一种催化氧化一步合成香芹酮的方法
【专利摘要】本发明公开了一种催化氧化一步合成香芹酮的方法，属于催化氧化有机合成领域。本发明以苧烯为原料，在金属改性钒磷氧催化剂存在下，经叔丁基过氧化氢氧化，一步反应得到香芹酮产物。在优选的反应条件下，苧烯转化率高于80%，香芹酮收率30%，香芹酮/香芹醇/环氧化苧烯总有效收率可达60%，结果优于文献报道值。本发明香芹酮制备方法解决了现有方法中存在的转化率低、选择性低、污染严重等问题。
【专利说明】一种催化氧化一步合成香芹酮的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种香芹酮的制备方法，特别是一种催化氧化苧烯制备香芹酮的方 法，属于有机合成【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 香芹酮又叫留兰香油、1-葛缕子酮，系统命名为2, 3-二甲基-5-异丙烯基-环己 酮,英文名称Carvone。香芹酮是留兰香油的主要成分，其含量约为509Γ60%，它具有浓郁、 清新、透发、爽朗的留兰香气，广泛用于牙膏、糖果、饮料、香皂等行业。天然提取的香芹酮产 量小、成本高、工艺复杂，并且还受气候、地理等众多因素影响。随着香芹酮应用行业的发 展，天然提取香芹酮已远远不能满足市场的需求，因而人工合成香芹酮得到迅速发展。
[0003] 目前工业上生产香芹酮的工艺是以苧烯为原料，经亚硝基氯化、脱氯化氢、水解三 步合成香芹酮。
【权利要求】
1. 一种催化氧化一步合成香芹酮的方法，其特征在于：有机溶剂中，将原料苧烯、氧 化剂叔丁基过氧化氢和金属改性钒磷氧催化剂混合，回流温度下反应，苧烯氧化生成香芹 酮，所述金属改性钒磷氧催化剂中金属元素为银、锆或铋，金属元素与钒元素的摩尔比是 0. OfO. 2 :1，磷与钒的摩尔比是0. 5?2 :1。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属改性钒磷氧催化剂采用以下方 法制备，V205中按配比加入金属组分前体，于异丁醇中120°C下回流12 h，再按P/V配比，力口 入H3P04,110°C下继续回流6 h，所得到的沉淀物洗涤至中性，干燥，焙烧后制备得到所述的 金属改性f凡磷氧催化剂。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述金属改性钒磷氧中金属元素与钒 元素的摩尔比是〇. 05?0. 1 :1。
4. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述金属改性钒磷氧中磷与钒的摩尔 比为0? 8?1. 2 :1。
5. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述原料苧烯与叔丁基过氧化氢的摩 尔比为1 :2?5。
6. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述原料苧烯与催化剂的质量比为 20?200 :1。
7. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为甲醇、乙腈、二氯乙 烧或四氢呋喃。
8. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的方法在常压条件下回流反应 8?36h。
【文档编号】C07C49/647GK104447263SQ201410615640
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月5日 优先权日:2014年11月5日
【发明者】刘俊华, 张谨 申请人:南京师范大学