一种五氟苯基环氧丙烷的合成方法
【专利摘要】本发明提供了一种五氟苯基环氧丙烷的合成方法，具体地，本发明在有机锂试剂存在下，利用五氟苯直接与环氧氯丙烷反应，得到五氟苯基环氧丙烷。和现有的合成法相比，本发明合成步骤少，操作简单，产物收率高。特别是本发明不使用昂贵的贵金属催化剂，是一条低成本合成路线。所获得的环氧化合物可作为功能聚合物材料的单体。
【专利说明】一种五氟苯基环氧丙烷的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于功能性聚合物单体的合成领域，具体地，本发明涉及一种五氟苯基环氧丙烷的合成方法。
【背景技术】
[0002]在各种热固性树脂中，环氧树脂是用途最广、用量最大的树脂之一，特别是作为主要的基体树脂品种，已在航空航天和电子电器行业，取得了不可替代的地位。然而环氧树脂结构中碳-碳、碳-氧键能较小，且带有一定量羟基，表面能较高，因而存在应力大、质脆以及耐疲劳性、耐热性、耐水耐油性差等缺点。而近年来环氧树脂的应用已经扩展到半导体封装材料、纤维强化材料、层压板、结构粘结剂材料、集成电路等电子电器封装行业，这就对环氧树脂的性能提出了更高的要求。
[0003]含氟聚合物具 有耐热、耐腐蚀、憎水憎油、电绝缘、低摩擦系数、不燃性等多种优异性能，使得它在许多应用领域中独领风骚，受到人们的关注。因而用有机氟改性环氧树月旨，可以使环氧树脂具有耐温、防水、防油及低介电等优异的性能，使用有机氟改性环氧树脂是提高环氧树脂性能的重要途径之一。目前国内外文献专利报道的有机氟改性环氧树脂的方法主要分为两类:一类是通过共混改性，即将有机氟聚合物与环氧树脂通过物理共混达到改善环氧树脂性能的目的，如文献J Appl Polym Sci, 1993，47，2207-2216、J Polym Scij Part B:Polym Phys，2007，45，2781-2792、J Polym Scij Part A:PolymChem, 2009, 47，2835-2842等，但是这种方法普遍存在着含氟聚合物和环氧树脂相容性差的缺陷，这大大限制了这种方法的推广应用；另一类是通过化学改性，即合成含有氟基团的环氧树脂单体，通过固化得到有机氟改性的环氧树脂，这种方法不存在含氟基团与环氧树脂相容性差的问题，因此是目前最常用的生产氟改性环氧树脂的方法，此类方法最关键的部分是含氟环氧单体的合成，国内外已有大量的文献报告了不同种类的含氟环氧单体的合成，如文献Polymer, 2005, 46, 10531-10537、EuropeanPolymer Journal, 2007, 43, 550-560、Macromolecules, 2007, 40, 6136-6142、热固性树月旨，2009，24，10-12,Polym Int, 2010，59，1205_1211、J Appl Polym Sci, 2011，120，148-155等，大部分文献报道的合成含氟环氧树脂单体的方法通常都步骤繁琐，操作复杂，使用贵金属催化剂，并且产率较低，导致成本提高，这大大限制了此类单体下游材料的开发应用，因此开发简单高效的合成含氟环氧树脂单体的新方法对本领域的发展具有重大意义。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种简单、高效、成本低廉的含氟环氧树脂单体的制备方法。
[0005]本发明的第一方面，提供了一种式I化合物的制备方法，包括步骤:
[0006]
【权利要求】
1.一种式I化合物的制备方法，其特征在于，包括步骤:
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的有机锂试剂选自下组:正丁基锂、叔丁基锂。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤在解聚剂N，N，N，N-四甲基乙二胺存在下进行。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤在惰性气体保护下进行。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的惰性溶剂为有机溶剂，较佳地选自下组:四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环，或其组合。
6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的有机锂试剂、N,N, N，N-四甲基乙二胺、式Ia化合物、式Ib化合物的摩尔比是1:0.1~5:0.1~5:0.2~5。
7.如权利要求1所述的方法，其特征是，在所述步骤中所述惰性溶剂的用量与五氟苯的比例为I~100:1(毫升:克)。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应温度为-100~40°C。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应时间为5~25小时。
10.一种制备含氟环氧树脂的方法，其特征在于，包括步骤:用如权利要求1-9任一所述的方法制备式I所示的含氟环氧单体；和 用所述的含氟环氧单体制备含氟环氧树脂。
【文档编号】C07D301/27GK103980231SQ201410245509
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年6月4日 优先权日:2014年6月4日
【发明者】房强, 童佳伟, 刁屾, 金凯凯, 王佳佳, 孙晶, 袁超 申请人:中国科学院上海有机化学研究所