一种合成2-溴萘类化合物的新方法
【专利摘要】一种合成2-溴萘类化合物的新方法。即通过二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亚铜下的反应可以方便地合成二芳基联烯醇，联烯醇的醇羟基被甲基保护得到二芳基联烯甲醚类化合物，然后二芳基联烯甲醚类化合物与N-溴代二丁酰亚胺发生亲电环化反应生成2-溴萘类化合物。本发明反应的区域选择性与芳基的电性紧密相关，操作简便，试剂价格低。
【专利说明】一种合成2-溴萘类化合物的新方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种合成2-溴萘类化合物的方法，以容易制备的二芳基-2, 3-联烯甲 醚、N-溴代二丁酰亚胺（NBS)为原料，不需要加入金属催化剂，就可以高效地合成各种类型 的2-溴萘类化合物。
【背景技术】
[0002] 多取代萘类稠环化合物在天然产物和药物研究中有着重要的应用。到目前为止， 在没有金属催化剂的情况下，高效地合成多取代萘的方法仍然很少。联烯由于其独特的反 应活性，引起了科学家越来越浓厚的兴趣。二芳基-2, 3-联烯醚首先与亲电试剂发生亲电 加成反应，随后进攻芳环可以得到各种类型的2-溴萘类化合物。通过调控反应温度、溶剂、 比例、浓度，我们建立了合成2-溴萘类化合物的最优化条件。进一步利用反应生成的C-Br 键发生偶联反应，可以完成多取代萘类化合物的高效合成。（参考文献：M〇dern methods for the synthesis of substituted naphthalenes. Tetrahedon2003, 59, 7-36)
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种高效合成2-溴萘类化合物的新方法。原料二芳 基-2, 3-联烯甲醚可以通过两步反应制备，即二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亚铜下反应生成 二芳基-2, 3-联烯醇，随后用碘甲烷对该联烯醇的羟基进行保护。反应的区域选择性与芳 基的电性密切相关。
[0004] 本发明是通过以下技术方案来实现的：
[0005] 本发明是一种高效合成2-溴萘类化合物的方法，二芳基-2, 3-联烯甲醚在硝基甲 烷和乙醇的混合溶剂中，与N-溴代二丁酰亚胺（NBS)反应可以高效地合成2-溴萘类化合 物，利用反应中生成的C-Br键发生偶联反应，完成多取代萘类化合物的高效合成；
[0006] 合成反应式如下：
[0007]
【权利要求】
1. 一种高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，二芳基-2, 3-联烯甲醚在硝基 甲烷和乙醇的混合溶剂中，与N-溴代二丁酰亚胺（NBS)反应可以高效地合成2-溴萘类化 合物，利用反应中生成的C-Br键发生偶联反应，完成多取代萘类化合物的高效合成； 合成反应式如下：
所述的R1为烷基时，R2和R3均为氢，氯，甲基；R2为甲基，R 3为Η时，R1为丙基；R1为烷 基，R3为三氟甲基时，R2为氢，甲基，甲氧基。
2. 根据权利要求1所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，本发明的具 体制备步骤如下： 1) 、二芳基-2, 3-联烯醚1、硝基甲烷、乙醇的混合液中加入Ν-溴代二丁酰亚胺，反应一 定时间； 2) 、待二芳基_2, 3-联烯醚1反应完全后，加入饱和硫代硫酸钠淬灭反应，然后滴加水 稀释反应体系，乙醚萃取三次，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤、旋蒸，得到粗产品， 所述的粗产品经过柱层析可以得到干净的2-溴萘类产物2。
3. 根据权利要求1或2中所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，所述 的二芳基-2, 3-联烯醚1 :Ν-溴代二丁酰亚胺（NBS) = 1 :1，溶剂为硝基甲烷：乙醇=3:1。
4. 根据权利要求2所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，所述的步骤 (1)中，二芳基-2,3-联烯醚1为1.〇111111〇1、硝基甲烷为5-7.51^、乙醇为1.7-2.51^，所述的 Ν-溴代二丁酰亚胺为1. Ommol。
5. 根据权利要求2所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法，其特征在于，所述的步骤 ⑵中，所述的饱和硫代硫酸钠为lmL，所述的用于稀释的水为5mL，所述的乙醚为10mL。
【文档编号】C07B39/00GK104193566SQ201410371350
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年7月31日 优先权日:2014年7月31日
【发明者】麻生明, 王敏燕, 仇友爱, 李晶, 傅春玲 申请人:浙江大学