一种2-（2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种有机中间体2-（2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法，制备方法如下：步骤1）丙二酸环(亚)异丙酯在氢氧化钾碱性条件下由PEG-400催化和3-溴丙烯反应生成化合物1；步骤2）化合物1在氢氧化钠的碱性条件下水解生成β-二酸化合物2；步骤3）β-二酸化合物2受热脱羧基生成单羧基的化合物3；步骤4）单羧基的化合物3经过甲酯化反应得到甲酯化合物4；步骤5）甲酯化合物4在LDA碱性条件下再次和3-溴丙烯反应生成目标化合物5。制备方法中所采用的原料为丙二酸环(亚)异丙酯和3-溴丙烯，成本低廉，合成过程步骤少，操作简单，提取纯化方便，收率可以达到80%以上。
【专利说明】-种2- (2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明属于有机合成方面重要有机化合物的合成，这个中间体可以后续合成出生 物材料，农药等产品。
【背景技术】
[0002] 目前生物材料、农药等正在大量应用，开发出具有特殊功能的生物材料和农药对 现代科学技术极为重要，物质是有分子组成的，不同的分子可以组成出物理性质和化学性 质不同的物质。分子组成物质需要把不同分子连接到一起，通过活性的官能团连接分子是 一种简单有效的方法。本文合成的2- (2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯具有多个活性官能团， 方便后续合成的不同方式连接。为合成出具有特殊功能的生物材料和农药奠定了基础。
【发明内容】
[0003] 要解决的技术问题：目前关于2- (2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯：
【权利要求】
1. 一种2- (2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法，其特征在于所述的2- (2-烯丙 基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法如下： 步骤1)丙二酸环（亚）异丙酯在氢氧化钾碱性条件下由PEG-400催化和3-溴丙烯反 应生成化合物1 ;步骤2)化合物1在氢氧化钠的碱性条件下水解生成β -二酸化合物2 ;步 骤3) β -二酸化合物2受热脱羧基生成单羧基的化合物3 ;步骤4)单羧基的化合物3经过 甲酯化反应得到甲酯化合物4 ;步骤5)甲酯化合物4在二异丙基氨基锂（LDA)碱性条件下 再次和3-溴丙烯反应生成目标化合物5 ; 2- (2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的合成路线如下：
2. 根据权利要求1所述的一种2- (2-烯丙基)戊烯-4-酸甲酯的制备方法，其特征在 于所述的制备方法如下： 步骤1)取144克丙二酸环（亚）异丙酯悬浮在1升的丙酮中，加入56克的氢氧化钾 和PEG-400 (0· 04mol)，在50°C下搅拌5分钟，滴入130克3-溴丙烯，回流半小时，过滤，蒸 发溶剂，减压蒸馏得到180克化合物1 ; 步骤2)把150克化合物1溶于800毫升的1，4-二氧六环中，再把800毫升的2M氢氧 化钠溶液加入反应液中，l〇〇°C下反应，冷却，加入200毫升水，用500毫升的甲基叔丁基醚 萃取，水层冰浴冷却，用浓盐酸调pH为2,用1. 5升的甲基叔丁基醚萃取3次，无水硫酸钠干 燥后除去溶剂得到100克化合物2 ; 步骤3)把100克化合物2放在单口烧瓶中，接回流管后加热到155°C过夜，得到84克 化合物3的粗品，无需后处理，直接用于下步反应； 步骤4)在800毫升的甲醇中加入84克的化合物3,然后加入5毫升浓硫酸，加热回流 反应，TLC监控反应完成后，旋蒸出溶剂，加200毫升的水，再用800毫升的甲基叔丁基醚萃 取两次，有机层无水硫酸钠干燥过夜，除去溶剂，减压蒸馏得到72克化合物4 ; 步骤5)在N2气保护下，在500毫升的无水四氢呋喃中加入225毫升2M的二异丙基氨 基锂的四氢呋喃溶液，然后冷却至_78°C，然后滴入70克化合物4,反应半小时后滴入60克 3_溴丙烯和90克六甲基磷酰三胺的混合液，保温反应两小时，反应完成后加入50毫升的饱 和氯化铵溶液淬灭，升温至室温，旋出四氢呋喃后加入200毫升的水，用500毫升的甲基叔 丁基醚萃取两次，有机相用无水硫酸钠干燥过夜，脱除溶剂后减压蒸馏得到69克目标化合 物5。
【文档编号】C07C69/587GK104151161SQ201410394131
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年8月12日 优先权日:2014年8月12日
【发明者】张冬冬 申请人:苏州维泰生物技术有限公司