专利名称：具有螺中心的共轭高聚物以及它们的应用的制作方法
对于大面积固态光源的一系列应用，主要在显示元件领域、VDU技术和发光工程领域等方面，有着巨大的工业需求。而现有的任何一种技术，目前还不能完全满足这些光源的要求。
作为传统显示和发光元件，诸如白炽灯、气体放电灯、非自照明液晶显示元件等的一种替代物，电发光(EL)材料和设计，诸如发光二极管(LEDs)已经使用了一段时间。
除无机材料外，低分子量的有机电发光材料和设计也已经发现了大约30年(例如参看US—A—3,172,862)，但是直到最近，这类设计仍只有很有限的实际用途。
WO90/13148和EP—AO443861中描述了一种含有共轭高聚物的膜作为发光层(半导体层)的电发光设计。这类设计具有一些优点，诸如可以以简单、经济的手段产生大面积易揉曲的显示装置。与液晶显示不同，电发光显示装置是自照明的，因此无需另外的反向光源。
按照WO90/13148的一种典型设计，是含有一层薄而密实的高聚物膜(半导体层)形式的发光层，它包含至少一种共轭的高聚物。第一接触层与第一表面接触，而第二接触层和该半导体层的另一表面接触。半导体层的高聚物膜具有足够低浓度的外来电荷载体，因此在两个接触层之间加上电场时，电荷载体即被引入半导体层，使一个接触层比另一层带有更正的电荷，并使半导体层发出辐射。在这类设计中所用的高聚物是共轭的。为了本发明的目的，所用的共轭高聚物是一种沿主链具有离域电子体系的高聚物。离域电子体系赋予高聚物以半导体性质，并且使它能以高的流动性传输正和/或负电荷载体。
在WO90/13148中，用作发光层的高聚物材料是聚(对亚苯基亚-1，2-乙烯基)，它提出苯基在这类材料中可用杂环或稠合的碳环体系来代替。此外，聚(对-亚苯基)、即PPP，也被用作电发光材料(参见G.Grem，G.Leditzly，B.Ullrich，G.Leising，Synth.Met.1992，51，第383页)。
虽然用这些材料取得了良好的结果，但例如颜色的纯度，仍然是不能令人满意的。进一步，用迄今已知的高聚物还几乎不可能产生兰色或白色的光。
除此以外，由于电发光材料的发展，特别是基于高聚物的电发光材料的不断发展，因此使用各种发光材料用于这类设计来制造发光和显示装置是令人感兴趣的。
这特别是因为只有电发光材料与设计中的其它组份的联合作用，才能对电发光材料的品质作出结论。
因此本发明的一个目的是提供一种新的电发光材料，当把它用于发光或显示装置中时，它适合于用来改进这些装置的性能。
现已令人惊奇地发现，包含9，9′-螺双芴骨架重复单元的共轭高聚物不仅具有在有机溶剂中改进的溶解度和改进的成膜性质，而且特别是具有高颜色纯度的良好电发光和光致发光性质。
螺环化合物是这样的化合物，其中两个环系通过同一个四价原子连接在一起。这个原子被称为螺原子，如在Hamdbook of Chem-istry and Physics(化学和物理手册)第62版(1981—2)，CRCPress出版，第C—23至C—25页所说明的那样。
由两种高聚物经同一个螺原子连接起来的化合物已在例如US—A5,026,894和J.M Tour等，JAm.Chem.Soc.1990，112，5662；J.M.Tour等，J.Am，Chem.Soc.1991，113，7064；J.M.Tour等，Polym，Prepr，1990，408中作为分子电子学材料被提出来。但从其中并不能推论出这类化合物可能适用于作为电发光材料。
这样，本发明提供了一种含有下列式(1)重复单元的共轭高聚物 其中A、B、C、D是相同或不同的，各自由一至十五个相同或不同的亚芳基和/或亚杂环芳基和/或1，2-亚乙烯基所组成的基团，并且像螺双芴骨架本身那样，可以是未取代的或带有取代基；S是相同或不同的，并且各自是H或一个取代基；m、n的值为0或1。
特别是，本发明的高聚物具有高颜色纯度的发光特性。
为本发明的目的，所用的高聚物是一种在连接更多重复单元时它的电发光光谱基本上不变的化合物。
