1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮及其制备方法
【专利摘要】本发明公开1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮及其制备方法，该化合物的结构式为：其制备方法包括以下步骤：将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，无水K2CO3(或NaOH)，硝基甲烷加入干燥的研钵中迅速研磨，TLC检测反应进程，待反应完全后水洗，抽滤，真空干燥，既得1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮。本发明的优点在于：提供了1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮，及其制备方法，该方法操作简单、反应条件温和，后处理简单、无需溶剂、经济且产率高，制备的产品为一种全新的酮，可用于农药和医药领域等。
【专利说明】1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮 及其制备方法。
【背景技术】
[0002]Michael加成是以烯醇盐（或类似物）负离子与a，β-不饱和酮，醛，酯或羧酸 衍生物的碳-碳双键的亲核加成反应，也是活泼亚甲基化合物烷基化反应的一种方法，属 经典的有机反应。随着有机合成方法的发展，氮、硫、氧等亲核试剂作为供体的异核Michae1 加成也能实现，Michael加成已成为C-C、C-0、C-N、C-S键合成的重要方法之一。Michael 加成反应过程中，通过亲核试剂（供体）对受体β位的加成将β-碳由sp2杂化转变为sp3 杂化，原则上这种转变可以对应选择性的发生。不对称Michael加成的反应产物是合成许 多功能化合物的重要光学活性中间体，高光学纯度的手性化合物在有机合成、医药中间体 等方面的应用也得到越来越广泛的关注，每一个催化体系对一个特定的反应类型有效而且 限制条件依然存在。因此，人们对催化Michael加成反应领域有极大的兴趣。
[0003] Michael加成是有机合成中构建碳-碳键的重要反应之一，因此一直是有机合成 化学家感兴趣的研究课题。近几年，有机催化不对称Michael加成反应发展迅速、成为不对 称催化研究领域的一个新热点。
[0004] 查尔酮是一类两端接有芳环的不饱和羰基化合物，两端芳基的多变性赋予了这类 化合物的多样性的特点。查尔酮中的烯酮片断具有1位、3位两个亲核位置，这为它们与其 它的物质先发生1，4加成再环合构筑新的环体系奠定了基础。有些查尔酮中的碳-碳双键 在光催化的条件下可打开与另一分子的查尔酮发生环加成反应。因此，查尔酮在有机合成 中是一类重要的有机合成中问体，应用前景十分广泛。现有的查尔酮化合物的制备存在反 应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮及其制 备方法，该方法操作简单、反应条件温和，后处理简单、无需溶剂、经济且产率高，制备的产 品可用于杀菌、抑菌、抗炎等。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0007] -种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮，其结构通式如下所示：
【权利要求】
1. 一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮，其特征在于：其结构通式如下所 示：
其中，Ar为芳基，且芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、 苯乙烯基或五元杂环基。
2. 根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮，其特征在 于： 所述齒代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯基、 间溴苯基或对溴苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基； 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基。
3. 权利要求1或2所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：包括以下步骤： 步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol碱性催化剂，C mol硝基甲 烷加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A :B :C = 1 : (1-1. 2): (1-1.2)； 步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-硝 基亚甲基-丙酮。
4. 根据权利要求3所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于： 所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、硝基苯 基、轻基苯基、氣基苯基、苯乙稀基或五兀杂环基； 所述的卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯 基、间溴苯基或对溴苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基； 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基。
5. 根据权利要求3所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的 原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为I :3的乙酸乙酯与 石油醚的混合溶剂。
6. 根据权利要求3所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备 方法，其特征在于：步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为5? IOmin0
7. 根据权利要求3所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K 2CO3或NaOH。
8. 根据权利要求3所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
9. 根据权利要求3所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤1)中的反应是在室温下进行的。
10. 根据权利要求3所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤2)中的真空干燥温度为20-30°C，时间20-30h。
【文档编号】C07F17/02GK104262408SQ201410474899
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月17日 优先权日:2014年9月17日
【发明者】刘玉婷, 宋思梦, 尹大伟, 杨阿宁, 王金玉, 刘蓓蓓 申请人:陕西科技大学