一种N-苯基吲唑[3,2-b]喹唑啉-7(5H)-酮衍生物的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种N-苯基吲唑[3,2-b]喹唑啉-7(5H)-酮衍生物的合成方法，所述合成方法在催化剂和氧化剂存在下，于有机溶剂中，2-氨基苯甲酰肼类化合物与原苯甲酸三乙酯类化合物进行反应，从而得到了所述N-苯基吲唑[3,2-b]喹唑啉-7(5H)-酮衍生物。本发明的所述方法通过催化剂、氧化剂的特定组合和/或选择，取得了较高的产物产率和纯度，拓宽了反应底物，具有良好的应用前景和研究价值。
【专利说明】—种N-苯基吲唑[3, 2-b]喹唑啉-7 (5H)-酮衍生物的合成
方法
【技术领域】
[0001]本发明提供了一种喹唑啉酮衍生物的合成方法，更具体而言，提供了一种N-苯基吲唑[3，2-b]喹唑啉-7 (5H)-酮衍生物的合成方法法，属于有机化学合成领域。
【背景技术】
[0002]喹唑啉酮作为一类新型 的多环含氮杂环化合物，可作为活性药物、农药化合物等的结构构建片段，在有机化学领域具有重要的作用，从而在多个具体应用领域例如医药、农业、化工等有着广泛的应用前景。例如多种药物如抗高血压药哌唑嗪、利尿药甲苯喹唑酮等都属于喹唑啉酮类药物。而在农业方法，其可用作杀菌剂，除草剂等。例如，目前已有高效杀螨剂Fenazaquin作为农用杀菌剂被推向市场，而将喹唑啉酮杂环骨架改造后可用于制作除草剂，如优秀的商品化除草剂灭草松即是由硫代替喹唑啉酮杂环骨架的2-位骨架的碳合成而制得。
[0003]除上述应用外，喹唑啉酮类衍生物还可用作有机荧光剂、作为添加剂可以使液体石蜡的抗磨减摩性能大幅度提高，另外其在电镀、金属提取以及冶炼等行业的应用也极为广泛。
[0004]由此可见，喹唑啉酮衍生物具有较广阔的应用前景。正是由于它们的优异性能和巨大潜力，科学家们对其合成进行了大量的研究，在近年来开发了多种合成方法和路线。
[0005]K.Siva Kumar 等人(“A new cascade reaction: concurrent construction of sixand five membered rings leading to novel fused quinazolinones，，，Organic&Biomolecular Chemistry, 2012, 10, 3098-3103)中公开了靛红酸酐类化合物与R-NH-Ml2反应而制得喹唑啉酮苯并吲哚类化合物，其中使用Pd(PPh3)为催化剂，BINAP为配体。
[0006]Dong-Sheng Chen 等人(“Copper (I)-catalyzed synthesis of 5-aryl 1-dazolo[3，2_b]quinazolin_7 (5H)-one via Ullman-type reaction”，The JournalOrganic Chemistry, 2013, 78，5700-5704)公开了以 2-氨基 _N’ -芳基苯酰肼和 ο-卤代苯甲醛在CuBr和碳酸铯存在下发生反应，得到5-芳基吲唑并[3，2-b]喹唑啉_7_(5H)-酮。
[0007]ffeiguang, Yang 等人(uCopper-catalyzed intramolecular C-N bond formationreaction of3-amino-2-(2-bromophenyl)dihydroquinazolinon - es: synthesis ofindazolo [3，2_b] quinazolinones”，Tetrahedron, 2013，69，9852-9856)公开了 3-氛基-2- (2-溴苯基)二氢喹唑啉酮以铜化合物/L-脯氨酸为催化剂，在碳酸铯存在下于氮气气氛中发生反应，而得到喹唑啉酮并吲唑化合物。
[0008]但这些方法均使用卤化合物为底物进行偶联反应，同时使用Cu化合物或金属络合物作为催化剂。而众所周知，卤化物的使用已经对环境污染造成了极大的破坏。
[0009]本 申请人:的CN201310717678.7公开了不使用卤化物的喹唑啉酮并吲唑衍生物的合成方法，所述方法是以钯化合物作为催化剂，在碱和分子筛存在下，于氧气氛围中，式
(II)化合物发生分子内脱氢偶联反应，从而得到式(I)衍生物:
【权利要求】
1.一种下式⑴所示N-苯基吲唑[3，2-b]喹唑啉-7 (5H)-酮衍生物的合成方法，所述合成方法为:在催化剂和氧化剂存在下，于有机溶剂中，式(II)化合物与式(III)化合物进行反应，从而得到式(I)所述N-苯基吲唑[3，2-b]喹唑啉-7 (5H)-酮衍生物；
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述催化剂为钯化合物，所述钯化合物为无机钯化合物、有机钯化合物或两者的混合物。
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于:所述催化剂为Pd (OAc) 2、P dC 12、Pd (acac) 2 或 Pd (TFA) 2,最优选为 Pd (OAc)20
4.如权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于:所述氧化剂为银化合物、铜化合物、苯醌类化合物、氧气、臭氧中的任何种或任何多种的混合物。
5.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于:所述氧化剂优选为银化合物，进一步优选为乙酸银、Ag2O、硫酸银或三氟乙酸银，最优选为乙酸银。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于:式(II)化合物与式(III)化合物的摩尔比为1:3-5。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于:式(II)化合物与催化剂的摩尔比为 1:0.05-0.15。
8.如权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于:式(II)化合物与式氧化剂的摩尔比为1:3-5。
9.如权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于:所述有机溶剂选自乙酸、三氟乙酸、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、丙酸、二氧六环、甲苯、二甲苯、吡啶中的任何一种或任何多种的混合物，最优选为乙酸。
10.如权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于:所述式(II)化合物由如下方法合成: 在有机溶剂中，式(IV)化合物与式(V)化合物反应，从而得到式(II)化合物；
【文档编号】C07D487/04GK103992325SQ201410162907
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2014年4月22日 优先权日:2014年4月22日
【发明者】吴华悦, 杨渭光, 陈久喜, 刘妙昌, 黄小波, 高文霞 申请人:温州大学