专利名称：羟氨基-苯磺酰脲类化合物，其制法及作为除草剂和植物生长调节剂的应用的制作方法
技术领域：
本发明是有关除草剂和植物生长调节剂，特别是有关在有用植物中选择性防除阔叶和禾本科杂草的除草剂的技术领域。
已知，在苯环上带有一个氨基-或一个功能化的氨基基团的杂环取代苯磺酰脲类化合物具有除草剂和植物生长调节剂的性质(US-A-4892946;US-A-4981509;EP-A-169815)。
此外，在WO-89/10921中的苯基磺酰脲类除草剂也是已知的，其中苯环是2，4-二取代或2，4，6-三取代，和在4位上可带有另一个烷基氨基或(取代的)羟基氨基基团。
令人惊奇地发现，带有一个未取代的或一个取代的羟基氨基功能团的某些杂环取代的苯基磺酰脲类化合物是特别适合于作为除草剂或植物生长调节剂。
本发明的对象是式(Ⅰ)化全物或其盐
式中R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-OR10，CS-NR7R8，SO2R11，SOR11，SO2NR7R8或CO-COR12，R2是氢，C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后三个基团分别是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4烷硫基取代，R3是卤素，C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C2-C6-烯氧基或C2-C6-炔氧基，其中后6个基团分别是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和烷硫基取代，或CO-CO-R6，CS-R16，CO-CO-OR17，CS-OR17，CS-SR17，CO-NR18R19，CS-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)＝N-R22或一个带多至4个选自N，O和S杂原子的5-或6元饱和的，不饱和的或杂芳香族杂环，它是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷基，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基和(C1-C4-烷氧基)-羰基取代和在其多至2个C-环位置时可被CO取代和在其多至2个S-杂原子时可被SO2取代，或R4是氢或C1-C4-烷基，R5是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后3个基是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，或C3-C7-环烷基，它是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，或苄基，未取代的或取代的芳基或一个未取代的或取代的杂环基团，R6是C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后三个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，R7是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-炔基或C1-C6-烷氧基，其中后4个基团是未取代的或被一个或多个选自卤纱，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基团取代，R8是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6炔基，其中的后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或COR23，COR24，CONR13R14或SO2R11，R9是类似于R5，优选氢，C1-C6-烷基或C3-C6-链烯基，其中后2个基团是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，烷硫基和NR13R14的基团取代，R10是类似于R6，优选C1-C6-烷基或C3-C6-链烯基，其中后2个基团是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，R11是C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，R12是氢，OH，NH2，一-或二-(C1-C4烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，R13分别是氢或C1-C6-烷基，C3-C6链烯基或C3-C6炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或COR25或CO2R26，R14分别是氢或C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，NR252分别是一个杂环的3-至7元环，环上除N原子外，还可含有一个或二个其它的选自N，O和S的杂原子，此杂环是未取代的或取代的，R16是一类似于R5的基团，
R17是氢，C1-C6-烷基，C2-C6-烷基或C2-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152基团取代，R18是一个类似于R7的基团，R19是一个类似于R8的基团，R20是一个类似于R11的基团，R21是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，CO-R16，CO2-R17或SO2-R20，R22是氢，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，R23是一个类似于R9的基团，R24是一个类似于R10的基团，R25是一个类似于R9的基团，R26是一个类似于R10的基团，X、Y分别是氢，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)氨基，C3-C6-环烷基，C3-C5-链烯基，C3-C6-炔基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，Z是CH或N，W是O或S，n是1，2或3和O是0，1，2或3。
在式(1)和后面的式中的烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和和/或在碳骨架上的取代基每个可是直链的或支链的。如果未作特别说明，这些基团优选带1至4个C原子的碳骨架，或对于不饱和基团来说优选带2至4个C原子的基团，在那些组合含义的基团如烷氧基，卤代烷基等是指例如甲基，乙基，正-或异丙基，正，异，叔或2-丁基，戊基，己基，如正己烷，异己烷和1，3-二甲基丁基，庚基，如正庚基，1-甲基-己基和1，4-二甲基戊基;链烯基和炔基具有与烷基相对应的可能的不饱和基团的含义，链烯基是指例如烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基-丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基;炔基是指例如炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基，1-甲基-丁-3-1-基。
卤素是指氟，氯，溴或碘。卤代烷基，-烯基和-炔基是指被卤素，优选被氟、氯和/或溴，特别是被氟或氯，部分的或全部取代的烷基，链烯基或炔基，例如CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl;卤代烷氧基是例如OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl。相应的也适合于卤代烯基和其它被卤素取代的基团。
芳基是指一-，二-或多环芳香系统，例如苯基，萘基，四氢呋喃基，茚基，茚满基，戊搭烯基，芴基和类似物，优选苯基;芳氧基优选与所列举的芳基所对应的氧基基团，特别是苯氧基。
杂芳基或一个杂芳香基是指一-，二-或多环芳香族系统，在这个系统中至少1个环含有一个或多个杂原子，例如吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，噻嗯基，噻唑基，噁唑基，呋喃基，吡咯酰基和咪唑基，还有双环的或多环的芳香族的或芳脂肪族化合物，例如喹啉基，苯并噁唑基等。
取代的芳基，杂芳基，苯基，苄基或带有芳香族部分的取代的双环基团指的是例如一个由未取代的主体衍生的取代基，其中取代基是例如一个或多个，优选1，2或3个选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，羟基，氨基，硝基，氰基，烷氧基羰基，烷基羰基，甲酰基，氨基甲酰基，一-和二烷基氨基羰基，一-和二烷基氨基，烷基亚磺酰基和烷基磺酰基，带C原子的基团是优选带1至4个C原子，特别是带1或2个C原子。通常取代基优选卤素，例如氟和氯，C1-C4-烷基，优选甲基或乙基，C1-C4-卤代烷基，优选三氟甲基，C1-C4-烷氧基，优选甲氧基或乙氧基，C1-C4-卤代烷氧基，硝基和氰基。其中取代基特别优选甲基、甲氧基和氯。
需要时取代的苯基是例如未取代的一-或多取代的苯基，优选多至三取代的苯基、它是被相同的或不同的选自卤素，C1-C4-烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-卤代烷氧基和硝基的基团取代，例如邻位，间位和对位的甲苯基，二甲苯基，2-，3-和4-氯代苯基，2-，3-和4-三氟甲基-和-三氯甲基苯基，2，4-，3，5-，2，5-和2，3-二氯代苯基，邻位，间位和对位甲氧基苯基。
一个杂环基是优选5-或6元的和杂芳族的，饱和的或不饱和的，含有1，2或3个优选于N，O和S的杂原子。基团可苯并稠合。这些基团是如环氧乙烷基，吡咯烷基，哌啶基，二氧戊环基，吡唑基，吗啉基，呋喃基，四氢呋喃基，吲哚基，喹啉基，嘧啶基，氮杂 基，咪唑基，噻唑基，噻吩基和噁唑基。
本发明的对象还涉及到式(1)所包括所有立体异构体及其混合物。式(Ⅰ)所示的这类化合物含有一个或多个不对称碳原子或还包括在通式(1)没有特别给定的双键。由它们特定的空间形式所确定的可能的立体异构体，如对映体，非对映体，Z-和E-异构体全部在式(1)范畴之内，可按通常的方法从主体异构体的混合物中得到或通过主体选择反应与应用立体化学纯的原料相结合的方法制备。
式(Ⅰ)化合物可形成盐，在这些盐中-SO2-NH-基团或其它酸的氢原子(例如由COOH等)将被一个对农业上合适的阳离子取代。这些盐例如是金属盐，特别是碱盐(例如Na盐或K盐)或碱土(金属)的盐，或也可是铵盐或带有机胺的盐。同样也可以将一个酸加成到碱性基团如氨基和烷基氨基上成盐。合适的酸是强无机酸和有机酸，例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
