征是:物料在进入第一反应器之前通过加热系统进行预热。
3.根据权利要求1或2所述的1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法，其特征是:反应溶剂为邻二氯苯、氯苯、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚或丙二醇二乙醚。
4.根据权利要求1或2所述的1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法，其特征是:催化剂为 Cu ( I )、Ru (IIJII),Fe ( I1、III)、Ni( IIJII) ^Pd(IILIV);催化剂为连续投加，或做成固定化后分别填装在各反应器内。
5.根据权利要求1或2所述的1-氰基-1，4，4-三氯丁酰氯连续化生产方法，其特征是:本反应的反 应器级数η为I~15。
【文档编号】C07C255/19GK103936620SQ201410079526
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年3月6日 优先权日:2014年3月6日
【发明者】朱建军, 李珣珣, 李文建, 周新基 申请人:江苏九九久科技股份有限公司