本发明的高聚物一般有由2至1000个，优选的是2至500个，特别优选是2至100个具有式(1)的重复单元。
进一步，优选的高聚物是式(1)中的符号和标记有以下含意的高聚物S是相同或不同的，并且是R1，R2，R3和/或R4；A、B是相同或不同的，并且是 X、Y、U、V是相同或不同的，并且是CR5、N；Z、W是相同或不同的，并且是-O-、-S-、-NR5-、-CR5R6-、-CR5＝CR6-、-CR5＝N-；p、q、r是相同或不同的，并且是0，1至5；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8是相同或不相同的，并且各自是H，含有1至22个碳原子的直链或叉链烷基、烷氧基或酯基，芳基和/或芳氧基、最好是苯基和/或苯氧基，其中的芳环可被C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、Br、Cl、F、CN所取代和/或NO2、Br、Cl、F、CN、NO2、CF3等基团；C，D是相同或不同的，并且是 R9是相同或不同的，并且各自是H、含有1至22个碳原子的直链或叉链烷基或烷氧基，-CN-、-NO2、-NR11R12、苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、2-噻吩基、2-呋喃基，其中的芳基和杂环芳基上还可进一步带有取代基R9；X、Y是相同或不同的，并且是＝CR5-、＝N-；Z是相同或不同的，并且是-O-、-S-、-NR11-、-CR5R6-、-CR5＝CR6-、-CR5＝N-；
R11、R12是相同或不同的，并且各自是H、含有1至22个碳原子的直链或叉链烷基、苯基、3-甲基苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基。
在特别优选的高聚物中，式(1)中的符号和标记具有以下含意A，B是相同或不同的，并且是 m、n值是相同或不同的，并且是0或1；C、D是相同或不同的，并且是 R＝烷基，C2H4SO3-
最为优选的式(1)的高聚物中，式(1)中的符号和标记具有以下含意A，B是相同或不同的，并且是 m＋n的值是0或1；C、D是相同或不同的，并且是 本发明的高聚物是均聚物或共聚物，即，它们可能具有式(1)的不同重复单元。
本发明的高聚物还具有在有机溶剂中大为增加的溶解度以及良好的成膜性质。这些性质有助于由发光装置的生产并且增加了它们的使用寿命。此外，取代基经过螺原子中心共价键合，与共轭的主链垂直，从而允许这样一种分子结构，即可赋予分子某些特性而不致干扰主链的共轭性。这样，高聚物链例如可具有电荷传输或电荷注入性质，同时取代基则具有发光性质。可通过选择适当的取代基，本发明化合物的发射性质能在覆盖整个可见光谱的范围进行调整。通过共价连接而被固定的两半边在空间的接近在此有利于能量传递(参看，例如，B.Liphardt，W.Luttke在Liebigs Amm.Chem.1981，1118的文章)。
本发明的高聚物很适宜于实施兰色电发光。
本发明高聚物的制备可以通过本身已知的文献方法来进行，如有机合成的标准著作上所斜述的那样，例如Houben—Weyl，Meth-oden der Orgamischen Chemie，Georq—Thieme—Verlag，Stuttgart。
这里的制备是在已知的、适合于特定反应的反应条件下进行的。这里也可使用本身已知的，此处没有进一步叙述的其它条件来进行。
为制备本发明高聚物所用的原料化合物，一般是具有9，9′-螺双芴中心、并在它的2，7位，如果需要，还可在2′，7′位被取代的单体。
合成这些单体的方法，是基于例如R.G.Clarkson，M.Gomberg在J.Am.Chem.Soc.1930，52，2881页所叙述的通过格氏合成从2-溴联苯和芴酮合成9，9′-螺双芴的方法，然后再以适当方法进一步取代。
