一种o,o′-二烯烃基二硫代磷酸盐及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种O,O′-二烯烃基二硫代磷酸盐,所述O,O′-二烯烃基二硫代磷酸盐的结构式如下:。本发明还提供了该O,O′-二烯烃基二硫代磷酸盐的制备方法。本发明的O,O′-二烯烃基二硫代磷酸盐不含氮元素,作为橡胶促进剂使用时不会产生致癌性的亚硝胺;在二硫代磷酸盐分子结构上引入可参加橡胶交联反应的双键结构,在起到硫化促进作用的同时将二硫代磷酸盐促进剂键合在橡胶网络中,具有不喷霜及环境安全友好性的特点。
【专利说明】—种O, O' -二烯烃基二硫代磷酸盐及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于硫化促进剂领域,尤其涉及一种0,O' - 二烯烃基二硫代磷酸盐及其制备方法。
【背景技术】
[0002]橡胶硫化促进剂是一类能促进硫化作用的物质,在橡胶硫化过程中的作用是缩短硫化时间,降低硫化温度,减少硫化剂用量和提高橡胶的物理机械性能等。但是目前橡胶工业中常用的胺类促进剂在硫化过程中会分解产生仲胺,仲胺进一步反应生成亚硝胺,亚硝胺通过呼吸道、消化道及皮肤的吸收等方式进人体内诱发癌症,并能引起人和动物多种器官的恶性肿瘤及慢性肿瘤。二烷基二硫代磷酸盐促进剂不含氮元素,不会产生亚硝胺,同时仍具有良好的硫化促进作用,是替代胺类促进剂的良好选择。
[0003]二烃基二硫代磷酸盐(酯)以前主要作为矿山浮选剂、油品复合添加剂和杀虫剂领域。近些年随着橡胶工业的飞速发展,逐渐被用作橡胶促进剂。如二烷基二硫代磷酸锌对NR性能的影响(刘晓波、刘安华,,橡胶工业[J],2009,56 (3):158~160)公开了将二烷基二硫代磷酸锌用于NR的硫化促进剂。尽管二硫代磷酸盐不会形成有害的亚硝胺,但值得人们所注意的是其可能对人体存在着不利影响。如马拉硫磷、乙硫磷及乐果等就是广泛可得的二硫代磷酸类农药,可从消化道、呼吸道、完整无损的皮肤黏膜进入人体引起中毒,有机磷农药中毒在基层医疗工作中十分常见。
【发明内容】
[0004]本发明为解决现有的橡胶硫化促进剂对人体存在不利的技术问题,提供一种安全无毒的橡胶用硫化促进剂0,O' - 二烯烃基二硫代磷酸盐及其制备方法。
[0005]本发明提供了一种0,O' - 二烯烃基二硫代磷酸盐,所述0,O' - 二烯烃基二硫代磷酸盐的结构式如下:
【权利要求】
1.一种O,O' -二烯烃基二硫代磷酸盐,其特征在于,所述O,O' -二烯烃基二硫代磷酸盐的结构式如下:
2.根据权利要求1所述的0,O'-二烯烃基二硫代磷酸盐,其特征在于,所述Men+可为K+、Na+、Ag+、Zn2+、Ca2+、Cu2+ 'Mg2+、Mn2+、Ni2+、Ba2+中的一种。
3.—种0,0' - 二烯烃基二硫代磷酸盐的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤: 51、将醇加入到反应釜中,加入阻聚剂,在惰性气体氛围保护下加入五硫化二磷进行反应,即得到0,O' - 二烯烃基二硫代磷酸; 52、在惰性气体氛围保护下,将金属氧化物或金属氢氧化物加入到0,O'- 二烯烃基二硫代磷酸中,并加入带水剂,进行中和反应得到0,O' - 二烯烃基二硫代磷酸盐。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤SI所述的醇与所述五硫化二磷的加入摩尔比为4: 1.(Tl.1。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤SI的反应温度为3(Tl20°C,反应时间为2~10小时。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述醇为CfC18直链烯烃基醇、CfClS支链烯烃基醇或C5~C28环烯烃基醇的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述醇为油醇、异戊烯醇、巴豆醇、烯丙醇、环己烯醇中的至少一种。
8.据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述金属氧化物或金属氢氧化物为K、Na、Ag、Zn、Ca、Cu、Mg、Mn、N1、Ba中至少一种的氧化物或氢氧化物。
9.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在步骤SI中,将所述醇于溶剂混合后在加入阻聚剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为二甲基亚砜,N,N-二甲基甲酰胺,甲苯和二甲苯中的至少一种。
11.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤SI还包括过滤出过量的五硫化二磷。
12.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤S2还包括,蒸除溶剂和带水剂的步骤。
13.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述带水剂为甲苯、二甲苯、环己烷和石油醚中的至少一种;所述阻聚剂为对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、对苯醌和甲基氢醌中的至少一种。
【文档编号】C07F9/173GK103951698SQ201410195073
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2014年5月9日 优先权日:2014年5月9日
【发明者】欧阳维, 肖迪娥, 谌志鹏, 黄炯, 潘显智 申请人:中国化工橡胶株洲研究设计院