首先，基于高效的除草性能，好的选择性和/或易于制备，式(Ⅰ)化合物或它们的盐是特别有意义的，式中R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-NR7R8，SO2R11，SO2NR7R8或CO-COR12或R2是氢，C3-C6-烷基，C3-C5-链烯基或C3-C5-炔基，其中后3个基团分别是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或R3是卤素，C1-C4-烷基，C2-C5-链烯基，C2-C5-炔基，C1-C4-烷氧基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，其中后6个基团分别是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基和烷硫基的基团取代，或CO-CO-R16，CO-CO-OR17，CO-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)＝N-R22或一个带多至3个选自N，O和S杂原子的5-或6元的饱和的，不饱和的或杂芳香族杂环，它是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷基，如甲基，C1-C4-烷氧基，如甲氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷基，如CF3，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基，如乙酰基，和(C1-C4-烷氧基)-羰基，如CO2CH3的基团取代和在其为多至2个C环位置的情况下能被CO取代和在其带多至2个S杂原子的情况下能被SO2取代，R4是氢或甲基或R5是氢或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，或C3-C7-环烷基，苄基，未取代的或取代的芳基或未取代的或取代的杂芳基，优选H，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-环烷基，苄基，苯基，此苯基是未取代的或被一个或多个，优选多至3个选自卤化，甲氧基和甲基的基团取代，或一个5-或6元杂芳香族基，此基团含有多至4个选自N，O和S的杂原子和是未取代的或被一个或多个选自卤素，NO2，CN，CHO，COCH3，CO2CH3，OCH3和SCH3的基团取代，或R6是C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，优选C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-链烯基或C3-C6-卤代链烯基，或R7是氢或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基团取代，优选H，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，或
R8是氢或C1-C4-烷基，此烷基是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或COR23，CO2R24或SO2R11，优选H，CH3，C2H5，CHO，COCH3或CO2CH3，或R9是类似于R5，优选氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基，或R10是类似于R6，优选C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，或R11是C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，或R12是氢，OH，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，或C1-C4-卤代烷基，优选H或C1-C4-烷基，或，R13分别是氢或C1-C4-烷基，COR25或CO2R26，优选H，CH3，C2H5，CHO，COCH3，CO-OCH3或CO-OC2H5，或R14分别是氢或C1-C4-烷基，优选H，CH3或C2H5，或NR152分别是一个3-至7元的杂环，此环除含有N原子外，还可含有其它选自N，O和S的杂原子和是未取代的或被一个或多个选自C1-C4-烷基和氧基的基团取代，例如式A1至A9的杂环基
或R16是一个类似于R5的基团，R17是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，优选H，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-链烯基或C3-C6-卤代链烯基，R18是一个类似于R7的基团，R19是一个类似于R8的基团，R20是一个类似于R11的基团，R21是氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，优选H，甲基，乙基，正-或异丙基，甲氧基，乙氧基，羟基，氨基，甲基氨基或二甲基氨基，
R22是氢，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，优选H，OH，NH2，NHCH3，N(CH3)2，CH3或OCH3，R23是一个类似于R9的基团，R24是一个类似于R10的基团，R25是一个类似于R9的基团，R26是一个类似于R10的基团，X，Y分别是氢，卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个卤原子取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，X的Y中的一个优选CH3，C2H5，OCH3或OC2H5和另一个优选CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，Cl，CF3，OCF3C，OCF2H，N(CH3)2，NHCH3或N(C2H5)2，或Z是CH或N或W是O或S，优选O，或n是1或2或O是0，1或2或优选这样的式(1)化合物或其盐，式中有二个或多个连接在式(1)上的具有前面所列举的特殊的或优选的含义的普通基团，即R1至O所指示的基团。
所列举的式(Ⅰ)化合物或其盐优选，式中
R1是COR5，CO2R6，CO-NR7R8，CO-CO-R12，CS-NR7R8，SO2R11或SO2-NR7R8和/或R2是氢或C1-C4-烷基，优选H，CH3，C2H5，正-或异-C3H7，特别是H。
本发明的式(Ⅰ)化合物或其盐还优选，式中R5是氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，如CF3，环丙基，环戊基，环己基，苄基，苯基，此苯基是未取代的或被1至3个选自卤素，优选氟或氯，甲基和甲氧基的基团取代，或噻嗯基，呋喃基或吡啶基，其中前面的杂芳香基是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4烷基和C1-C4-烷氧基的基团取代，或R6是C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C4-链烯基或C3-C4-炔基，R7是H，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基或R8是H，C1-C4-烷基，COCH3，CO2CH3或CO2C2H5或式中是含有一个前面列举的优选基团的组合基团。
本发明的式(Ⅰ)化合物或其盐还可优选，式中式N(OR2)R1的基团是在苯环的2-，3-，5-或6位上和n是0或1。
式N(OR2)R1基团特别优选在苯环的2位上和n是0或1或式N(OR2)R1基团是在苯环的5位(或3位)上，n是0或1和基团
R3是在苯环的2位(或6位)上。
特别优选R3是一个在苯环2位或6位上的CO-OR17的基团和n是1。
本发明的对象还涉及本发明式(Ⅰ)化合物或其盐的制备方法，其特点在于，a)一个式(Ⅱ)化合物 与一个式(Ⅲ)的杂环氨基甲酸酸反应
式(Ⅲ)中R＊需要时是取代的苯基或(C1-C4)烷基，或b)前提是R2不是氢的一个式(Ⅳ)的磺酰基异氰酸酯 与一个式(Ⅴ)的氨基杂环反应 或c)一个式(Ⅱ)化合物与一个式(Ⅹ)所示的(硫代)异氰酸酯在一个碱的存在下反应，
其中在式(Ⅱ)-(Ⅴ)和(Ⅹ)中R1至R4和n是如在式(Ⅰ)中所确定的含义和在方法a)和b)中首先得到式中W＝0的式(Ⅰ)化合物。
式(Ⅱ)和(Ⅲ)所示化合物的反应进行优选的反应条件是在一惰性溶剂，如二氯甲烷，乙腈，二噁烷或四氢呋喃中进行碱性催化，反应温度在0°，优选20℃和溶剂沸点温度之间。作为碱是例如有机胺碱，如1.8-重氮双环-[5.4.0]十一碳-7-烯，特别是R＊＝(取代的)苯基时(见EP-A-44807)，或最后特别是R＊＝烷基时应用三甲基铝或三乙基铝(见EP-A-166516)。
氨磺酰(Ⅱ)是新化合物。它和它的制备也属于本发明的对象。
可由式(Ⅵ)的化合物通过与一强酸反应得到 式(Ⅱ)化合物。
可用于反应的强酸有例如矿物酸，如H2SO4或HCl，或强有机酸，如三氟醋酸。叔丁基保护基团脱去的反应可在-20℃下和每个反应混合物的回流温度下进行，优选的温度是0℃至40℃。反应可在一物质或在一惰性溶剂;如二氯甲烷或三氯甲烷中进行。
式中R2不是氢的式(Ⅵ)化合物(羟基胺醚)可由式中R2二氢的式(Ⅵ)化合物用类似于已知的O-烷基化反应得到，烷基化试剂是在有一个碱的存在下，如碳酸钾或氢化钠，加入到一个惰性溶剂中，如DMF(二甲基甲酰胺)或DMSO(二甲基亚砜)，THF(四氢呋喃)或1，2-二甲氧基乙烷。二烷基硫酸酯或相应的烷基卤化物是适合于作为烷基化试剂(参见Houben-Weyl-Klamann，“Meth-oden der Organischen Chemie”，4，Aufl.，Bd.EXVI/a，S.271，Thieme Verlag Stuttgart，1990)。
取代基R1的引入可通过用R1＝R2＝H的式(Ⅵ)所示的羟胺芳香物质与相应的亲电子物质，如酰氯，酸酐，异氰酸酯和硫代异氰酸酯反应而实现(参见Hauben-Weyl-Klamann，“Methoden der Organischen Chemie”，4，Aufl.，Bd.E XVIa/1，S.199ff.，Thieme Verlag Stuttgart，1990)。
式(Ⅵ)所示的羟胺衍生物(式中R1＝R2＝H)可由相应的硝基化合物(Ⅶ)通过与锌粉在一个用氯化铵缓冲的乙醇溶液中反应而得到。适合于作为这一转化反应用的其它还原剂是例如铂/三丁基亚磷酸酯/4-二甲基氨基-吡啶，水合肼或氢/阮内镍/乙醇，水合肼/铑，磷酸二氢钠/钯，等(参见Houben-Weyl-Klamann，“Metho-denderOrganischenChemie”，4，Aulf.，Bd.EXVIa/1，S.49ff.，ThiemeVerlagStuttgart1990)。