例如，9，9′-螺双芴的官能团化在J.H.Weisburger，E.K.Weisburger，F.E.Ray，J.Am.Chem.Soc，1959，72，4253；F.K.Sut-cliffe，H.M.Shahidi，D.Paterson，J.Soc.Dyerr Colour 1978，94，306；以及G.Haas，V.Prelog，Helv.Chim.Acta1969，52，1202等文中均有叙述。
如果由适当取代的原料，例如用2，7位已经双官能团化，而2′，7′位仍然空着的芴酮开始来进行螺环连接，然后，如果需要，在形成螺原子之后再作进一步的官能团化，则9，9′-螺双芴酮单体所需的取代式样可以远为方便地被得到(例如通过卤化或酰化，把乙酰基转化为醛基后再进行C-C连接，或者把乙酰基转化成羧酸基之后再形成杂环)。
进一步的官能团化可以通过本身已知的文献上的方法来进行，如有机合成标准著作，像Houbem—Weyl编著的Methoden der Or-ganischen Chemie，Georg—Thieme Verlag，Stuttgart以及A.Weissberger和E.C.Taylor编著的“The Chmistry of Hetero-cyclic Compounds”丛书中适当分卷中所述的方法等。
为合成基团A、B、C、D，可参考有关文献，例如，对于含有1，4-亚苯基的化合物，可参看DE—A2344732，2450088，2429093，2502904，2636684，2701591和2752975；对于含有嘧啶-2，5-二基的化合物，可参看DE—A2641724；对于含有吡啶-2，5-二基的化合物，可参看DE—A4026223和EP—A0391203；对于含有哒嗪-3，6-二基的化合物，可参看DE—A3231462；对于芳环和杂环芳香环的直接连接，可参看N.Miyaura，T.Yanagi和A.Suzuki在Symthetic Commumications 1981，11，513页至519页的文章，DE—C3930663，M.J.Sharp，W.Cherg，V.Smieckus等人在Tetrahedron Letters 1987，28，5093页的文章；G.W.Gray在J.Chem.Soc.Perkim Trams II 1989，2041页以及在Mol.Cryst.Lig.Cryst.1989，172，165，Mol.Cryst.Liq.Cryst.1991，204，43页和91页上的文章；EP—A0449015；WO89/12039；WO89/03821；EP—A0354434等。
制备二取代的吡啶类，二取代的吡嗪类，二取代的嘧啶类和二取代的哒嗪类的方法，可以在例如A.Weissberger和E.C.Taylor所编著的“The Chemistry of Heterocyelic Compounds”丛书中适当的分卷中找到。
从上述单体开始，可以通过一些方法来进行聚合而得到本发明的高聚物。
例如，9，9′-螺双芴的衍生物可被氧化聚合(即使用FeCl3，例如可参看P.Kovacic，N.B.Jones在Chem.Ber.1987，87，357至379页的文章；M.Weda，T.Abe，H.Awano等人在Macro-molecules 1992，25，5125页上的文章)或电化学聚合(例如参看N.Saito，T.Kanbara，T.Sato，T.Yamamoto，等人在Polym.Bull.1993，30，285页上的文章)。
同样，本发明的高聚物也可由2，7-双功能团化的9，9′-螺双芴衍生物来制备。二卤芳烃可用铜/三苯基膦催化来进行聚合(例如参看G.W.Ebert，R.D.Rieke在J.Org.Chem 1988，53，44829页上的文章)或用镍/三苯基膦催进行聚合(例如参看H.Matsumoto，S.Jmaba，R.D.Rieke在J.Org，Chem.1983 48 840页上的文章)。
