专利名称：复配氨基酸螯合物的制备方法
技术领域：
本发明属于复配氨基酸螯合物的制备方法，涉及用于饲料添加剂的氨基酸金属螯合物，生产方法的改进，包括蛋白质的水解和矿物质元素同水解蛋白的螯合过程。
动物生长需要微量化学元素，包括金属元素，尤其是二价金属铁、铜、锰、锌、钴等，和非金属元素，如硒和碘，这些微量元素过去主要是用无机盐形式提供。氨基酸螯合物作为微量元素营养，比无机盐有更好的吸收代谢作用，并更有利于动物的健康和生长，代表了微量元素营养的新发展方向。这类螯合物可以通过蛋白质水解产生的氨基酸或简单肽，然后螯合而成，典型的水解方法如US-4，020，158所述，采用无机强酸，如盐酸。由此新获得的产物，即氨基酸螯合物。暴露于空气中，尤其是在湿度较大的环境下，会部分霉变产生异味，影响了动物的生长和健康。
本发明的目的是克服现有氨基酸螯合物制备技术的不足，提供一种新的技术，以制备不易霉变，更利于动物生产和健康的氨基酸螯合物。
要实现上述目的，不能简单采用向氨基酸螯合物中添加防霉剂的方法，因为防霉剂和氨基酸螯合物以颗粒形式混合，均匀性差，仍然会局部霉变，其最佳方案，应是采用有机和无机复合酸参与水解螯合过程，有机酸既能起催化剂的作用，又具有防霉效果，还能促进动物的消化吸收。
本发明的制备技术主要包括蛋白质的水解反应，矿物质元素同水解蛋白的螯合过程，本发明采用有机酸和无机酸的复合酸参与蛋白质的水解和矿物质元素的螯合过程，并形成有机酸矿物质元素和氨基酸矿物质元素的复配螯合物，选择具有催化和防霉功能的物质，对动物的消化和健康生长具有促进作用的物质作为有机酸。乳酸还有助于动物体内有益菌的繁延。
蛋白质水解成为氨基酸或简单肽，其主要催化剂为质子。采用有机和无机复合酸，质子除了由无机酸提供外，还将由有机酸提供，复合酸成为蛋白质水解的共同催化剂。无机酸可以是盐酸、硫酸或磷酸。有机酸可以是一元酸或二元酸。一元酸为甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、葡萄糖酸;二元酸为富马酸、苹果酸。
制备氨基酸的蛋白质源，是动物蛋白，如动物屠宰加工的废弃物，毛发、蹄甲、皮、血;蛹;鱼等;或是植物蛋白，如豆粕、棉籽粕、菜籽粕、花生粕、玉米蛋白粉等。微生物如酵母残渣也可以作为蛋白质源。
被螯合的矿物质元素主要是铁，铜，锌，锰，钴，钙，镁，硒，碘;还可以是钼，钛，锗，铝，镍，锶，铬，锡，硼等，提供这些矿物质元素的盐类如氯化物，硫酸盐、碳酸盐等;或是氧化物如氧化钙、氧化镁、氧化锌、氧化锰等。稀土也可以作为矿物质源。
氨基酸和有机酸作为复合螯合剂，它们可以同某一种矿物质元素结合，也可以同时和两种或两种以上的矿物质元素结合，形成复配的有机酸-氨基酸螯合物，称为复配氨基酸螯合物。
蛋白质水解反应过程也就是有机和无机复合酸水解蛋白质的过程，有机酸对无机酸的比例在0.05至2∶1。水解温度在70-120℃，PH1至3.5，水解时间2至12小时，水解产物除氨基酸外，可含有部分简单肽。
螯合反应过程中，水解蛋白与矿物质元素发生螯合反应时，有机酸也同时发生螯合反应。反应温度在40-95℃，PH在3.5至10，反应时间0.4至4.5小时，反应系统PH的调节，选择苛性碱如氢氧化钠，氢氧化钾，金属的碳酸盐，氧化物，如碳酸钙、氧化镁、石灰乳、碳酸铵、氨水等。