所列举的式(Ⅶ)所示的硝基化合物可由相应的硝基苯磺酸(Ⅷ)制备 首先进行式(Ⅷ)所示化合物的磺酸基转化为磺酰氯的反应，例如按照标准方法如磷酰氯或亚硫酰氯与相应的磺酸的钾盐在一惰性溶剂如乙腈和/或环丁砜或在加热回流下反应(参见Houben-Weyl-Klamann，“MethodenderOrganischenChemie”，4，Aufl.，Bd.EX1/2，S.1067-1073，ThiemeVerlagStuttgart，1985)。
由磺酰氯形成的氨磺酰与叔丁胺在乙醇中反应得到的化合物(Ⅶ)其收率很好(参见在WO89/10921中类似的反应)。
另外式Ⅱ所示的氨磺酸(式中R1和R2不是H)可由式(Ⅸb)所示的相应的磺酰氯通过氨基分解反应得到，它还可由磺酸(Ⅸa)通过所列举的 标准方法(见从(Ⅷ)制备(Ⅶ)的反应)很容易得到。
化合物(Ⅸa)还可由硝基苯磺酸(Ⅷ)通过下列反应得到，(1)类似于(Ⅶ)还原的还原反应，(2)N-酰基化反应和(3)O-酰基化反应，最后一个正如(Ⅵ)的制备反应。
所列举的式(Ⅷ)所示的原料化合物或其盐或是已知的即可购买到的化合物或可用简单的方法制备，例如通过-硝化反应(Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.X/1，p.463etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1971)，
-磺化反应(Houben-Weyl-Klamann，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.EXI/2，p.1055etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1985);Houben-Weyl-Müller，"MethodenderOrganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.IX，p.435etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1955)，-氯磺化反应(Houben-WeylKlamann，"MethodenderOrganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.EXI/2，p.1067etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1985;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.IX，p.563etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1955)，-通过卤化反应引入一个R3基团(Houben-Weyl-Müller"Methodenderorganis-chenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/3，p.213etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1962;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/3，p.556-561and845-853，ThiemeVerlagStuttgart，1962;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/4，p.233-299and437-447，ThiemeVerlagStuttgart，1960;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/4，p.557-593and639-647，ThiemeVerlagStuttgart，1960)or烷基化反应(G.A.Olah，"Friedel-Crafts-Chemistry"，Wiley-Interscience，NewYork，1973)，
-或通过已有的第三个物质的衍生化反应，如通过一个烷基(R3)氧化成一个羧酸，继之酯化(R3＝CO2-烷基)(Houben-Weyl-Falbe“Methoden der Organiscben Chemie”，4，Aufl.，Bd.EV/1，Thieme Verlag Stuttgart，1985，S.199-202和其中所列举的文献)。
按照方法a)化合物(Ⅱ)的反应所需的式(Ⅲ)所示的氨基甲酸酯在文献中有记载或可用类似于已知的方法制备(参见EP-A-70804或US-A-4480101)。
制备方法b)中所用的式(Ⅳ)和(Ⅴ)所示的化合物可由所列举的式(Ⅲ)和(Ⅷ)所示的化合物按照或类似于通常的方法制备。
式(Ⅳ)所示的苯基磺酰基异氰酸酯(R2不是氢)可用类似于EP-A-184385的方法由式(Ⅱ)所示的化合物与光气反应制备。
式(Ⅳ)化合物与氨基杂环化合物(Ⅴ)的反应优选在一惰性的，非质子的溶剂如二噁烷，乙腈或四氢呋喃于0℃和溶剂沸点之间的温度下进行。
式(Ⅹ)的(硫代)异氰酸酯可按文献中公布的方法制备(参见EP-A-232067A，EP-A-166516)。
式(Ⅹ)化合物与式(Ⅱ)氨磺酰的反应是在-10℃和100℃之间，优选20和80℃之间，于一惰性的非质子的溶剂如丙酮或乙腈中并在一个合适的碱，如三乙基胺或碳酸钾存在下进行。
式(1)化合物的盐优选在一惰性溶剂如水，甲醇、丙酮，二氯甲烷，四氢呋喃，甲苯或庚烷中，于0℃至100℃温度下制备。制备本发明化合物的盐所用的合适的碱是例如碱性碳酸盐，如碳酸钾，碱金属一和碱土金属氢氧化物，氨或一个合适的胺碱，如三乙基胺或乙醇胺。适合于成盐的酸是例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
前面制备方法中所提到的“惰性溶剂”是指那些在每一个反应条件之下呈惰性的溶剂，而并非是在任何反应条件下都必须呈惰性。
本发明的式(Ⅱ)化合物或其盐对在农业上具有重要经济意义的单子叶和双子叶有害植物具有优良的，广谱的除草作用。用本发明的有效成分也可有效的防除那些以块茎、根或其它存活期长的繁殖器官繁殖的难以防除的多年生杂草。至于是在播种前，发芽前或发芽后施用无关紧要。这里列举一些可用本发明化合物控制的单子叶和双子叶杂草的代表，但不限于此。
可有效地防治的单子叶杂草有例如野燕麦、毒麦、看麦娘、虉草，稗草、马唐、狗尾草以及一年生的莎草类和多年生的冰草、狗牙根、白茅及蜀黍，还有多年生的莎草类。
可有效地防治的双子叶一年生杂草有例如猪殃殃、紫花地丁、婆婆纳、野芝麻、繁缕、苋、欧白芥、牵牛、母菊、苘麻、黄花稔以及多年生的田旋花，蓟属、酸模和蒿。
在水稻田特殊栽培条件下出现的一些杂草如 菇、泽泻、荸荠、扁杆蔍草以及莎草也可用本发明的化合物有效地防除。
本发明的化合物也可以在发芽前作土壤表面处理以完全阻止杂草发芽或者控制杂草只能长至子叶阶段便停止继续生长，三至四周后完全死亡。
如果在杂草出苗之后用有效成分施用于植物的绿色部分，施药后杂草迅速停止生长并使之停留在施药时的生长阶段或在施药后一定时间死亡。用这种方式可使那些对农作物有害的杂草尽早或永久地失去竞争力。
本发明的化合物虽已被证实对单子叶和双子叶杂草具有优良的除草活性，但它们对那些具有重要经济意义的农作物如小麦、大麦、黑麦、水稻、玉米、甜菜、棉花和大豆影响很小或完全无害。正因为如此，本发明的化合物适合于在农作物中进行选择性除草。
此外还证实本发明化合物对农作物具有显著的生长调节作用。它能影响植物自身的物质转化，因此可以有目的地使之影响植物的内含物质，也可以用它控制植物的株型和脱水干燥使之更易于收获。它还可以调节和抑制植物疯长，而不会使植物死亡。这种生长抑制作用对许多单子叶和双子叶农作物十分重要，因为借此可以减少或完全阻止倒状。
本发明的化合物可制备成可湿性粉剂，乳油，可喷洒的溶液，粉剂或常规剂型的颗粒剂供使用。所以本发明的对象还包括用式(Ⅰ)化合物或其盐制备的具有除草和植物生长调节性能的制剂。
式(Ⅰ)化合物可根据其有关生物学(或)化学一物理参数加工成不同的剂型。比如可考虑加工的剂型是可湿性粉剂(WP)，水溶性粉剂(SP)，水溶性浓缩物，乳油(EC)，水包油和油包水的乳化液(EW)，可喷洒的溶液，悬浮浓缩物(SC)，以油或水为基质的分散剂，可与油相混的溶液，胶悬浮(CS)，粉剂(DP)，浸渍剂，撒播和土壤中施用的颗粒剂、微型颗粒剂、喷洒颗粒剂、沉降颗粒剂和吸附颗粒剂(GR)，在水中可分散的颗粒剂(WG)，水溶性颗粒剂(SG)，超低量剂型，微胶囊剂和蜡剂。
上述剂型基本上是已知的，在有些著述中已有介绍，如Winnacker-Küchler，"ChemischeTechnologie"[ChemicalTechnology]，Volume7，C.HauserVerlag，Munich，4thEdition1986;WadevanValkenburg，"PesticideFormulations"MarcelDekker，N.Y.，1973;K.Martens，"SprayDryingHandbook"，3rdEd.1979，G.GoodwinLtd.London.
一些必要的助剂物质如惰性物质，表面活性剂，溶剂以及其它一些添加剂也都是已知的。在下述文献中有介绍，如“HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers"，2ndEd.，DarlandBooks，CaldwellN.J.，H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry";2ndEd.，J.Wiley&Sons，N.Y.;C.Marsden，"SolventsGuide"，2ndEd.，Interscience，N.Y.1963;McCutcheon's"DetergentsandEmulsifiersAnnual"，MCPubl.Corp.，RidgewoodN.J.;SisleyandWood，"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents"，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964;Schoenfeldt，"GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte"[Surface-activeEthyleneOxideAdducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1976;Winnacker-Küchler，"ChemischeTechnologie"[Chem-icalTechnology]，Volume7，C.HauserVerlag，Munich，4thEd.1986.
