1,2-氧氮杂并环类化合物衍生物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种1,2-氧氮杂并环类化合物衍生物及其制备方法。该1,2-氧氮杂并环类化合物衍生物的分子结构通式为(Ⅰ)，式中，A为(杂)芳香环或非芳香环；R1选自C1-C4直链或含有取代基侧链的烷基、烷氧羰基中的任一种；R2、R3选自C1-C4直链或含有取代基侧链的烷基、芳基、氢中的任一种。该1,2-氧氮杂并环类化合物衍生物制备方法包括在无氧环境中，在铑催化剂前体与银盐以及有机溶剂存在的条件下进行反应，得到如说明书中结构通式(Ⅰ)所示的1,2-氧氮杂并环类化合物衍生物。
【专利说明】1,2-氧氮杂并环类化合物衍生物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化合物合成【技术领域】，具体的说是涉及一种1，2-氧氮杂并环类 化合物衍生物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 1，2-氧氮杂环化合物具有广泛的生物活性。在80年代报道了如下结构式a的化 合物的合成，同时作者也对该结构进行了药物和生物化学方面的测试。结果显示，在高剂量 条件下，该化合物表现出轻微的抗焦虑性质。因此该化合物的活性并不高，抗焦虑性质效果 不理想。
[0003]
【权利要求】
1. 一种1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物，其分子结构通式为下述（I ):
式中，A为（杂）芳香环或非芳香环；R1选自C1-C4直链或含有取代基侧链的烷基、烷氧 羰基中的任一种；R2、R3选自（^-(；直链或含有取代基侧链的烷基、芳基、氢中的任一种。
2. 根据权利要求1所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物，其特征在于：所述A为 (杂）芳香环，且所述（杂）芳香环为下述任一种基团：
3. 根据权利要求2所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物，其特征在于：所述1，2-氧 氮杂并环类化合物衍生物为2-N-乙酰基-3-羟基-4, 5-二氢-1，2苯并氧氮杂、2-N-苄氧 羰基-3-羟基-4, 5-二氢-1，2苯并氧氮杂、2-N-乙酰基-3-羟基-4, 5-二氢-9-甲基-1，2 苯并氧氣杂、2-N-乙醜基_3_轻基_4, 5_二氧_8_氣_1，2苯并氧氣杂、2_N_乙醜基_3_轻 基-4, 5-二氢-7-氯-1，2苯并氧氮杂、2-N-乙酰基-3-羟基-4, 5-二氢-7-甲酯-1，2 苯并氧氣杂、2-N-乙醜基_3_轻基_4, 5_二氧_7, 8_二甲基_1，2苯并氧氣杂、2_N_乙醜 基-3-羟基-4-氢-5-乙基-1，2苯并氧氮杂、2-N-乙酰基-3-羟基-4-氢-5-丙基-1，2 苯并氧氣杂，2_N_乙醜基_3_轻基_4, 5_二氧_7_苯基_1，2_苯并氧氣杂、3_轻基_2_酌· 氧-4, 5-二氢-IH-苯并氮杂卓-1-酮、N-(色满）乙酰胺中的至少一种。
4. 根据权利要求1所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物，其特征在于：所述A为非 芳香环，且所述非芳香环为下述任一种基团：
其中，η = 0, 1，X = 0, S，N-PG。
5. 根据权利要求4所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物，其特征在于：所述1，2-氧 氮杂并环类化合物衍生物为2-N-乙酰基-3-羟基-4, 5, 7, 8, 9, 9a-六氢苯并[f] [1，2]氧氮 杂、苄基-2-乙酰基-3-羟基-2, 3, 4, 5, 9, 9a-六氢吡啶基[4, 3-f] [1，2]氧氮杂-8 (7H)-羧 酸中的至少一种。
6. -种1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物的制备方法，包括如下步骤： 分别提供如下结构式表示的化合物X、Y，
在无氧环境中和铑催化剂前体与银盐以及有机溶剂存在的条件下，将所述化合物X、Y 进行反应，得到如下结构通式为（I )所示的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物，
所述化合物X、Y和（I )结构式中的A为（杂）芳香环或非芳香环；R1选自C1-C4直 链或含有取代基侧链的烷基、烷氧羰基中的任一种；R2、R3选自(^-(；直链或含有取代基侧链 的烷基、芳基、氢中的一种。
7. 根据权利要求6所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物的制备方法，其特征在于： 在所述化合物X、Y进行反应体系中，还加有酸添加物，所述酸添加物与化合物X的摩尔比为 1:(1-0. 5);和 / 或 所述酸添加物为特戊酸、乙酸、三氟乙酸、苯甲酸等有机酸中的至少一种。
8. 根据权利要求7所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物的制备方法，其特征在于： 将所述化合物X、Y进行反应步骤如下： 在无氧环境中，先将所述化合物X与铑催化剂前体与银盐和酸添加物混合处理，再向 所述混合液中滴加化合物Y和有机溶剂进行反应。
9. 根据权利要求6-8任一所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物的制备方法，其特征 在于：所述化合物X、Y的摩尔比为1 : (1-3);和/或 所述化合物X与所述铑催化剂前体的摩尔比为1 : (〇. 03-0. 1);和/或 所述铑催化剂前体与银盐的摩尔比为1 : (2-33)。
10. 根据权利要求6-8任一所述的1，2-氧氮杂并环类化合物衍生物的制备方法，其特 征在于：所述铑催化剂前体为二氯（五甲基环戊二烯）铑（III)二聚体；和/或 所述银盐为碳酸银、醋酸银，六氟锑酸银，四氟化硼银等银盐中的至少一种。
【文档编号】C07D267/04GK104262283SQ201410409341
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年8月19日 优先权日:2014年8月19日
【发明者】赵劲, 段平平, 严义勇, 兰霞, 陈波 申请人:北京大学深圳研究生院