芳香二硼酸和芳香二卤化物，或者混合的芳香卤化物/硼酸，可用钯催化剂通过偶联反应来聚合(例如参看M.Miyaura，T.Yana-gi，A.Suzuki等人在Symth.Commun.1981，11，513；R.B.Miller，S.Dugar等人在Organometauics 1984，3，1261页上的文章)。
芳香二锡烷例如可以用钯催化剂按照J.K.Stille在Angew.Chem.Jnt.Ed.Engl，1986，25，508页所指出的方法来聚合。
此外，上述二溴化合物可先被转化为二锂化合物或二格氏化合物，然后借助于CuCl2进一步与二溴化合物聚合(参见，例如，G.Wittig，G.klar，在Liebigs Amm.Chem.1967，704，91页；H.A.Stabb，F.Bunny在Chem.Ber.1967，100，293页；T.Kaufmann在Angew.Chem.1974，86，321至354页上的文章)，或者通过不饱和1，4-二卤化合物的电子转移来聚合(参看，例如，S.K.Taylor，S.G.Bemmett，K.J.Harz，L.K.Lashley等人在J.Org.Chem，1981，46，2190页上的文章)。
不过，本发明的高聚物的合成也可通过2，7-二官能团化的9，9′-螺双芴衍生物与其它合适的二官能团化合物进行聚合来完成。例如，2，7-二溴-9，9′-螺双芴可与4，4′-联苯基双硼酸进行聚合。用这种方法，有可能在聚合反应一步同时建造出各种杂环单元，例如由二官能团化的羧酸酰卤和二官能团化的羧酸酰肼形成噁二唑，或者由相应的二羧酸和硫酸肼来形成氧杂二唑(参见B.Schulz，E.Leibnitz在Acta Polymer 1992，43，第343页的文章；JP—A05/178990)，另外也可由二羧酸酰卤和双四唑进行反应(参见C.A.Abshire，C.S.Marvel等人在Makromol.Chem.1961，44至46，第388页的文章)。
共聚物例如可以通过联合聚合不同的具有式(1)的化合物来制备。
后处理是用本专业众所熟知的已知方法来进行的，这些方法例如已在D.Braun，H.Cherdron，W.Kerm等人所著的Praktikumder makromolekularen Organischen Chemie，第3版，Huthig Ver-lag，Heidelberg，1979，第87页以后或者R.J.Young，P.A.Lovell所著的Introductin to Polymers，Chapman & Hall，Londor 1991中描述过。例如，可将反应混合物过滤，用酸水溶液稀释，提取，并在干燥和蒸去溶剂后把得到的粗产物进一步通过重新沉淀提纯。
末端的溴原子，例如可以用LiAlH4还原而除去(参看，例如，J.March所著的Advanced Organic Chemistry第3版，McGraw—Hill出版，第510页)。
本发明的高聚物可被用作电发光材料。
因此，本发明也提供了使用含有式(1)的重复单元的高聚物作为电发光材料的方法。
为本发明的目的，电发光材料是那些能在电发光装置中用作活性层的材料。活性层意指在加上电场时能够发光的层(发光层)和/或它能改进正和/或负电荷(电荷注入或电荷传输层)的注射和/或传输。
这样，本发明也提供了一和电发光材料，它含有一种或多种包含式(1)所示重复单元的高聚物。
这种电发光材料一般包含一种或多种含有式(1)所示重复单元的高聚物，它作为主要组分、即含量超过50％重量百分数，或者是作为添加剂。
在用作电发光材料时，本发明的高聚物一般是通过本专业众所熟知的已知方法，诸如涂布、浸渍或旋转涂布等，以薄膜的形式施用于底物上。
这样，本发明进一步提供了一种生产电发光材料的方法，它包括把含有式(1)所示重复单元的高聚物以薄膜的形式施用于底物上。
此外，本发明也提供了一种具有一层或多层活性层的电发光装置，这些活性层中至少有一层含有一种或多种本发明的高聚物。活性层例如可以是发光层和/或传输层和/或电荷注入层。