在这些剂型的基础上，它们可与其它的农药有效成分，如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂、安全剂、肥料和/或植物生长调节剂混配。例如它可以加工成一种成品制剂形式或罐装混合物的形式。
在水中可均匀分散的可湿性粉剂除了含有有效成分，一种稀释剂或惰性物质外，还含有离子型和/或非离子型的表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚氧乙基烷基酚类，聚氧乙基脂肪醇类，聚氧乙基脂肪胺类，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯，烷烃磺酸酯或烷基苯磺酸酯类，木质素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。可湿性粉剂的制备是将例如除草有效成分在常规的设备如锤式磨，鼓风磨，气流粉碎磨磨细，同时或继之与剂型助剂物质混合。
乳油是将有效成分溶解在一有机溶剂如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸点的芳香族或烃类或有机溶剂的混合物中，并添加一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)制备而成。可作为乳化剂使用的例如烷基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，山梨烷酯如山梨烷脂肪酸酯或聚氧乙撑山梨烷酯如聚氧乙撑山梨烷酯肪酸酯。
粉剂是将有效成分与细颗粒的呈分散状的固体物质如滑石，天然粘土如高岭土，皂土，叶蜡石或硅藻土经磨粉加工而成。
悬浮浓缩物可以以水或油为基质。它可以例如用商业上常用的球磨机通过湿磨，需要时添加入表面活性剂(如上面别的剂型加工中所提到的)制备而成。
乳油，例如水包油的乳油(EW)是借助于搅拌器，胶体磨和/或静止混合器，在加入液体有机溶剂，有时还加入上面别的剂型加工中所提到的表面活性剂一起加工而成。
颗粒剂的制备是将有效成分喷洒在具有吸附性能的颗粒状惰性物质表面或是将有效成分用聚乙烯醇，聚丙烯酸钠这些粘合剂或矿物油粘附到砂子，高岭土等载体表面或颗粒状惰性物质的表面。也可以用通常制造颗粒肥料的方法将某些合适的有效成分加工成颗粒剂。需要时也可与肥料混在一起加工。
水中可分散的颗粒剂通常按常规方法如喷洒干燥，硫化床造粒，塔式造粒，用高速混合剂混合和挤压而无须固体惰性载体的方法制备。
农业化学制剂通常含有0.1至99%(重量)，特别是0.1至95%(重量)的式(1)有效成分或其盐。
可湿性粉剂含有效成分浓度例如大约为10至90%(重量)，其余部分由常用的一些剂型助剂物质组成。乳油有效成分浓度大约为1至90%，优选5至80%(重量)。粉剂含有效成分1至30%，优选至少为5～20%(重量)。可喷洒的溶液含有效成分大约为0.05至80%，优选2至50%(重量)。水中可分散的颗粒剂其有效成分含量部分取决于有效成分化合物是呈液体或固体和使用什么样的颗粒助剂物质，填料等。水中可分散颗粒剂其有效成分含量在1和95%(重量)之间，优选在10和80%(重量)之间。
此外，所列举的有效成分的剂型中需要时还可含有常用的粘结剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂和溶剂，填料-载体-和颜料物质，消泡剂，蒸发抑制剂和调节PH值及粘度的物质。
在混剂或罐装混合物中可与本发明有效成分配对的是一些已知的有效成分，例如，它们是记载在Weedresearch26，441-445(1986)，或“ThePesticideManual”，9thedition，TheBritishCropProtectionCouncil，1990/91，Bracknell，England，和其中所列举的文献中。在文献中公布的可与式(Ⅰ)化合物混用的有效成分列举如下(注解化合物或者是用国际标准化组织(ISO)规定的“通用名”或用其化学名称，必要时给出其常用代号)。
乙基乙草胺;三氟羧草醚;aclonifen;AKH7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯]-2-甲氧基乙叉]-氨基]-氧基]-乙酸和-乙酸甲酯;杂草锁;alloxydim;莠去净;amidosulfuron;氨三唑;氨基磺酸铵;anilofos;黄草灵;莠去津;丙氮草净;氯炔草灵;BAS516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮;除草灵;乙丁氟乐灵;benfuresate;苄嘧磺隆;砜草磷;苯达松benzofenap;benzofluor;新燕灵;benzthi-azaron;buminafos;busoxinone;丁草锁;butamifos;bute-nachlor;丁硫咪唑酮;丁乐灵;异丁草丹;草威安;烯草安;硫烯草丹;CGA184927即2-[4-5-氯-3-氟-2-吡啶基)-氧基]-苯氧基]-丙酸和2-丙酯;Chlomethoxyfen;豆科畏;Chlorazifop-butyl;Pirifenop-butyl;氯溴隆;炔草灵;伐草克;氯甲丹;杀草敏;Chlorimimuronethyl;草枯醚;绿麦隆;氯醚隆;氯苯胺灵;绿磺隆;敌草索;氯草硫安;噁庚草烷;Cinosulfuron;Clethodim;广灭灵;Clomeprop;Cloproxydim;Clopyralid;丙腈津;环己丹;Cycloxy-dim;环辛隆;苯草快;环丙津;环茂安;2.4-滴丁酸;茅草枯;甜草灵;敌草净;二氯烯丹;麦草畏;敌草腈;dichlorprop;2，4-滴苯丙酸甲酯;diethatyl;甲氧醚隆;离子草吡唑;diflufenican;dimefuron;菌核净;戊草净;dimethazone;dimethipin;dimetrasulfuron;cinosulfuron;敌乐胺;地乐酚;特乐酚;草乃敌;杀草净;敌草快;dithiopyr;敌草隆;二硝甲酚;eglinazine-ethyl;EL-177，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-3H-吡唑-4-羧酰胺;除草灵;丙草丹;esprocarb;烯氟乐灵;ethametsulfuron-methyl;ethidimuron;ethiozin;甜菜呋;F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟代丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙烷磺酰胺;F6285，即1-[5-(N-甲磺酰基-氨基-2，4-二氯代苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-1，2，4-三唑-5-酮;2，4，5-涕丙酸;fenoxan，S.Clomazon;2，4，5-涕丙酸乙酯;去草隆;草氟安;flazxasulfuron;吡氟禾草灵和它的酯衍生物;氯氟乐灵;flumesulam;N-[2，6-二氟苯基]-5-甲基-(1，2，4)-均三唑并[1，5a]嘧啶-2-磺酰胺;伏草隆;flumipropyn;氟甲消草醚;fluoroglycofen-ethyl;fluridone;flutochloridone;氟草定;flurtamone;氟磺胺草醚;调节磷;furyloxyfen;glufosinate;草甘膦;halosaten;吡氟乙草灵和它的酯衍生物;环嗪酮，HW52，即N-(2，3-二氯代苯基)-4-(乙氧基甲氧基)-苯酰胺;imaza-methatenz-methyl;imazapyr;imazaquin;imaze-thamethapyr;普杀特;imazosulfuron;碘草腈;异丁咪啉酮;异丙乐灵;异丙隆;isouron;isoxaben;isoxapyrifop;特威隆;克阔乐;环草啶;利谷隆;2甲4氯;2甲4氯丁酸;2甲4氯丙酸;mefenacet;mefluidid;甲苯嗪;metazachlor;噻唑隆;硫威钠;定草噁;去草酮;甲基沙草隆;莠谷隆;甲氧毒草安;甲氧隆;赛克嗪;metsul-furon-methyl;抑芽丹;环草丹;草庚安;monocarb-amidedihydrogensulfate;绿谷隆;灭草隆;MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺;naproanilide;萘丙安;抑草生;NC310，即4-(2，4-二氯苯甲酰)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑;丁敌隆;nicosulfuron;nipyraclophen;磺乐灵;除草醚;ni-trofluorfen;norflurazon;orbencarb;磺胺乐灵;松草噁;乙氧氟甲草醚;离子对草快;克草丹;二甲戊乐灵;perfluidone;甲二威灵;phenisopham;毒草定;哌草磷;piributicarb;pirifenop-butyl;丙草胺;primisulfuron-methyl;procyazine;prodiamine;环丙氟乐录;proglinazine-ethyl;扑草通，扑草净;毒草安;敌稗;propaquisxafop和它的酯衍生物;扑灭津;苯胺灵;炔敌稗;甲硫基磺乐灵;prosulfocarb;丁炔毒草安;pyrazolinate;杀草敏;pyra-zosulfuron-ethyl;pyrazoxyfen;哒草特;快杀稗;quinmerac;quinofop和它的酯衍生物;quizalofop和它的酯衍生物;喹禾灵;quizalofop-p-tefuryl;renriduron;沙草隆;S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙基氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑;S482，即2-[7-氟-3，4-二氢-3-氧代-4-(2-丙基]-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-4，5，6，7-四氢-1H-异吲哚-1，3-(2H)-二酮;另丁通;sethoxydim;环己隆;西玛津;西玛净;SN106279，即2-[7-氯-4-(三氟-甲基)-苯氧基]-2-萘基]-氧基]-丙酸和-甲酯;sulfometuron-methyl;sulfazuron;flazasulfuron;三氯乙酸;tebutam;丁噻隆;特氯啶;芽根灵;特丁通;特丁津;特丁草净;TFH450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-羧酰胺;thiazafluron;thifensulfuron-methyl;禾草丹;tiocarbazil;tralkoxydim;三氯烯丹;triasulfuron;triazofenamide;tribe-nuron-methyl;乙氯草定;tridiphane;草达津;氟乐录;三甲隆;卫农;WL110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑。
以常规商品形式提供的剂型应用时用常规方式稀释，例如可湿性粉剂，乳油，分散液和水中可分散的颗粒剂是用水稀释。粉剂，土壤-和撒播颗粒剂以及可喷洒的溶液在使用前通常不再用惰性物质稀释。
式(Ⅰ)化合物的用量随外界条件如温度、湿度，所用除草剂的种类等而变化。它可在很大范围内变化，例如在0.001和10.0公斤/公顷之间或更多的有效成分，优选的用量在0.005和5公斤/公顷。A化学制备例a)2-羧基-5-硝基-苯磺酸在2小时内，于80℃之下将400.0g(2.53Mol)的高锰酸钾分次加入到含106.0g(0.40Mol)的2-甲基-5-硝基-苯磺酸和80.0g(0.58Mol)碳酸钾的1300ml水中。反应温度维持在80℃和95℃之间。然后再搅拌4小时，滤去生成的固体物质。滤液用浓HCl酸化(PH＝1)。。用布氏漏斗抽滤沉淀下来的无色的2-羧基-5-硝基-苯磺酸，并在约50℃/100Torr下干燥，得到82.0g标题化合物(理论收率的83.7%)。其熔点＞300℃。
b)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酸在3小时内将由190.0g(0.77Mol)2-羟基羰基-5-硝基-苯磺酸，10ml二甲基甲酰胺和250ml(3，43Mol)亚硫酰氯组成的悬浮液加热至沸腾。通过过滤分离掉不溶的部分后浓缩滤液。向浓缩后的残渣中滴加200ml(4.94Mol)的甲醇。加完甲醇后将反应混合物冷却至0℃。滤出沉淀的固体物质并干燥。得到70.9g(理论收率的35.3%)无色的结晶状2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酸，基熔点92-94℃。
