一种合成六亚甲基-1，6-二氨基甲酸甲酯的方法
【专利摘要】本发明公开了一种合成六亚甲基‐1，6‐二氨基甲酸甲酯的方法，将1，6‐己二胺与碳酸二甲酯在苯氧基化合物的催化作用下，常压下合成六亚甲基‐1，6‐二氨基甲酸甲酯。本发明合成六亚甲基‐1，6‐二氨基甲酸甲酯的方法具有反应条件温和，反应时间短，HDU产率高的优点。
【专利说明】—种合成六亚甲基-1,6- 二氨基甲酸甲酯的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化工合成领域，涉及一种合成六亚甲基-1，6 - 二氨基甲酸甲酯的方法，特别是涉及1，6 -己二胺(简称HDA)与碳酸二甲酯(简称DMC)在苯氧基化合物的催化作用下，生成六亚甲基-1，6 - 二氨基甲酸甲酯(简称HDU)的方法。
【背景技术】
[0002]HDU是合成六亚甲基-1，6 -二异氰酸酯(简称HDI)的中间体，因为由HDI合成的聚氨酯材料具有不泛黄，耐磨等诸多优点，性能显著优于含芳环的聚氨酯材料，因而倍受工业界的青睐。
[0003]目前HDI工业化生产的工艺主要是传统的光气法，该工艺存在的缺点是:原料光气属于剧毒品，对环境危害大；反应副产大量附加值低的HC1，用水吸收制成盐酸后出售，由于副产盐酸含有机物杂质，市场容量小，严重制约了异氰酸酯生产企业的发展。因此，非光气法合成HDI的工艺技术日益受到重视。
[0004]非光气法合成HDI工艺包括HDU的合成和热裂解两个关键步骤。其中HDU的合成
采用HDA与DMC为原料，在催化剂的作用下反应得到，反应方程式如下所示:
[0005]
【权利要求】
1.一种六亚甲基-1，6 -二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是采用苯氧基化合物为催化剂，以1，6 -己二胺与碳酸二甲酯为原料，反应合成六亚甲基-1，6 - 二氨基甲酸甲酯。
2.根据权利要求1所述六亚甲基_1，6-二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是所述的苯氧基化合物为苯酚或苯酚盐的一种。
3.根据权利要求2所述六亚甲基-1，6-二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是苯酚盐为苯酚锂、苯酚钠、苯酚钾、苯酚镁、苯酚钙、苯酚锌或苯酚锆中的一种。
4.根据权利要求1所述六亚甲基-1，6- 二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是1，6 -己二胺与碳酸二甲酯的摩尔比为1:2~1:10。
5.根据权利要求4所述六亚甲基-1，6- 二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是1，6 -己二胺与碳酸二甲酯的摩尔比为1:3~1:8。
6.根据权利要求1所述六亚甲基_1，6-二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是苯氧基化合物与1，6 -己二胺的质量比为0.001~0.1:1。
7.根据权利要求6所述六亚甲基-1，6-二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是苯氧基化合物与1，6 -己二胺的质量比为0.01~0.05:1。
8.根据权利要求1所述六亚甲基_1，6-二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是反应温度为30~90°C，优选50~80°C。
9.根据权利要求1所述六亚甲基_1，6-二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是反应时间为0.5~3h，优选1~2h。
10.根据权利要求1所述六亚甲基-1，6- 二氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征是反应压力为常压。
【文档编号】C07C271/20GK103936625SQ201410193591
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年5月8日 优先权日:2014年5月8日
【发明者】乔旭, 陈献, 杨勇, 汤吉海, 崔咪芬, 费兆阳 申请人:南京工业大学