这种电发光装置的一般构造例如已在US4,539,507和US5,151,629中描述过。含有高聚物的电发光装置例如已在WO90/13148或EP—A0443861中描述过。
它们通常是在阴极和阳极之间包含一层电发光层，其中至少有一个电极是透明的。此外，可在电发光层和阴极之间引入一层电子注入和/或电子传输层，和/或在电发光层和阳极之间引入一层空穴注入和/或空穴传输层。阴极例如可以是Ca、Mg、Al、In，Mg/Ag。阳极例如可以是在透明底物例如玻璃或透明高聚物上的Au或ITO(氧化铟/氧化锡)。
工作时，阴极加上比阳极更负的电位。这样，来自阴极的电子即被注入电子注入层/电子传输层，或者直接进入发光层。同时，来自阳极的空穴即被注入空穴注入层/空穴传输层或者直接进入发光层。
注入的两种电荷载体在外加电位的作用下通过活性层彼此接近。这就导致在电荷传输层和发光层之间的界面上、或者在发光层内形成电子/空穴对，它们重新结合并发光。
发出的光的颜色可借助用作发光层的化合物来改变。
电发光装置例如被用于自照明显示元件诸如控制灯、数字显示、标记以及用于光电偶中。
本发明可用下述实施例来阐明，但不应被这些实施例所限制。
实施例A单体合成实施例12，7-二溴-9，9′-螺双芴的合成在搅拌下(在超声波浴中)，把由0.72克(30mmol)镁屑和5.1毫升(30mmol)2-溴联苯在15毫升乙醚中所制得的格氏试剂在2小时内滴加到10.0克(29.6mmol)2，7-二溴-9-芴酮在100毫升无水乙醚中的沸腾悬浮液中。加完后，把混合物再煮沸3小时。冷却过夜后，抽吸过滤出形成的沉淀并用冷醚洗涤。滤出的镁复合物在由15克氯化铵在250毫升冰水中所形成的溶液中水解。1小时后，抽吸过滤出形成的9-(2-联苯基)-2，7-二溴-9-芴醇，用水洗涤并抽吸干。为进行关环反应，可将干燥的芴醇在100毫升冰醋酸中加入3滴浓盐酸后煮沸6小时。使混合物结晶过夜，抽吸过滤出形成的产物并用冰醋酸和水洗涤。产量11克(77％)2，7-二溴-9，9′-螺双芴，它可进一步通过在四氢呋喃中重结晶提纯。1H-NMR(CDCl3，ppm)6，73(d，J＝7，63Hz，2H，H-1′，8′)；6，84(d，J＝1，83Hz，2H，H-1，8)；7，15(td，J＝7，63，1，22Hz.，2H，H-2′，7′)；7，41(td，J＝7，63，1，22Hz，2H，H-3′，6′)；7，48(dd，J＝8，24，1，83Hz，2H，H-3，6)；7，67(d，J＝8，24；2H；H-4，5)；7，85(d，J＝7，63，2H，H-4′，5′).
实施例22，7-二乙酯基-9，9′-螺双芴的合成在2小时内，把由0.97克(40mmol)镁屑和9.32克(6.8毫升，40mmol)2-溴联苯在50毫升无水乙醚中所制得的格氏试剂滴加到13克(40mmol)2，7-二乙酯基-9-芴酮在100毫升无水乙醚中的沸腾溶液中。加完后，混合物再煮沸3小时。冷却过夜后，抽吸过滤出形成的沉淀并用冷醚洗涤。滤出的镁复合物在由15克氯化铵和250毫升冰水中所形成的溶液中水解。1小时后，抽吸过滤出形成的9-(2-联苯基)-2，7-二乙酯基-9-芴醇，用水洗涤并抽干。为进行关环反应，可将干燥的芴醇在100毫升冰醋酸中加入3滴浓盐酸后煮沸6小时。使混合物结晶过夜，抽吸过滤出形成的产物并用冰醋酸和水洗涤。
产量15.1克(82％)2，7-二乙酯基-9，9′-螺双芴，它可通过由乙醇中重结晶进一步提纯。1H-NMR(CDCl3，ppm)1.30(t，J＝7.12Hz，6H，酯-CH3)；4.27(q，J＝7.12Hz，4H，酯-CH2)；6.68(d，J＝7.63Hz，2H，H-1′，8′)；7.11(td，J＝7.48，1.22Hz，2H，H-2′，7′)；7.40(td，J＝7.48，1.22Hz，4H，H-1，8，3′，6′)；7.89(dt，J＝7.63，0.92Hz，2H，H-4′，5′)；7.94(dd，J＝7.93，0.6Hz，2H，H-4，5)；8.12(dd，J＝7.93，1.53Hz，2H，H-3，6).