在旋转蒸发器中蒸发出母液中的挥发部分得到第二部分(62.5g理论值的31.1%)。
c)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰氯在强烈搅拌下，向含70.9g(0.27Mol)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酸的300ml甲醇中小心地加入由17.3g(0.27Mol)KOH(88%)和100ml甲醇组成的溶液。冷却至0℃后，滤出生成的盐，干燥，继之使之悬浮于150ml环丁砜、150ml乙腈和10ml二甲基甲酰胺中。滴加入100ml(1.07Mol)的磷酰氯后混合物加热2.5小时至沸腾，接着倒入冰水中。沉淀的2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰氯(60.1g，理论值的70%)用布氏漏斗抽滤并减压蒸去残余的溶剂，产物的熔点86-88℃。
d)N-叔丁基-2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰胺在0℃下向含34.4g(0.12Mol)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰氯的200ml乙酸乙酯和250ml乙醇中缓慢滴加50ml(0.48Mol)叔丁胺。反应液于室温下搅拌10分钟。加入500ml水之后，有无色固体物质结晶析出。经过滤和干燥得到28.1g(89%)的N-叔丁基-2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰胺，其熔点121～124℃。
e)N-叔丁基-5-羟基氨基-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺在40℃下将23.4g(0.08Mol)N-丁基-2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰胺先加入到600ml乙醇中。加入42.1g(0.79Mol)氯化铵和170ml水缓冲后加入32.0g(0.49Mol)锌粉。继之在大约55℃下搅拌4小时。。滤去固体物质，在旋转蒸发器中浓缩滤液。将得到的残渣溶在800ml乙酸乙酯中并用300ml水洗涤。水相用3×300ml二氯甲烷再萃取。合并的有机相同硫酸镁干燥。继之在旋转蒸发器中蒸去挥发性组分。结晶状残渣用少量的乙酸乙酯∶庚烷(1∶1)搅动。用这种方式得到17.2g(77%)N-叔丁基-5-羟基氨基-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺，其熔点190-195℃。
f)N-叔丁基-5-(N-乙酰基-羟基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺短暂加热含3.31g(0，.01Mol)N-叔丁基-5-羟基氨基-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺的20ml乙腈溶液，得到一均相的溶液。在冰浴下加入0.94g(0.01Mol)乙酰氯和1.30g(0.01Mol)三乙基胺。2小时后混合物溶在乙酸乙酯中，分别用1NNCl饱和的氯化钠溶液洗涤。有机相用硫酸镁干燥后在旋转蒸发器中蒸去溶剂。残渣用乙酸乙酯/庚烷重结晶得到3.12g(82%)N-叔丁基-5-(N-乙酰基羟基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺，其熔点168-169℃。
g)5-(N-乙酰基-羟基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺1.70g(4.9mmol)N-叔丁基-5-(N-乙酰基-羟基氨基)-2-甲氧基羰基苯磺酰胺溶于20ml三氟醋酸中。在25℃下经18小时减压蒸去挥发部分。得到1.48g5-N-(乙酰基-羟基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺。其熔点246-247℃。
h)5-(N-乙酰基-羟基氨基)-N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺(与表1中例192相符)向含1.00g(4，4mmol)5-(N-乙酰基-羟基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺和0.65g(2.4mmol)4，6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基氨基)-嘧啶的50ml乙腈混合液中加入0.8mlDBU(1，8-重氮双环-[5，4，0]十一碳-7-烯)。搅拌18小时后在旋转蒸发器中蒸去溶剂。残渣用水溶解并用乙醚洗涤。水相用浓HCl酸化(PH＝1)。滤出无色固体物质并用少量甲醇搅拌。如此可得到5-(N-乙酰基-羟基氨基)-N-[(二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺(0.81g，理论值的79%)，其熔点205-208℃。
i)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羟基氨基)-苯磺酰胺(表1中例238)向含0.74g(2.43mmol)2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羟基氨基)-苯磺酰胺和0.67g(2，43mmol)4，6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基氨基)-嘧啶的50ml CH3CN混合液中加入0.75ml DBU。搅拌18小时后用旋转蒸发器蒸去溶剂。残渣用水溶解并用乙醚洗涤。水相用浓HCl酸化(PH＝1)后有无色固体沉淀。抽滤并用甲醇洗涤后得到0.66g上面提到的磺酰脲类物质;为无色结晶，熔点192-193℃。
j)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-甲氧基羰基-4-(N-甲氧基羰基-羟基氨基)-苯磺酰胺(表3中例3-9)向含1.2g 2-甲氧基羰基-4-(N-甲氧基羰基羟基氨基)-苯磺酰胺和1.1g 4，6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基氨基)嘧啶的30ml CH3CN悬浮液中滴加入1.2ml DBU。反应4小时后用类似于例i)的步骤处理得到1.0g上面所述的磺酰脲类物质，为无色结晶，其熔点171-174℃。
k)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羟基氨基)-苯磺酰胺-钠盐(表4中例4-10)向含0.57gN-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羟基氨基)-苯磺酰胺的20ml CH2Cl2和20ml CH3CN溶液中加入1.2ml 1N的NaOH。搅拌2小时后，在真空下浓缩反应混合物。如此可得到0.61g产物，熔点175-180℃，它是上面所述的磺酰脲类物质。
可用类似于例a)至k)的方法得到表1-4中所述的其它化合物。
在表中用了下列缩写Fp.＝熔点(℃)Nr.＝例号Et＝乙基(C2H5)Me＝甲基(CH3)Ph＝苯基c-Pr＝环丙基n-Pr＝正丙基i-Pr＝异丙基表1 Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
1CHOHHHOMeOMeCH1502CHOMeHHOMeOMeCH3 COCH3H H H OMe OMe CH 1544"HHHOMeOMeN5"HHHOMeMeCH6"HHHMeMeCH7"HHHOMeClCH8"HHHOMeMeN9 COCH3H H H OMe OMe N10 " H H H NHMe OCH2CF3N11 " H H H NMe2SMe N12"HHMeOMeOMeCH13"MeHHOMeOMeCH14"MeHMeOMeOMeCH15 COCH2CH3H H H OMe OMe CH 158-15916"HHHOMeOMeN17 COCH2CH3H H H OMe Cl CH18"HHHOMeMeN19"MeHHOMeOMeCH20 COCF3H H H OMe OMe CH21 COCF3H H Me OMe OMe CH22 COCF3H H H OMe Me N23 COCH2Br H H H OMe OMe CH24 COCHCl2H H H OMe OMe CH25 COCH(CH3)2H H H OMe OMe CH26COPhHHHOMeOMeCH27CO-c-PrHHHOMeOMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
63 " H " H NMe2OCH2CF3N64"H"HOMeMeN65"Me6-MeHOMeOMeN66"H"MeOMeOMeN67 CO-CH=CH2H " H OMe OMe CH 178-18068 CO-CH2CH3H 6-Me H OMe OMe CH 18069 CO-CH2CH3Me " H OMe OMe CH70CO-i-PrH"HOMeOMeCH71 CO-CH=CH2H " H " " CH72 COCF3H " H " " CH73 COCF3H " Me OMe Me N74CO-c-PrH6-MeHOMeMeN75CO-c-PrH"H"OMeCH127-13076"H"HMeMeCH77 COC5H11H 6-Me H OMe OMe CH 17978 CO2Me H 6-Me H OMe OMe CH 198-20179"H"HMeMeCH80 CO2Me H 6-Me H NEt2SMe N81"Me"HOMeOMeCH82 CO2CH2CH2Cl H " H OMe OMe CH83 CO2CH2- H " H " " "CH=CH284 CO2CH2CCl3H " H " " "85 CO2CH2CH2OMe H " H " " "86CONHEtH"H"""87CONHEtH6-MeHOMeMeN88CONHEtMe"H"""89CONHPrH"H"OMeCH20490 CONHPr H " H OCH2CF3NMe2N91CSNHEtH6-MeHOMeOMeCH10892CSNHEtH6-MeMeOMeMeN93 CSNHCH2CH=CH2H 6-Me H OMe OMe CH 134-13794 CSNHCO2Et H 6-Me H OMe OMe CH 130-13295 SO2Me H " H " " "96"Me"H"""97"H"HClOMe"
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
131CSNHPrH"H""CH132CS-NH-H6-ClHOMeOMeCHCH2CH=CH2133 CSNHCO2Et H " H " " " 190-191134 SO2Me H " H " " "135 SO2Me H 6-Cl H NMe2OCH2CF3N136 SO2-i-Pr H " H OMe OMe CH137 SO2NHMe H 6-Cl H " " " 140138"H"HMeMeCH139""""OMeMeN140""""ClOMeCH141 SO2NMe2" " " OMe OMe CH142"MeH""""143 SO2CH2CH3Me " " " " "144CHOH6-FHOMeOMeCH145 COCH3H 6-F H OMe OMe CH146 COCH3Me 6-F H OMe OMe CH147 COCH3H 6-F H OMe Me N148 CO2Me H 6-F H OMe OMe CH149 COCCl3H 6-F H OMe OMe CH150CONHPrH6-FHOMeOMeCH151 SO2Me H 6-F H OMe OMe CH152 SO2NHMe H 6-F H OMe OMe CH153 COCH3H 6-Br H OMe OMe CH154 COCH3H 6-Br H OMe Me N155 SO2NHMe H 6-Br H OMe OMe CH156 SO2NMe2H 6-Br H OMe OMe CH157 SO2NMe2Me 6-Br H OMe OMe CH158 CO2Me H 6-Br H OMe OMe CH159 CO2Me Me 6-Br H OMe OMe CH160CHOH6-OMeHOMeOMeCH161 COCH3H 6-OMe H OMe OMe CH162 COCHMe2H 6-OMe H OMe OMe CH163 COCH3Me 6-OMe H OMe OMe CH164 COCH3H 6-OMe H OMe Me N165 COCH3H 6-OMe H Me Me CH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