按照本发明，复配氨基酸螯合物的生产工艺流程，主要是蛋白质的复合酸催化水解，有机酸-氨基酸矿物质元素的螯合反应，分离、干燥、粉碎和包装。
复配氨基酸螯合物是有机酸螯合物同氨基酸螯合物以分子形式的复配物质，具备有机酸螯合物与氨基酸螯合物的双重功能。氨基酸矿物质元素螯合物接近于动物体内的天然形态，提高了矿物质元素的吸收利用率，饲料中营养物质的转化率，而有机酸螯合物能防止氨基酸螯合物的变质和饲料中营养物的霉变，有助于动物的消化和吸收，这两种功能现在已有机地相结合，并协同作用，养殖生产水平将进一步得到提高。
本发明可按照下述典例进行实施实施例1丙酸氨基酸铜螯合物的制备方法。
向反应釜中，加入水600L，在搅拌下加入95%硫酸30L，加入血粉110kg，加入丙酸10kg。103℃保持5小时，冷却至60℃，加入硫酸铜55kg，逐步加入石灰乳调整PH至8.0，保持2小时，趁热过滤，滤液浓缩干燥，粉碎，得丙酸氨基酸铜螯合物125kg，经测定含铜10.2%。
实施例2丙酸氨基酸复合金属螯合物的制法。
本实施例同实施例1的方法，除了用复合硫酸盐代替硫酸铜之外。复合硫酸的加入量总计74.6kg，其中含硫酸亚铁41kg，硫酸铜3.9kg，硫酸锰7.4kg，硫酸锌22kg，硫酸钴0.31kg。新得丙酸氨基酸复合金属螯合物为130kg。经测定含铁6.0%，铜0.72%，锰1.7%，锌3.5%，钴0.048%。
实施例3本实施便同实施例2区别在于用120kg玉米蛋白粉代替110kg血粉。
实施例4复合有机酸氨基酸复合金属螯合物的制备。
水800L加入到反应釜中，在搅拌下加入浓盐酸31kg，加入羽毛蛋白粉70kg，豆粕25kg，加入丙酸8kg，甲酸0.5kg，加热回流8小时，冷却至80℃，加入乳酸10kg，硫酸亚铁29.5kg，硫酸铜4.6kg，硫酸锰9.6kg，硫酸钴0.33kg，混合1.5小时，加入氧化锌9.1kg，维持1.5小时，逐步加入苛性钠调节PH至7.8，过滤，滤液浓缩干燥、粉碎，得产品150kg，经测定，含铁3.74%，铜0.747%，锰1.90%，锌4.62%，钴0.044%。
实施例5
丙酸氨基酸锌螯合物的制备。
本实施例的制备技术同实施例1，区别在于用硫酸锌74kg代替硫酸铜;石灰乳调整PH至5.0。最后得产品130kg，经测定含锌12.0%。
实施例6复合有机酸氨基酸复合矿物质元素螯合物的制备。
本实施例同实施例4，不同点是在水解蛋白液中补加亚硒酸钠43g，碘酸钾113g，最后得产品151kg。
实施例7本实施例同实施例4，区别在于在水解蛋白中补加氧化钙11.5kg，氧化镁4.5kg，钼酸铵44g。最后得复合螯合物产品155kg。
权利要求
一种复配氨基酸螯合物的制法，包括蛋白质水解反应，矿物质元素同水解蛋白的螯合反应，螯合物的分离和干燥过程，其特征在于采用有机酸和无机酸的复合酸，并参与蛋白质的水解和矿物质元素的螯合。
全文摘要
一种复配氨基酸螯合物的制法，包括蛋白质的水解反应和矿物质元素的螯合反应，采用有机和无机复合酸，形成有机酸与氨基酸复配螯合物，防止了氨基酸螯合物的霉变，促进了动物的生长和健康，主要用作饲料添加剂。
文档编号C07F15/00GK1091430SQ9310141
公开日1994年8月31日 申请日期1993年2月16日 优先权日1993年2月16日
发明者曾雄飞, 蔡建亚, 王克勇, 曾彩英 申请人:北京市潮白河新技术研究所