B聚合实施例3用Yamamoto的方法、用Ni(O)把2，7-二溴-9，9′-螺双芴聚合形成聚-2，7-亚(9，9′-螺双芴)基(高聚物1) 在氩气保护下，制备1.517克2，7-二溴-9，9′-螺双芴在30毫升无水四氢呋喃中的溶液并把它加热到60℃。在氩气保护下把这温热的溶液迅速加到同样在氩气保护下的、由825毫克Ni(Cod)2·470毫克2，2′-联吡啶和0.4毫升1，5-环辛二烯(COD)在20毫升无水四氢呋喃中所形成的回流混合物中。聚合反应立即开始，深兰色的反应混合物渐渐成为红色。把混合物继续沸腾回流6小时，然后冷却到室温。抽吸过滤出红色的高聚物并用四氢呋喃、稀盐酸和水洗涤。用200毫升氯仿提取得到第一批可溶性高聚物级份(通过用例如1，2-二氯乙烷和1-氯萘提取，可进一步得到可溶性馏份)，它可通过与乙二胺四乙酸摇振(三次用以氨调节到pH值为7—8的水溶液摇振，一次用pH为3的水溶液摇振)，然后与稀盐酸和水摇振来提纯。经过干燥的氯仿溶液被蒸发至10毫升，然后通过滴加70毫升甲醇使高聚物沉淀出来。得到的高聚物呈黄色。1H-NMR(CDCl3，ppm)6，63-6，68(2H，H-1，8)；6，71-6，75(2H，H-1′，8′)；7，00-7，10(2H，H-2′，7′)；7，21-7，38(4H，H-3，3′，6，6′)；7，59-7，70(2H，H-4′，5′)；7，75-7，82(2H，H-4，5).
实施例42，7-二溴-9，9′-螺双芴与4，4′-联苯二硼酸聚合成为聚〔2，7-亚(9，9′-螺双芴)基-4，4′-亚联苯基〕(聚合物 把948毫克(2mmol)2，7-二溴-9，9′-螺双芴和483毫克(2mmol)4，4′-联苯二硼酸加到25毫升四氢呋喃和10毫升乙醇的混合物中。然后往其中加入20毫升1摩尔浓度的碳酸钾水溶液。混合物在氮气保护下回流，并加入溶解在5毫升四氢呋喃中的50毫克四(三苯基膦)钯。回流24小时后，把混合物冷却到室温。抽吸过滤出形成的淡黄色高聚物，用稀盐酸煮沸2小时，再抽吸过滤出来后用水洗涤使不再含酸。用氯仿100毫升提取即得到第一批可溶性的高聚物(通过用例如1，2-二氯乙烷和1-氯萘提取，还可进一步得到可溶性的高聚物)。1H-NMR(CDCl3，ppm)6，75-6，85(2H)；6，94(2H，H-1，8)；7，05-7，15(2H)；7，32-7，39(2H)；7，42-7，52(8H)；7，61-7，68(2H)；7，81-7，87(2H)；7，88-7，92(2H).