256 CONHSO2- H 6-CO2Me H OMe OMe CH 180-182CH2CHCl2257 CONHSO2- H " H OMe Me NCH2CHCl2258CSNHEtH"HOMeOMeN259"Me""""CH260 CSNHEt H 6-CO2Me H OMe OMe CH261 CSNHCH2CH=CH2H " " " " " 115-117262 CSNHCO2Et H " " " " " 190-191263 CSNHCO2Et H " " " Me N264 SO2Me H 6-CO2Me H OMe OMe CH265 SO2-i-Pr H " " " " "266 SO2NHMe " " " " " " 143267""""MeMe"268""""OMeOMeN269""""ClOMeCH270 SO2NH2" " " OMe OMe N271 " Me " " NMe2OCH2CF3N272"H"MeOMeOMeMeN273 COCH3H 6-CO2-i-Pr H OMe OMe CH274"H"HMeMeCH275"H"HOMeMeN276 CHO H 6-CO2-i-Pr H OMe OMe N277 CHO H 6-CO2Et H " " "278CHOH"HOMeMeN279 CO2Et " " H OMe OMe CH280 CO2Me " " " " " "281 COCH3H 6-CN H OMe OMe CH282 CO2Me H " H OMe OMe CH283CHO""""""284 CO2Me H 6-l H " " "285 CO2Me H 6-l H Me OMe N286CHOH6-lHMeOMeN287CHOH""OMe"288 COCH3H 6-N(OH)COCH3H OMe OMe CH289""""MeMe"
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
290""""OMeMeN291 " Me 6-N(OMe)COCH3" " " "292"""""OMeCH293 CHO H 6-N(OH)COCH3" " " "294 CHO Me 6-N(OMe)COCH3" " " "295 CO2Me H 6-N(OH)CO2Me " " " "296CHOH6-NHCHO""""297 COCH3" " " " " "298 COCH3H 6-NH-COCH3" " " "299 COCH3Me 6-NMe-COCH3H OMe OMe CH300 CO2CHCl2H 6-NMe-COCF3H OMe OMe CH301 CO2CHCl2H 6-NHCOCF3H OMe OMe CH302 COCH3H 2-CO2Me H OMe OMe CH303""""OMeMeN304CO-i-Pr""""OMeCH305 CO2Me " " " " " "306""""OMeMeN307""""ClOMeCH308 COCH3" 2-Cl " OMe OMe CH309 SO2NHMe " " " OMe OMe CH310 SO2NMe2" " " " " "311 SO2Me " " " " " "312CHOHHHOMeOMeN313""""OMeMeN314""""MeMeCH315"""""OMeCH316""""Cl"CH317"Me""OMeOMeN318""""OMeMeN319""""ClOMeN320""""MeMeN321"Et""OMeOMeCH322"""""MeN323""""MeMeCH324CHOEtHHClOMeCH325"Pr""OMeOMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
326 CO-CH3Me " " OMe Me N327"Et""OMeOMeCH328 CO-CH2CH3H " " OMe Me N329"Me""OMeOMeCH330"Et"""""331""""OMeOMeN332""""MeMeCH333""""ClOMeCH334 COCF3H H H Me Me CH335""""ClOMeCH336 COCF3Me H H OMe OMe CH337"Et""""CH338"Pr"""""339 COCH2Br H " " OMe Me N340""""MeMeCH341"Me""OMeOMeCH342"Et"""""343 COCHCl2H H H OMe OMe N344"""""MeN345"Me"""OMeCH346"Et"""""347 COCH2Cl H " " " " "348 COCH2Cl Me H H OMe OMe CH349"H""OMeMeN350""""MeMeCH351 COCCl3" " " " " "352""""OMeOMeCH353"Me""OMeOMeCH354""""ClOMeCH355 CO-CH(CH3)2H H H OMe Me N356""""MeMeN357""""ClOMeCH358"Me""OMeOMeCH359""""ClOMeCH360 CO-CH(CH3)2Me H H OMe Me N361"Et"""OMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
429 CO-CH2-OMe Me " " " " "430"""""MeN431"Et"""OMeCH432 CO2Me H " " " Me N433""""MeMeCH434""""ClOMeCH435"Me"""""436""""Me"N437"Et""OMeOMeCH438 CO2Me Et 6-Cl H OMe Me N439"n-Pr""OMeOMeCH440 CO2Et H 6-Cl H " " "441""""OMeMeN442""""MeMeCH443""""ClOMeCH444"Me"""""445""""OMe""446""""OMeMeN447"Et""OMeOMeCH448 CO2-i-Pr H " " " " "449"""""MeN450"Me"""""451 CO2-i-Pr Me 6-Cl H OMe OMe CH452"Et"""""453"""""MeN454CHOH6-OMeHOMeMeN455""""OMeClCH456 " " " " OCH2CF3NMe2N457"Me""OMeOMeCH458"Et"""""459"n-Pr"""""460"Me"""MeN461"Et"""""462"n-Pr"""""463 CO-CH3H 6-OMe H Cl OMe CH464 " " " " OCH2CF3NMe2N
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
465"Me"""""466""""OMeMeN467"Et"""""468""""OMeOMeCH469 CO-CH(CH3)2H 6-OMe " OMe Me N470"Me"""""471""""OMeOMeCH472 CO2Me H 6-OMe H OMe Me N473"Me"""""474""""ClOMeCH475 CO2Me Et 6-OMe H Cl OMe CH476""""OMeOMeCH477"""""MeN478 CO2Et H 6-OMe H OMe OMe CH479"""""MeN480"Me"""""481"Et"""""482"""""OMeCH483 CO2-i-Pr H " " " " CH484"Me"""""485CHOH6-OEtHOMeOMeCH486"Me"""""487CHOEt6-OEtHOMeOMeCH488 CO-CH3H " " OMe CH3N489""""ClOMeCH490"Me"""""491 " " " " CH3CH3CH492 " Et " " OCH3OCH3CH493 CO-CH2CH3H " " " " "494"Me"""""495"Et"""""496 CO-CH(CH3)2H " " " " "497"Me"""""498 CO2Me Me " " " " "499 CHO Me 6-CO2Me H Cl OMe CH500"Et"""""
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
501""""OMeOMeCH502""""MeMeCH503""""OMeMeN504"n-Pr"""""505"""""OMeCH506 CO-CH3Me 6-CO2Me H OMe OMe CH507""""OMeMeN508""""MeMeCH509"Et""OMeOMeCH510""""OMeMeN511 CO-CH3Et 6-CO2Me H Me Me CH512""""OMeClCH513"Pr""OMeOMeCH514 CO-CH2CH3" " " Me Me CH515""""OMeClCH516"Me""OMeMeN517""""ClOMeCH518""""MeMeCH519"Et"""""520""""OMeMeN521"n-Pr""OMeOMeCH522 CO-c-Pr Me 6-CO2Me H OMe Me N523 CO-c-Pr Me 6-CO2Me H OMe Cl CH524""""MeMeCH525"Et"""""526""""OMeCl"527""""OMeMeN528 CO-CF3H 6-CO2Me H OMe Me CH529""""ClOMeCH530"Et"""""531""""OMeOMe"532"""""MeN533""""MeMeCH534 CO-CH2-OMe H 6-CO2Me H OMe OMe CH535 CO-CH2-OMe H 6-CO2Me H OMe Me N536""""OMeClCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
537""""MeMeCH538"Me"""""539""""OMeOMe"540""""OMeMeN541"Et"""""542""""OMeOMeCH543 CO-CH2Br H 6-CO2Me " " " "544"Me"""""545"Et"""""546 CO-CHCl2H 6-CO2Me " " " " 90-93547 CO-CHCl2Me 6-CO2Me H OMe OMe CH548"Et"""""549 CO-CCl3H " " " " "550"Me"""""551"Et"""""552 CO2Me H 6-CO2Me H OMe Me N553""""ClOMeCH554"Me"""""555""""OMeMeN556""""MeMeCH557"Et"HOMeOMeCH558"Pr"""""559 CO2CH2CH2Cl H 6-CO2Me H OMe Me N560""""MeMeCH561""""ClOMeCH562"Me""OMeOMeCH563""""OMeMeN564""""OMeClCH565"Et"""""566""""OMeOMeCH567 CO2CH2CH3H " " " " N568""""OMeMeN569"Me"""""570"""""ClCH571 CO2CH2CH3Me 6-CO2Me H OMe OMe CH572"Et"""""
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
573"""""MeN574 CO2CH(CH3)2H " " Cl OMe CH575""""MeMeCH576"Me"""""577""""OMeOMe"578""""OMeMeN579"Et"""OMeCH580 CO2CH2CCl3H " " OMe Me N581"Me"""""582"Me""OMeOMeCH583 CO2CH2CCl3Et 6-CO2Me H OMe OMe CH584"Et"""MeN585 CO2CH2CH2OMe Me " " " OMe N586CONHEtH"""MeN587""""MeMeCH588CONHEtMe""OMeOMeCH589CO-NHPrH""OMeMeN590CSNHMeH""OMeOMeCH132-135591"""""MeN592""""MeMeCH593""""ClOMeCH594 CSNMe2Me " " OMe OMe CH595 CSNMe2Me 6-CO2Me H OMe Me N596 CHO H 6-CO2Et H OMe OMe CH597""""OMeClCH598""""MeMeCH599"Me"""""600""""MeOMeCH601""""OMeOMeCH602""""OMeMeN603"Et""OMeOMeCH604""""OMeMeN605 CO-CH3H " " " " "606"""""OMeCH607 CO-CH3H 6-CO2Et H OMe Cl CH608""""MeMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
