一种金催化的苯酚及苯胺的选择性c-h键官能团化方法
【专利摘要】本发明提供一种金催化的苯酚及苯胺的选择性C-H键官能团化方法，本发明以苯酚类或苯胺类化合物为原料，以膦配体或卡宾为配体，在有机溶剂中，在金催化剂和银盐的作用下，与重氮化合物发生反应，在苯酚或苯胺结构的对位或邻位发生碳氢键插入。本发明方法具有催化剂用量少，条件温和，底物适用广等特点，可以快速高效合成含有苯酚或苯胺结构的乙酸甲酯衍生物的方法，同时可以通过这方法对天然产物或药物分子(如雌酚酮)进行后期修饰，或者用来合成一些具有生理活性的分子，具有良好的应用前景。
【专利说明】一种金催化的苯酚及苯胺的选择性C-H键官能团化方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工【技术领域】，具体涉及一种金催化的苯酚及苯胺的高化学和区域选择性的C-H键官能团化方法。
【背景技术】
[0002]苯酚或苯胺结构单元，以及含有苯酚苯胺结构单元的α双芳基取代酯及其衍生物在许多天然产物，以及药物分子广泛存在，如下所示，同时该类结构也是一类很重要的有机合成砌块，在合成有机化学中应用广泛。
[0003]
【权利要求】
1.一种金催化的苯酚及苯胺的选择性C-H键官能团化方法，其特征在于，所述制备方法以苯酚及其衍生物或氨基保护的苯胺类化合物为原料，以膦配体或卡宾为配体，在有机溶剂中，在金催化剂和银盐的作用下，与重氮化合物发生反应，在苯酚或苯胺结构的对位或邻位发生碳氢键插入，制备得到式(I)所示的α双芳基衍生物； 所述制备方法的反应过程为:
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料苯酚或苯胺类化合物与重氮化合物的用量比为1.5: 1-5:1。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六环、甲苯、苯、氯仿之其中一种或混合。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述银盐为一价银盐。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述膦配体为亚磷酸酯或亚膦酰胺类或卡宾类配体。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述原料式(2)化合物中苯酚或苯胺结构的对位上没有取代基时，则该对位上发生碳氢键插入，所述反应过程如下:
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述原料式(2)化合物中苯酚或苯胺结构的对位上有取代基时，则在邻位上发生碳氢键插入，所述反应过程如下:
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤: 步骤一:室温下，在反应器中加入金催化剂和银盐，搅拌； 步骤二:向反应体系中加入酚，然后缓慢滴加入重氮化合物溶液。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述步骤一中，搅拌反应时间为10-15分钟；优选的搅拌反应时间为15分钟；所述步骤二中，反应时间为15-30分钟；优选的反应时间为30分钟。
10.一种根据权利要求1方法制备得到的式(I) α双芳基取代酯，其特征在于，其结构为:
【文档编号】C07C69/732GK103936537SQ201410169038
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年4月24日 优先权日:2014年4月24日
【发明者】张俊良, 刘路, 余谆谆, 马奔, 陈明金 申请人:华东师范大学