4-[6-(甲硫基)苯并[1,2-d:5,4-d′] 二[1,3]噁唑-2-基]苯甲酸及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种4-[6-(甲硫基)苯并[1,2-d:5,4-d']二[1,3]噁唑-2-基]苯甲酸及其制备方法，以间苯二酚为原料经磺化、硝化、水解、还原得到4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐；ANR?HCl和对甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)经缩合、关环、脱水得到4-（6-羟基-5-硝基苯并[d]噁唑-2-基）苯甲酸甲酯；NHABE在Pd/C催化剂作用下，加氢还原得到4-（6-羟基-5-氨基苯并[d]噁唑-2-基）苯甲酸甲酯；AHABE和CS2在碱性条件下关环得到4-(6-(巯基)苯并[1,2-d:5,4-d']二(噁唑)-2-基)苯甲酸；（5）用硫酸二甲酯甲基化合成目标化合物4-[6-(甲硫基)苯并[1,2-d:5,4-d']二[1,3]噁唑-2-基]苯甲酸。本发明得到了一种新化合物，方法简便，产品收率高。
【专利说明】4-[6-(甲硫基）苯并[1,2-01:5,4-(^ ]二[1,3]噁 唑-2-基]苯甲酸及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基] 苯甲酸及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 噁唑作为一种重要的含氧氮类杂环化合物，易形成氢键、与金属离子配位以及发 生疏水作用、π - Π 堆积、静电作用等，因此噁唑类化合物可发生多种非共价键相互作用， 表现出某些特殊的性能，在医药、农药、化学、物理、材料科学等众多领域显示出宽广的应 用潜力和很大的开发价值。苯并噁唑是高强度、高模量、耐高温特种高分子材料聚对苯撑苯 并二噁唑（ΡΒ0)的基本结构单元；苯并噁唑衍生物可以用作光致发光材料、增白剂、激光染 料和荧光探针；苯并噁唑衍生物在医药领域广泛用于抗菌、抗癌、肌肉松弛和杀虫剂等药物 的合成；苯并噁唑衍生物具有较强配位和氢键形成能力，是良好的超分子构建模块，能与金 属离子或有机分子通过多种非共价键作用形成超分子络合物，尤其是含噁唑环硫醇-过渡 金属配合物的合成与应用，表现出特殊的化学、物理和生物学特性，拓展了噁唑类化合物 在医药、农药、材料、生命科学等研究领域的应用。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种方法简便、收率高的4-[6_(甲硫基）苯并 [l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸及其制备方法。
[0004] 本发明的技术解决方案是：
[0005] 一种4-[6-(甲硫基）苯并[1,2-(1:5,4-(^ ]二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸，其特 征是：化学结构式为：
[0006]
【权利要求】
1. 一种4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸，其特征 是：化学结构式为：
2. -种4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基]苯甲酸的制备 方法，其特征是：包括下列步骤： (1) 以间苯二酚为原料经磺化、硝化、水解、还原得到4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸 盐； (2) 4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐和对甲氧羰基苯甲酰氯经缩合、关环、脱水得到 4-(6-轻基-5-硝基苯并[d] 惡唑-2-基）苯甲酸甲酯； (3) 4-(6-轻基-5-硝基苯并[d] 惡唑-2-基）苯甲酸甲酯在Pd/C催化剂作用下，加氢 还原得到4-(6-羟基-5-氨基苯并[d]噁唑-2-基）苯甲酸甲酯； (4) AHABE和CS2在碱性条件下关环得到4-出-(巯基）苯并[1，2-d:5, 4-d]'二（噁 唑）-2-基）苯甲酸； (5) 用硫酸二甲酯甲基化合成目标化合物4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二 [1，3]噁唑-2-基]苯甲酸； 反应式：
3.根据权利要求1所述的4-[6-(甲硫基）苯并[l，2-d:5,4-d']二[1，3]噁唑-2-基] 苯甲酸，其特征是：磺化反应具体步骤：将50mL50%的发烟硫酸加到250mL四口烧瓶中，用 冰水冷却至20°C以下，分批加入11. Og间苯二酚，升温至45°C反应lh，反应体系变成白色 泥浆状后，升温至90°C反应lh，125°C -130°C反应2h，粉白色泥浆状逐渐变成红棕色澄清溶 液，冷却至20°C以下，待下一步反应使用。
【文档编号】C07D498/04GK104098589SQ201410335963
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年7月15日 优先权日:2014年7月15日
【发明者】姜国民, 江国庆, 顾学芳, 田澍, 李建华, 汤艳峰, 颜瑞, 郭小青 申请人:南通大学