609"Me""OMeOMeCH610"Et"""""611 CO2Me Me " " " " "612"Et"""""613 CO2Et Me " " " " "614"Et"""""615 CO2-CH(CH3)2Me " " " " "616CHOMe6-lHOMeOMeCH617"Et"""""618"Me""OMeMeN619CHOEt6-lHOMeMeN620"H""MeMeCH621"Me"""""622"Et"""""623"H""ClOMeCH624"Me"""""625"Et"""""626 CO-CH3H " " OMe OMe CH627""""OMeMeN628"Me"""""629""""OMeOMeCH630"Et"""""631 CO2Me Me 6-l H OMe OMe CH632"Et"""""633CS-NHMeHHHOMeOMeCH634"Me"""""635"Et"""""636CS-NHEtMe"""""637"Et"""""638CO-NHEtHHH"""639""""OMeMeN640"Me"""""641""""OMeOMeCH642"Et"""""643CO-NH-n-PrHHHOMeOMeCH644"Me"""""
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
645"Et"""""646CS-NHMeH6-ClHOMeOMeCH647"Me"""""648"Et"""""649CS-NHEtMe"""""650CO-NHEtH6-ClH"""651"H"HOMeMeN652"Me"""""653"Me"""OMeCH654"Et"""""655Co-NH-n-PrH6-ClHOMeOMeCH656"Me"""""657CS-NHMeH6-OMe""""658"Me"""""659""""MeOMeN660CS-NHEtH6-OMe"OMeOMeCH661"Me"""""662CO-NHEtH"""""663"Me"""""
表2 Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
2-1 COCH3H H H OMe OMe CH2-2""""MeOMeN2-3""""MeMeCH2-4"Me""OMeOMeCH2-5""""""N2-6CHOH""""CH2-7""""OMeMeN2-8CHOMeHHOMeMeN2-9"H"MeOMeMeN2-10 COCH2CH3H " H OMe OMe CH 1612-11CO-c-PrH"""""1542-12 COCF3" " " " " " 1582-13"""MeMeOMeN2-14"""H"MeCH2-15""""OMeCl"2-16 COCF3H H H OMe Me N2-17 CO2Me " " " OMe OMe CH2-18""""OMeMeN2-19CONHPr""""OMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
2-20CONHEt""""""2-21 CO2Me H 5-Cl H OMe OMe CH2-22"Me"""""2-23"Me""OMeOMeN2-24CHOMe""""CH2-25CHOH"""""2-26 SO2Me H H H OMe OMe CH2-27 SO2NHMe H H H " " "2-28 " " " " NMe2OCH2CF3N2-29 SO2NMe2H " " OMe OMe CH2-30"Me"""""2-31 CO2Me H 5-CO2Me H OMe OMe CH2-32 COCH3H " " " " "2-33 COCH3H 5-CF3" " " "2-34 COCH3Me 5-CF3H OMe OMe CH2-35"H5-CN""""2-36"Me"""""2-37 COCH3H 5-F H OMe OMe CH2-38 COCH3Me " " " " "2-39COCOOMeHHH"""169-1702-40 COCH3Me H H OMe Me N2-41""""ClOMeCH2-42"EtHHOMeOMeCH2-43""""OMeMeN2-44CHOMeHHOMeOMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
2-68CONHEtHHHOMeOMeCH2-69"""""MeN2-70CONHEtMe"""""2-71""""OMeOMeCH2-72CSNHMeH"""""2-73""""OMeMeN2-74"Me"""""2-75""""OMeOMeCH2-76 CSNMe2" " " " " "2-77CSNHEtH"""""2-78"""""MeN2-79CSNHEtMeHHOMeOMeCH2-80 CSNEt2Et " " " " "2-81 COOCH2CH2Cl H H OMe OMe CH2-82""""ClCH2-83"""MeMeCH2-84"Me"OMeOMeCH2-85COOEtHHOMeOMeCH2-86""""ClCH2-87COOiPr"""""2-88"""OMeOMe"2-89 COOCH2CCl3" " " " "2-90 COOCH2CH2Cl Me H OMe Me N
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
3-1CO-HH2-ClHOMeMeN3-2 COCH3H 2-Cl H OMe OMe CH3-3 COCH3CH32-Cl H " " "3-4 COCH2CH3H 2-Cl H " " "3-5CO-c-PrH2-ClH"""3-6 COCF3H 2-Cl H " " "3-7 CO2Me H 2-Cl H " " "3-8 CO2Me Me 2-Cl H OMe OMe CH3-9 CO2Me H 2-CO2Me H " " " 171-1743-10 CO2Me H " H " Me N3-11 CO2-i-Pr H " H " OMe CH3-12CONHEtH"H"OMeCH3-13CONHPrH"""""3-14CSNHEt""""""3-15 COCH3H H H " " " 2093-16 COCH2CH3H H H " " " 2383-17 CO2Me Me 2-CO2Me H OMe OMe CH3-18"""""MeN
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
3-19 CO2Me Et 2-CO2Me H OMe Me N3-20"""""OMeCH3-21 CO2Et " " " " " "3-22"Me"""""3-23CHOH"""""3-24"Me"""""3-25"Et"""""3-26"H"""MeN3-27"Me"""""3-28"Et"""""3-29 CO-CH3H " " " " " 189-1903-30"Me"""""3-31 CO-CH3Me 2-CO2Me H OMe Me N3-32"H"""OMeCH3-33"Me"""""3-34"Et"""""3-35CO-OMeH2-COOMeHMeMeCH3-36COOMeH2-COOMeHOMeClCH3-37COOMeMe2-COOMeHMeMeCH3-38COOMeMe2-COOMeHOMeClCH3-39COOEtH""OMeOMe"3-40""""OMeCl"3-41"""""MeN3-42"Me""OMeMeN3-43CHOMe""OMeClCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
3-44""""MeMeCH3-45 COCH3H " " Cl OMe CH3-46""""MeMeCH Nr. R1R2R3R4M X Y Z Fp.
4-1CHOH2-COOMeHNaOMeOMeCH4-2CHOH""K"""4-3""""NaOMeMeN4-4"Me""Na"""4-5""""""OMeCH4-6 COCH3H " " " " " " 192-1964-7""""""MeN4-8"Me""""""4-9""""""OMeCH4-10COOMeH""""""175-1804-11""""""MeN4-12"Me""""""4-13"""""""CH
B)剂型制备例a)粉剂10份重的式(Ⅰ)化合物与90份重的滑石粉或惰性物质混合在锤式破碎机中磨碎。
b)可湿性粉剂25份重的式(Ⅰ)化合物和64份重充作惰性材料的含高岭土的石英粉，10份重木质素磺酸钾和1份重的油酰甲基牛磺酸钠用作润湿剂和分散剂，上述混合物在棒式破碎机中研磨加工。
c)水中易分散的分散浓缩剂，20份重的式(Ⅰ)化合物，6份重的烷基酚聚乙二醇醚(TritonX207)，3份重异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO＝乙烯氧基单位)和71份重石蜡矿物油(沸点范围大约在255～277℃以上)，上述混合物在球磨机内磨至颗粒在5微米以下。
d)乳油、15份重式(Ⅰ)化合物，75份重环己酮作为溶剂和10份重乙氧基化壬基酚作为乳化剂。
e)在水中可分散的颗粒剂组成如下75份重式(Ⅰ)化合物10份重木质素磺酸钙5份重月桂基硫酸钠3份重聚丙烯醇7份重高岭土将上述各组份混合在棒式破碎机中磨碎，粉状物质在硫化床上通过把水作为颗粒状液体喷洒造粒。
f)在水中可分散的颗粒剂组成如下25份重式(Ⅰ)化合物5份重2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠2份重油酰基甲基牛磺酸钠1份重聚丙烯醇17份重碳酸钙和50份重水将上述组份在胶体磨中匀浆、预磨碎、继之在球磨机中进一步研磨，再将所得到的悬浮物在喷雾塔中通过一种单级喷头喷雾并干燥。
C.生物学防治实例1.苗前除草效果单子叶和双子叶杂草的种子或块根置于盛砂质粘土的塑料盆中，上面用壤土复盖。将本发明化合物的可湿性粉剂或乳油加水稀释成悬浮液或乳化液、稀释加水至药液量为600～800升/公顶，然后按不同施药剂量对盆栽表层土壤进行复盖式喷洒处理。喷药处理后将塑料盆放入温室内维持适宜于杂草生长的温室条件。3至4周后与未施药对照组比较用目测评估方法评价供试植物发芽或发芽后植株受害情况。试验结果表明本发明化合物是一个防治苗前单子叶和双子叶杂草的优良广谱性除草剂。例如表1中的例号为61，192，217，238，256和262的化合物，表3中例号为3-9和3-29的化合物和表4中例号为4-9的化全物对有害植物如Sinaposalba，ChrysanthemumSegetum，野燕麦、狗尾草、稗草和毒麦苗前除草，当用量为每公顷0.3kg或更少一些时表现出了优良的除草效果。
2.苗后除草效果单子叶和双子叶杂草的种子或块根置于盛砂质粘土的塑料盆中，上面用壤土复盖后置于有利于生长的温室中培育，播种三周后至供试植物长至3叶期时用药剂处理。
本发明化合物的可湿性粉剂或乳油用水稀释至相当于600～800升/公顷药液量。用不同剂量喷洒处理供试植株的绿色部分，然后将供试植物置于最佳生长条件的温室内3至4周，与未施药的对照组相比较，评价制剂的效果。
本发明制剂是一个防治苗后具有重要经济意义的单子叶和双子叶杂草的优良广谱性除草剂例如表1中例号为61，192，217，238，256的化合物，表3中的例号为3-9和3-29的化合物和表4中例号为4-9的化合物对于有害植物如Sinapisalba，狗尾草，稗草，毒麦，Chrysan-themumsegetum和野燕麦作苗后除草，当其用量为每公顷0.3kg或更少一些时表现出优良的除草效果。
3.农作物对药剂的承受能力在温室内还要进行下面的试验，即将大量的农作物和杂草的种子置于盛砂质粘土的盆内，上面用壤土复盖。
其中一部分盆子立即按上面1中所述方法处理其余部分置于温室中至供试植物长至2-3片真叶期按上面2中所述方法用不同剂量喷洒处理给药处理后在温室中放置4至5周通过视觉评价可以确证，本发明化合物无论作苗前或苗后处理，即使在高剂量下对两叶期的大豆、棉花、油菜、甜菜和马玲薯这些农作物没有药害。此外本发明有些化合物对禾本科农作物如大麦、小麦、黑麦、高梁、小米、玉米或水稻还有保护作用。所以式(Ⅰ)化合物是可以在农作物中施用的高选择性除草剂。
权利要求
