一种2,3,4-三甲氧基碘苯的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种2,3,4-三甲氧基碘苯的制备方法，将1,2,3-三甲氧基苯和碘溶于含浓硫酸的室温离子液体中，通入氧化性气体，密闭反应器，在25-80℃温度下反应3h以上，获得2,3,4-三甲氧基碘苯产品。（1）本发明的制备方法中原料利用率高，碘化试剂和原料几乎完全得以转化，有效地降低了生产成本。（2）本发明的制备方法使用的溶剂不挥发，避免了因溶剂挥发而造成的污染。（3）本发明的制备方法制得的2,3,4-三甲氧基碘苯产品纯度高，从而有效地提高了产品质量。
【专利说明】-种2, 3, 4- H甲氧基视苯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工原料制备【技术领域】，具体涉及一种2, 3, 4- H甲氧基楓苯的制备 方法。
【背景技术】
[0002] 2, 3, 4- H甲氧基楓苯是一种有用的有机合成中间体，例如它是盐酸曲美他嗦药物 和某些酶抑制剂的合成原料之一（J. Med. Chem. 2009，52，1873; Bioorg. Med. Chem. 2004，12，3529)。可利用1，2, 3-H甲氧基苯的楓化反应来合成该种化合物（Adv. Synth. Catal. 2013，355，3437)。与分子漠相比，分子楓反应能力弱，几乎不能直接与苯环反应。 因此需要使用楓的正离子等价物（r)作为楓化试剂，例如N-楓代了二醜亚胺的rg. Lett. 2013，15，：3440)、IOAc (Tetr址e化on Lett. 2012，53，6858)。然而该些楓化试剂通常 成本高，楓被利用后会产生废弃物，不符合当代化学要求的原子经济性原则。另一个有效途 径是氧化活化方式：通过氧化剂对楓源的氧化，原位产生r类型的物种，例如使用化化炬. Qiem. Soc. Jpn. 1997, 70, 1665)、Pb (OAc) 4 (Synthesis 1995, 926)、双氧水等氧化剂 (Adv. Synth. Catal. 2013，355，1243)。从环境保护和经济的角度来看，使用分子氧作 为氧化剂一直为人们所渴望。Neumann课题组曾经利用HgPV2M〇ici〇4(i催化氧气氧化分子楓， 实现了芳姪的需氧楓化（J.化g.化em. 2003，68，9510)。随后Bi (N03) S-BiCls体系被发 现是楓化的有效催化剂（J.化g.化em. 2006，71，4349)。
[0003] 尽管苯环的楓化方法很多，然而还未见使用上述方法合成2, 3, 4-H甲氧基楓苯 的实例。最近我们课题组利用二氧化氮作催化剂，W己膳作为溶剂，通过1，2, 3- H甲氧基 苯的楓化反应，来合成2, 3, 4-H甲氧基楓苯（Adv. Synth. Catal. 2013，355，3437)。然 而二氧化氮是一种有毒气体，使用中存在安全问题，造成防护成本较高；此外，己膳是一种 低沸点有机溶剂，会造成环境污染。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种2, 3, 4- H甲氧基楓苯的 制备方法，W 1，2, 3-H甲氧基苯和楓作为原料，在室温离子液体中制备2, 3, 4-H甲氧基楓 苯，克服了现有方法中产生的废弃物多，综合成本高的问题。
[0005] 本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：将1，2, 3-H甲氧基苯 和楓溶于含浓硫酸的室温离子液体中，通入氧化性气体，密闭反应器，在25-8(TC温度下反 应化W上，获得2, 3, 4-H甲氧基楓苯产品。
[0006] 2, 3, 4- H甲氧基楓苯化合物结构式如下所示：
【权利要求】
1. 一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：将1，2, 3-三甲氧基苯和碘溶 于含浓硫酸的室温离子液体中，通入氧化性气体，密闭反应器，在25-80°C温度下反应3h以 上，获得2, 3, 4-三甲氧基碘苯产品。
2. 如权利要求1所述的一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：所述反应 原料1，2, 3-三甲氧基苯和12的物质的量之比为1 :0. 5。
3. 如权利要求1所述的一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：所述含浓 硫酸的室温离子液体中浓硫酸与室温离子液体的体积比为0. 05:1。
4. 如权利要求1所述的一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：所述室温 离子液体为1- 丁基-3-甲基咪唑硝酸盐。
5. 如权利要求1所述的一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：所述的氧 化性气体为氧气或空气。
6. 如权利要求5所述的一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：所述的氧 化性气体为空气。
7. 如权利要求1所述的一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：所述密闭 反应的温度为40 C。
8. 如权利要求1所述的一种2, 3, 4-三甲氧基碘苯的制备方法，其特征在于：所述密闭 反应的时间为8h。
【文档编号】C07C43/225GK104262114SQ201410439218
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月1日 优先权日:2014年9月1日
【发明者】任运来, 王胚, 田欣哲, 郭旭明, 王斌玉 申请人:河南科技大学