一种环烷类化合物的烯烃化偶联反应方法
【专利摘要】本发明涉及一种环烷类化合物的烯烃化偶联反应方法，所述方法以环烷烃化合物和苯乙烯类化合物为原料，在CuBr2/TBHP/助剂的复合催化体系下，实现了环烷烃化合物的直接烯烃化偶联反应，并获得了高收率的技术效果，填补了现有技术中环烷烃类底物的研究空白，表现出十分广泛的工业化应用前景和重要的科学研究价值。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种环烷类化合物的烯烃化偶联反应方法，更具体地涉及一种铜盐/ 氧化剂/助剂复合催化的环烷类化合物的烯烃化偶联反应方法，属于有机化工合成领域。 一种环烷类化合物的烯烃化偶联反应方法
【背景技术】
[0002] 现如今，过渡金属催化的C-H烯键化反应已经逐渐引起了有机、化工、材料等领域 科研人员的广泛关注，并成为近些年来合成化学的一大挑战。这是基于该反应可将C-H键 替代为官能化的烯键，符合原子经济学的要求。
[0003] 早在 20 世纪 60 年代，Fujiwara Yuzo 等（"Aromatic Substitution of Olefins. VI. Arylation of Olefins with Palladium(II) Acetate^ , J. Am. Chem. Soc. , 1969, 91, 7166) 已报道了一种钯催化的烯烃和苯衍生物反应制备芳基取代烯烃的方法。随着时代的进步， 越来越多的催化合成工艺陆续涌现，作为例举如下：
[0004] Cai Guixin 等（''Indirect ortho Functionalization of Substituted Toluenes through ortho Olefination of N, -Dimenthylbenzylamines Tuned by the Acidity of Reaction Conditions", J. Am. Chem. Soc.，2007, 129, 7666-7673)报道了一种取代N, N-二甲 基苄胺的高区域选择性的烯烃化反应，其通过反应条件中的酸性调节得以实现，其反应式 如下：
[0005]
【权利要求】
1. 一种环烷类化合物的烯烃化偶联反应方法，所述方法包括如下步骤：在惰性气体氛 围下，向反应釜中加入式（I)化合物和式（II)化合物，然后加入依次加入CuBr 2和叔丁基过 氧化氢（TBHP)，升温搅拌下再加入助剂，密封保温反应，反应完毕后混合物加入二氯甲烷， 过滤不溶物，最后将滤液真空浓缩，残余物过硅胶柱色谱纯化，即可得到式（III)化合物；
其中，札为H、烷基或卤素； η为1-6的整数。
2. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述助剂为ΒΙΝΑΡ和三丁基铵对甲苯 磺酸盐的混合物。
3. 如权利要求1-2任一项所述的合成方法，其特征在于：所述助剂中ΒΙΝΑΡ和三丁基 铵对甲苯磺酸盐的质量比为1:4. 5-5. 5。
4. 如权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：所述助剂中ΒΙΝΑΡ和三丁基 铵对甲苯磺酸盐的质量比为1:5。
5. 如权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于：以摩尔（mol)计的所述式（I) 化合物与以克（g)计的助剂的比为1:85-110。
6. 如权利要求1-5任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物和式（II) 化合物的摩尔比为1:3. 5-5. 5。
7. 如权利要求1-6任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与CuBrdA 摩尔比为1:0. 05-0. 2。
8. 如权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与TBHP的 摩尔比1:1-2。
9. 如权利要求1-8任一项所述的合成方法，其特征在于：反应时间为8-10h。
10. 如权利要求1-9任一项所述的合成方法，其特征在于：反应温度为80-100°C。
【文档编号】C07C17/266GK104058908SQ201410313429
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2014年7月2日 优先权日:2014年7月2日
【发明者】魏建华 申请人:魏建华