一种由芳腈直接制备芳醛的新方法【专利摘要】本发明提供一种由芳腈直接制备芳醛的方法：在醋酸水溶液中，吡啶和次亚磷酸钠在氮气氛围中、雷尼镍催化下将芳腈一步还原为芳醛。该方法以醋酸水溶液为反应溶剂，次亚磷酸钠和醋酸作用所生成的次亚磷酸与吡啶形成一种盐，该盐在雷尼镍催化下释放出原位氢将芳腈直接还原为芳醛，反应快捷，操作简便，原料易得，条件温和，有较高产率，适宜工业化制备。【专利说明】一种由芳腈直接制备芳醛的新方法【
技术领域：
】[0001]本发明属于化学合成领域，特别涉及一种由芳腈直接制备芳醛的新方法。【
背景技术：
】[0002]芳腈作为一种常见易得的合成中间体，其制备方法很多，如通过卤代芳烃与氰化亚铜反应得到芳腈,也可通过芳香伯胺经Sandmeyer重氮化反应得到芳腈。[0003]芳醛是一种重要的化学中间体，其化学活性较强，能发生多种化学反应，其醛基官能团在有机合成中相当重要。[0004]由芳腈直接制备芳醛的方法有着较大的应用价值。目前由芳腈制备芳醛的技术方法主要有以下几种：[0005]I)FredXi,FredKamal等人在《Anovelandconvenienttransformationofnitrilestoaldehydes》中使用氧化钼做催化剂，甲酸为还原剂将芳腈还原为芳醒；[0006]2)A.Chatterjee，R.A.Shaikh等人在《DirectreductivehydrolysisofnitrilestoaldehydesoverRu-andPt-loadedzeolites》中报导用钌/沸石、钼/沸石作催化剂通入氢气将芳腈还原为芳醛；[0007]3)BuiTheKhai,Antoni〇Arce11i等人在《ANewHydrogenSource.3.ChemoselectiveReductionwithEt3NH+H2P02、nH20/RaneyNickelandRuCl2(PPh3)3》一文中提到在THF与乙醇作溶剂的反应体系中力口入Et3NH+H2P02_*I·5H20/RaneyNi中还原芳腈为芳醒；[0008]4)KeiGoto,JunjiKobayashi等在《Synthesis,Structure,andReducingAbilityofaStableOrganotrihydroaluminateBearingaNovelBowl-TypeSubstituent》中合成催化剂BmtAlH3Li(DME)2，用其还原芳腈；[0009]5)A.ff.Finhoi.TE等在《OrganicReductionsbySodiumAluminumHydride》中使用四氢错钠，AlfredeE.G.等在《ReductionswithDialkylaluminumHydrides》中使用二烷基氢化铝，将芳腈还原为芳醛。[0010]纵观这些由芳腈制备芳醛的技术方法，通常步骤复杂，反应条件严苛，操作安全性低，反应试剂难得，而且具有产率低、副产物多（如过度还原将醛变为醇），反应化学选择性低等缺陷。【
发明内容】[0011]发明目的：本发明目的在于提供一种工艺简单、条件温和、产率高的由芳腈直接制备芳醛的方法。[0012]技术方案：本发明提供的是一种由芳腈直接制备芳醛的方法：在醋酸水溶液中，吡啶和次亚磷酸钠在氮气氛围中、雷尼镍催化下将芳腈一步还原为芳醛；[0013]其反应式如下：[0014]【权利要求】1.一种由芳腈直接制备芳醛的方法，其特征在于：在醋酸水溶液中，吡啶和次亚磷酸钠在氮气氛围中、雷尼镍催化下将芳腈一步还原为芳醛；其反应式如下：Py,NaH2PO2ArCN-?ArCHO。R-Ni,HOAc2.根据权利要求1所述的一种由芳腈直接制备芳醛的方法，其特征在于：反应时间为4-10h，反应温度为60-150°C。3.根据权利要求1所述的一种由芳腈直接芳醛的方法，其特征在于：所述芳腈中的芳基为芳环、桐环或杂环的等取代基，优选为苯基、批陡基、咲喃基、批略基、蔡基、Π引噪基、苯并呋喃基。4.根据权利要求1所述的一种由芳腈直接制备芳醛的方法，其特征在于：所述冰醋酸水溶液的质量百分含量为50%-65%。5.根据权利要求1所述的一种由芳腈直接制备芳醛的方法，其特征在于：所述吡啶、次亚磷酸钠和芳腈的摩尔比为（1-3):(1-3):1。【文档编号】C07D307/80GK104311376SQ201410478142【公开日】2015年1月28日申请日期:2014年9月18日优先权日:2014年9月18日【发明者】葛裕华,李婷婷,任开路申请人:东南大学