一种取代肉桂醇的制备方法
【专利摘要】本发明属于医药化工中间体及相关化学【技术领域】，涉及一种取代肉桂醇的制备方法。本发明是以肉桂醛及其衍生物为原料，以纳米多孔金催化剂为催化剂、有机硅烷为氢源、碱作为添加剂，选择性加氢制备取代肉桂醇。其中，肉桂醛及其衍生物与所用氢源的摩尔比为1:0.1～1:15；肉桂醛及其衍生物与碱的摩尔比为1:0.1～1:15；肉桂醛及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.01mmol/mL～2mmol/mL。本发明的产物选择性高，催化剂重现性好，且重复利用多次催化效果没有没有明显降低，为其实现工业化提供可能。
【专利说明】一种取代肉桂醇的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于医药化工中间体及相关化学【技术领域】，涉及到一种取代肉桂醇的制备 方法。
【背景技术】
[0002] 肉桂醇作为香精香料，主要用于配制水果型香精、化妆品香精以及皂用香精，也因 其具有持久温和的香气，被用作定香剂。同时，肉桂醇是合成心脑血管类药物的合成原料， 能够有效的抑制病毒引起的肺瘤，临床用于血癌、食管癌等病症，具有广阔的市场前景。
[0003] 传统的制备肉桂醇的方法主要分为两大类，一是由Ru、Ir以及其他过渡金 属与配体结合的均相催化剂，该类催化剂具有高活性和选择性，然而这些过渡金属和 配体具有价格昂贵、分离回收困难、不可重复使用等缺点[0HKUMA T，00KA H，IKARIYA T，et al. Preferential hydrogenation of aldehydes and ketones. J. Am. Chem. Soc. , 1995, 117(41) :10417-10418 ；WU XjLIU JjLI X, et al. On water and in ainfast and highly chemoselective transfer hydrogenation of aldehydes with iridium catalysts. Angew. Chem. Int. Ed.，2006, 45 (40) :6718-6722.];二是研究较多的非均相催化 齐U，影响该类催化剂催化效果的因素较为复杂，主要包括催化剂活性组分、助剂、载体和不 同还原方法等等影响因素，而且负载在金属氧化物上的非均相催化剂，经多次回收利用后， 会发生因金属纳米粒子的凝聚而失活现象[BUS E，PRINS R，VAN B0KH0VEN J A. Origin of the cluster-size effect in the hydrogenation of cinnamaldehyde over supported Au catalysts. Catalysis Communications, 2007, 8 (9) : 1397-1402 ；LIU LjQIAO BjMA Yj et al. Ferric hydroxide supported gold subnano clusters or quantum dots: enhanced catalytic performance in chemoselective hydrogenation.Dalton transactio ns，2008, 19:2542-2548.]。纳米多孔金材料，是一类新型纳米结构催化剂，其由纳米尺度的 细孔和韧带构成，具有极大的比表面积、优良的导电和导热性能，可表现出与块状金属完全 不同的物理化学性质，在催化研究领域已受到广泛关注。纳米多孔金催化剂（AuNPore)具 有催化活性高、稳定、回收利用方便等优点[YAN M，JIN T，CHEN Q，Ho H E，FUJITA T，CHEN L-Y, BAO M1CHEN M-ff,ASA0 N, YAMAMOTO Y. Unsupported nanoporous gold catalyst for highly selective hydrogenation of quinolines. Org. Lett. , 2013, 15 (7):1484-1487]〇
【发明内容】
[0004] 本发明提供了一种取代肉桂醇的制备方法，该方法最高选择性达到100%，所选用 催化剂具有活性高、稳定等优点，重复利用多次仍未见催化活性明显降低。
[0005] 本发明是以肉桂醛及其衍生物为原料、纳米多孔金催化剂（AuNPore)为催化剂、 有机硅烷为氢源、碱作为添加剂，选择性加氢制备取代肉桂醇，合成路线如下：
[0006]
【权利要求】
1. 一种取代肉桂醇的制备方法，其特征在于，以肉桂醛及其衍生物为原料、纳米多孔金 为催化剂、有机硅烷为氢源和碱作为添加剂，选择性加氢制备取代肉桂醇，合成路线如下：
反应温度为-50°C?150°C，反应时间为12h?36h ; R1选自氢、烷基、甲氧基、羟基、卤素、三氟甲基；R2选自氢、烷基； 其中，肉桂醛及其衍生物与氢源的摩尔比为1:0. 1?1:15 ; 肉桂醛及其衍生物与碱的摩尔比为1:0. 1?1:15 ; 肉桂醛及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0. 01?2mmol/mL。 所采用的催化剂为纳米多孔金催化剂，肉桂醛及其衍生物与所用催化剂摩尔比为 1:0. 01 ?1:0. 1。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的氢源选自有机硅烷，包括：三 异丙基娃烧、二乙基娃烧、-甲基苯基娃烧、-苯基娃烧、二正丁基娃烧。
3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为四氢呋喃、甲苯、乙 二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、乙腈、二甲基亚砜、四氯化碳、丙酮、N，N-二甲基甲 酰胺、环己烷、正己烷、正庚烷中的一种或两种以上混合。
4. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、 碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、乙二胺、三乙胺、二乙胺、吡啶、哌啶、三苯胺、三正丁胺中的一种 或两种以上混合。
5. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳 酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、乙二胺、三乙胺、二乙胺、吡啶、哌啶、三苯胺、三正丁胺中的一种或 两种以上混合。
【文档编号】C07C33/30GK104496749SQ201410453583
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年9月5日 优先权日:2014年9月5日
【发明者】冯秀娟, 巴拉拉姆·塔卡勒, 包明, 于晓强, 王善强 申请人:大连理工大学