1.式(Ⅰ)所示的化合物或其盐， 式中R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-OR10，CS-NR7R8，SO2R11，SOR11，SO2NR7R8或CO-COR12，R2是氢，C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后三个基团分别是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4烷硫基取代，R3是卤素，C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C2-C6-烯氧基或C2-C6-炔氧基，其中后6个基团分别是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和烷硫基取代，或CO-CO-R6，CS-R16，CO-CO-OR17，CS-OR17，CS-SR17，CO-NR18R19，CS-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)=N-R22或一个带多至4个选自N，O和S杂原子的5-或6元饱和的，不饱和的或杂芳香族杂环，它是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷基，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基和(C1-C4-烷氧基)-羰基取代和在其多至2个C-环位置时可被CO取代和在其多至2个S-杂原子时可被SO2取代，或R4是氢或C1-C4-烷基，R5是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后3个基是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，或C3-C7-环烷基，它是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，或苄基，未取代的或取代的芳基或一个未取代的或取代的杂环基团，R6是C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后三个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，R7是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基，C2-C6-炔基或C1-C6-烷氧基，其中后4个基团是未取代的或被一个或多个选自卤纱，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基团取代，R8是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6炔基，其中的后3个基团是示取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或COR23，COR24，CON-R13R14或SO2R11，R9是类似于R5，R10是类似于R6，R11是C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，R12是氢，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，R13分别是氢或C1-C6-烷基，C3-C6链烯基或C3-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或COR25或CO2R26，R14分别是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C3-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，NR252分别是一个杂环的3-至7元环，环上除N原子外，还可含有一个或二个二个其它的选自N，O和S的杂原子，此杂环是未取代的或取代的，R16是一类似于R5的基团，R17是氢，C1-C6-烷基，C2-C6-烷基或C2-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，R18是一个类似于R7的基团，R19是一个类似于R8的基团，R20是一个类似于R11的基团，R21是氢或C1-C6-烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，CO-R16，CO2-R17或SO2-R20，R22是氢，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，R23是一个类似于R9的基团，R24是一个类似于R10的基团，R25是一个类似于R9的基团，R26是一个类似于R10的基团，X、Y分别是氢，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)氨基，C3-C6-环烷基，C3-C5-链烯基，C3-C6-炔基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，Z是CH或N，W是O或S，n是1，2或3和O是0，1，2或3。
2.根据权利要求1的式(Ⅰ)所示的化合物或其盐，其特征在于，R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-NR7R8，SO2R11，SO2NR7R8或CO-COR12或R2是氢，C3-C6-烷基，C3-C5-链烯基或C3-C5-炔基，其中后3个基团分别是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或R3是卤素，C1-C4-烷基，C2-C5-链烯基，C2-C5-炔基，C1-C4-烷氧基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，其中后6个基团分别是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基和烷硫基的基团取代，或CO-CO-R16，CO-CO-OR17，CO-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)＝N-R22或一个带多至3个选自N，O和S杂原子的5-或6元的饱和的，不饱和的或杂芳香族杂环，它是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4-烷基，如甲基，C1-C4-烷氧基，如甲氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷基，如CF3，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基，如乙酰基，和(C1-C4-烷氧基)-羰基，如CO2CH3的基团取代和在其为多至2个C环位置的情况下能被CO取代和在其带多至2个S杂原子的情况下能被SO2取代，R4是氢或甲基或R5是氢或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，或C3-C7-环烷基，苄基，未取代的或取代的芳基或未取代的或取代的杂芳基或R6是C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代或R7是氢或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基团取代，或R8是氢或C1-C4-烷基，此烷基是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基团取代，或COR23，CO2R24或SO2R11或R9是类似于R5的基团或R10是类似于R6的基团或R11是C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基或R12是氢，OH，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，或C1-C4-卤代烷基，优选H或C1-C4-烷基，或，R13分别是氢或C1-C4-烷基，COR25或CO2R26，优选H，CH3，C2H5，CHO，COCH3，CO-OCH3或CO-OC2H5，或R14分别是氢或C1-C4-烷基，优选H，CH3或C2H5，或NR152分别是一个3-至7元的杂环，此环除含有N原子外，还可含有其它选自N，O，S的杂原子和是未取代的或被一个或多个选自C1-C4-烷基和氧基的基团取代，或R16是一个类似于R5的基团，R17是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-炔基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个卤原子或被一个或二个选自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基团取代，R18是一个类似于R7的基团，R19是一个类似于R8的基团，R20是一个类似于R11的基团，R21是氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，R22是氢，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，R23是一个类似于R9的基团，R24是一个类似于R10的基团，R25是一个类似于R9的基团，R26是一个类似于R10的基团，X，Y分别是氢，卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中后3个基团是未取代的或被一个或多个卤原子取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基或n是1或2或O是0，1或2或式中有二个或多个连接在式(Ⅰ)上的具有前面所列举含义的普通基团即R1至O所指示的基团。
3.根据权利要求1或2的式(Ⅰ)化合物或其盐其特征在于，R1是COR5，CO2R6，CO-NR7R8，CO-CO-R12，CS-NR7R8，SO2R11或SO2-NR7R8和/或R2是氢或C1-C4-烷基，R5是氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，如CF3，环丙基，环戊基，环己基，苄基，苯基，此苯基是未取代的或被1至3个选自卤素，优选氟或氯，甲基和甲氧基的基团取代，或噻嗯基，呋喃基或吡啶基，其中前面的杂芳香基是未取代的或被一个或多个选自卤素，C1-C4烷基和C1-C4-烷氧基的基团取代，或R6是C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C4-链烯基或C3-C4-炔基，R7是H，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基或R8是H，C1-C4-烷基，COCH3，CO2CH3或CO2C2H5或式中是含有一个前面列举的优选基团的组合基团。
4.根据权利要求1至3中的一项的式(Ⅰ)化合物或其盐其特征在于，式N(OR2)R1所示的基团是在苯环的2-，3-，5-或6位上且n是0或1。
5.根据权利要求1至4的式(Ⅰ)化合物或其盐，其特征在于，R3是一个式CO-OR17所示的基团和n＝1。
6.制备权利要求1的式(Ⅰ)化合物或基盐的方法，特征在于，a)一个式(Ⅱ)化合物 与一个式(Ⅲ)的杂环氨基甲酸酸反应 式(Ⅲ)中R＊需要时是取代的苯基或(C1-C4)烷基，或b)前提是R2不是氢的一个或(Ⅳ)的磺酰基异氰酸酯 与一个式(Ⅴ)的氨基杂环反应 或c)一个式(Ⅱ)化合物与一个式(Ⅹ)所示的(硫代)异氰酸酯在一个碱的存在下反应， 其中在式(Ⅱ)-(Ⅴ)和(Ⅹ)中R1至R4和n是如在式(Ⅰ)中所确定的含义和在方法a)和b)中首先得到式中W＝0的式(Ⅰ)化合物。
7.除草剂或植物生长调节剂，其特征在于，它含有至少一个根据权利要求1至5中的一项的式(Ⅰ)所示的化合物或其盐与在植物保护中常用的剂型助剂物质。
8.防除有害植物或调节植物生长的方法，其特征在于，施用根据权利要求1至5中一项的式(Ⅰ)所示的一个有效作用剂量的化合物或其盐于有害植物或植物，它们的种子或农田表面。
9.根据权利要求1至5中的一项的式(Ⅰ)化合物或其盐作为除草剂或植物生长调节剂的用途。
10.式(Ⅱ)所示化合物，其中R1，R2，R3和n是如根据权利要求1至5中的一项的式(Ⅰ)中所确定的含义。
11.制备权利要求9的式(Ⅱ)化合物的方法，其特征在于a)式(Ⅵ)所示的化合物与一个强酸反应 式中R1，R2，R3和n如在式(Ⅱ)中所确定的含义或b)式(Ⅸb)化合物发生一成氨分解反应 式中R1，R2，R3和n如在式(Ⅱ)中所确定的含义。
12.式(Ⅳ)所示的化合物 式中R1，R2，R3和n是如根据权利要求1至5中的一项所确定的含义。
全文摘要
公开了式(I)所示的羟氨基苯磺酰脲类化合物，其制备方法，以及作为除草剂和植物生长调节剂的用途。式(I)化合物是通过式(II)与式(IV)反应进行的。
文档编号C07D239/52GK1112922SQ93117530
公开日1995年12月6日 申请日期1993年9月15日 优先权日1992年9月16日
发明者G·施纳博, L·威尔姆斯, K·保尔, H·比伦格, A·舒尔茨 申请人:赫彻斯特股份公司