一种银-膦配合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种银-膦配合物及其制备方法和应用。具体而言，本发明公开的银-膦配合物是银(I)/1,4-N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)对苯二胺配位聚合物，其由AgNO3与1,4-N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)对苯二胺反应并经乙醚扩散、纯化而获得。将本发明的银-膦配位聚合物作为催化剂用于光降解的反应中，具有较高的催化效率，易于分离并多次循环使用，且催化效率基本保持不变。
【专利说明】—种银-膦配合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种银-膦配位聚合物，具体涉及一种以1，4- N，N，N’，N’_四(二苯膦甲基)对苯二胺为配体的银-膦配合物，以及该配合物的制备方法和用途。
【背景技术】
[0002]在过去的几十年里，有机膦配体由于其良好的、多样的配位能力，多变的结构及其在不对称催化和光致变色材料中的应用潜力而一直受到较多的关注。其中，多膦配体由于具有多个配位点、可变的配位方式和可调控的分子变形性，与金属组装可得到许多结构新颖的配合物。
[0003]多膦配体与过渡金属的配位反应一直是研究的热点，这些研究主要集中在IB族的Cu(I)、Ag(I) 'Au⑴，VIB族的Cr、Mo、W和VIII族的所有金属。除了新颖的结构，这些配合物往往具有良好的荧光性能，很多都表现出高效的催化活性，某些配合物还具有抗癌活性，其中银配合物由于其丰富的结构以及在催化以及发光材料领域的潜在应用而越来越受到研究者的关注。
[0004]众所周知，银纳米以及银-二氧化钛的负载型材料在光催化反应中的应用比较常见。相对而言，银配合物由于通常对光比较敏感而很少有报道。Beata Michalkiewicz课题组报道了一种银配合物在降解染料方面的应用(参见Monika Wasa-Chorab, ViolettaPatroniak, Maciej Kubicki, Grzegorz Kdzioka, Jacek Przepiorski, BeataMichalkiewicz.Journal of Catalysis.(2012) 291: 1-8.文章合成了一种新型的双核银配合物，并作为催化剂用于降解常见染料甲基蓝。虽然降解效率能达到90%，但是反应时间长，在自然光下需要250小时左右而在紫外灯下也需要9个小时；同时该银配合物易溶于水，反应结束后无法回收，不能重复利用。
[0005]但是，与纳米银材料以及银-二氧化钛负载材料相比，银配合物具有合成步骤简单、表征容易、易于纯化分离等优点。因此寻找一种能用于催化光降解反应并且作为催化剂可重复利用的银配合物是很有意义的。
【发明内容】
[0006]本发明的发明目的是提供一种银-膦配合物，以实现催化应用；本发明的另一个目的是提供这种银-膦配合物的制备方法，以及应用。
[0007]为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是:一种银-膦配合物，其结构式如式(I)所示:
【权利要求】
1.一种银-膦配合物，其特征在于，所述银-膦配合物的结构式如式(I)所示:
2.根据权利要求1所述的银-膦配合物，其特征在于，所述银-膦配合物的晶体属三斜晶系，空间群为/晶胞参数为:a=10.649(2) nm，6=12.367(3) nm, c=12.424(3) nm，α =95.00(3) °，β =98.78(3) °，y =107.19(3) °。
3.根据权利要求1或2所述的银-膦配合物，其特征在于，所述配合物中每个银原子与三个来自于硝酸根的氧原子以及一个来自于配体1，4-N，N，N’，N’-四(二苯膦甲基)对苯二胺的磷原子配位，每个配体中的四个磷原子各与一个银原子配位，形成无限一维链状结构。
4.一种根据权利要求1至3中任一项所述的银-膦配合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括下列步骤: 1)将AgNO3加入到1，4-N,N，N’，N’ -四(二苯膦甲基)对苯二胺的乙腈溶液中，搅拌反应0.5-1小时，过滤； 2)在步骤I)获得的滤液中加入乙醚，扩散1-2天，生成黄色柱状晶体，过滤； 3)对步骤2)获得的晶体采用乙醚洗涤、干燥，即得到所述银-膦配合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤I)中所述AgNO3与1，4-N，N，N’，N，-四(二苯膦甲基)对苯二胺的摩尔比为2-4:1。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤I)中所述AgNO3与1，4-N，N，N’，N’ -四(二苯膦甲基)对苯二胺的摩尔比为4:1。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤I)中所述搅拌的时间为0.5小时。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述扩散的时间为2天。
9.根据权利要求4至8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述AgNO3为无水AgNO3O
10.根据权利要求1至3中任一项所述的银-膦配合物在光降解反应中作为催化剂的应用。
【文档编号】C07F1/10GK103980298SQ201410222024
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月23日 优先权日:2014年5月23日
【发明者】郎建平, 吴心怡, 任志刚, 亓海啸 申请人:苏州大学