一种β-二羰基砜类化合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种β-二羰基砜类化合物及其制备方法，属于精细化工产品的制备领域。该方法是以β-二羰基化合物，亚磺酸钠盐为起始原料，以碘为催化剂，过氧叔丁醇为氧化剂，乙腈为溶剂，55~75℃温度下反应1-4小时制得。本发明的优点是使用廉价易得原料，低活性的亚磺酸钠盐，并使用非金属催化剂以及绿色氧化剂促进反应，对环境不会产生污染，化学收率高，反应易操作，非常适合工业化生产。
【专利说明】-种β-二羰基砜类化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种β_二羰基砜类化合物的制备方法，属于精细化工产品的制备领 域。
【背景技术】
[0002] 砜类化合物是有机化学中十分重要的一类化合物，它们在合成化学，药物化学 以及高分子材料中都有诸多应用（N.S. Simpkins, Sulfones in organic synthesis. Oxford :Pergamon Press ; 1993. )。β -二羰基砜是砜类化合物中十分重要的一 个分支，由于该类化合物具有许多良好的生物活性，如抗菌活性（J.Korean Chem. Soc.，2011，55, 638-643)，抗凝血活性（Org. Chem. International, 2011，ArticleID360810) ，以及抗血吸虫活性（Bioorg. Chem.，2013, 46, 17-25)等，其合成方法越发受到人们的广泛 关注。然而，到目前为止，对于β-二羰基砜类化合物的合成，主要采用下述两种方法：⑴ β -二羰基化合物与磺酰基齒代物的磺酰化反应；（2) β -羰基砜与羰酰基齒代物的酰基化 反应。
[0003] 在这两类方法中，均需要使用如甲醇钠，氢化钠以及二异丙基氨基锂等强碱，并且 由于各种酰基卤代物活性较高（强酸性易腐蚀金属设备）且对湿气敏感（反应条件要求苛 刻），在合成β -二羰基砜时难以避免会产生许多副反应以及副产物，不适宜工业化生产。
[0004] 基于上述理由，目前急需一种反应条件温和，试剂活性低的新方法来高效专一地 合成β-二羰基砜类化合物。
【发明内容】
[0005] 本发明是针对上述合成β -二羰基砜类化合物方法存在的原料活性高、反应条件 苛刻等问题，提供一种所需原料活性低，反应条件温和易操作的新的合成方法。
[0006] 本发明提供的二羰基砜类化合物的结构通式如下：
[0007]
【权利要求】
1. 一种β-二羰基砜类化合物，其特征在于：结构通式如下：
式中，&和1?2分别代表具有不同取代基的苯基，含不同取代基的萘基，含不同取代基的 呋喃基，含不同取代基的噻吩基或烷基；R3代表不同的酯基，烷基，以及不同取代基的 苯基。
2. -种权利要求1所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法，其特征在于：是以β-二 羰基化合物，亚磺酸钠盐为起始原料，以单质碘为催化剂，过氧叔丁醇为氧化剂，乙腈为溶 剂，55?75°C温度下反应1-4小时制得。
3. 根据权利要求2所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法，其特征在于：包括以下 步骤： (1) 将β_二羰基化合物和亚磺酸钠盐溶于乙腈中，向该混合物中加入碘，将温度升至 55?75°C，向该体系中缓慢滴加过氧叔丁醇，滴加5?10分钟完毕，反应1-4小时； (2) 向混合物中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取产物，除去溶剂， 用乙醇重结晶，得到β -二羰基砜类化合物产品，收率达80?95 %。
4. 根据权利要求2或3所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法，其特征在于：所述 β -二羰基化合物和亚磺酸钠盐的摩尔比为（4. 5?5. 5) : (5. 5?6. 5)，β -二羰基化合物 与催化剂碘的摩尔比为（9?11) : (0. 5?1. 5)，β -二羰基化合物与氧化剂过氧叔丁醇的 摩尔比为（1. 5?2. 5) : (2. 5?3. 5)，每mmol β -二羰基砜类化合物使用溶剂乙腈的量为 2 ?4mL〇
5. 根据权利要求4所述的β-二羰基砜类化合物的制备方法，其特征在于：所述β-二 羰基化合物和亚磺酸钠盐的摩尔比为5:6, β-二羰基化合物与催化剂碘的摩尔比为10:1， β -二羰基化合物与氧化剂过氧叔丁醇的摩尔比为2:3。
【文档编号】C07C317/24GK104193656SQ201410454957
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月9日 优先权日:2014年9月9日
【发明者】高文超, 常宏宏, 赵巾巾, 李兴, 刘强, 魏文珑 申请人:太原理工大学