实施例5对聚-2，7-亚(9，9′-螺双芴)基(高聚物1)的光致发光测量把聚-2，7-亚(9，9′-螺双芴)基在氯仿中形成的溶液(5毫克/毫升)通过每分钟1000转的转速旋转涂布在石英支持物上。用波长＜400nm的光激发，高聚物膜呈现出均匀的兰色萤光。这样制得的高聚物膜的萤光光谱(用Hitachi F4500萤光光度计测量，用360nm的光激发)显示在附
图1上。与高聚物1在稀溶液(＜10-4摩尔/升的氯仿溶液)中测得的萤光光谱比较，显示出10nm的紫移，但仍保持在稀溶液中的光谱特性(参见附图1)。
实施例6对聚〔2，7-亚(9，9′-螺双芴)基-4，4′-亚联苯基〕(高聚物2)的光致发生测量把聚〔2，7-亚(9，9′-螺双芴)基-4，4′-亚联苯基〕在氯仿中形成的溶液(5毫克/毫升)通过每分钟1000转的转速旋转涂布在石英支持物上。用波长＜400nm的光激发，高聚物膜显示出均匀的兰色萤光。这样制得的固体高聚物膜的萤光光谱(用Hitachi F4500)萤光光度计测量，在360nm波长处激发)显示在附图2上。与高聚物2在稀溶液(＜10-4摩尔/升的氯仿溶液)中测得的萤光光谱比较，显示出15nm的紫移，但仍保持在稀溶液中的光谱特性(参见图2)。
电发光装置在氮气保护下，把待测量的高聚物在氯仿中形成的溶液(浓度15毫克/毫升)通过每分钟1000转的转速旋转涂布在已涂而有ITO(氧化铟锡)的玻璃支持物上(已结构化的，带宽2mm)。在维持保护气体的条件下，把玻璃支持物经闸门转移到高真空气相淀积单元中。在2×10-5mbar的真空下，用罩具在高聚物层上与ITO条带成直角的方向气相淀积Ca条带(2mm宽，230nm厚)，这样制得的ITO/高聚物/Ca装置被放置在试样架上，通过弹簧指连接器与电源的电极相连，使ITO条带成正极性而Ca条带为负极性。在加上足够高的电位时，在相应的基质之上即可观察到电发光。
权利要求
1.一种含有下列式(1)重复单元的共轭高聚物 其中的符号和标记具有下述含意其中A、B、C、D是相同或不同的，各自由一至十五个相同或不同的亚芳基和/或亚杂环芳基和/或1，2-亚乙烯基所组成，并且像螺双芴骨架本身一样，可以是未取代的或带有取代基；s是相同或不同的，各自是H或一个取代基；m、n的值为0或1。
2.权利要求1中的高聚物，它具有2至1000个重复单元。
3.权利要求1和/或2中的高聚物，其中的符号和标记具有下述含意s是相同或不相同的，并且是R1、R2、R3和/或R4；A、B是相同或不相同的，并且是 X、Y、U、V是相同或不同的，并且是CR5、N；Z、W是相同或不同的，并且是-O-、-S-、-NR5-、-CR5R6-、-CR5＝CR6-、-CR5＝N-；p、q、r是相同或不同的，并且是0、1至5；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8是相同或不相同的，并且各自是H，含有1至22个碳原子的直链或叉链烷基、烷氧基或酯基芳基和/或芳氧基、最好是苯基和/或苯氧基，其中的芳环可被C1-C22烷基、C1-C22烷氧基、Br、Cl、F、CN所取代和/或NO2、Br、Cl、F、CN、NO2、CF3；C，D是相同或不同的，并且是 R9是相同或不同的，并且各自是H、含有1至22个碳原子的直链或叉链烷基或烷氧基，-CN-、-NO2、-NR11R12、苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、2-噻吩基、2-呋喃基，其中的芳基和杂环芳基上还可进一步带有取代基R9；X、Y是相同或不同的，并且是＝CR5-、＝N-；Z是相同或不同的，并且是-O-、-S-、-NR11-、-CR5R6-、-CR5＝CR6-、-CR5＝N-；R11、R12是相同或不同的，并且各自是H、含有1至22个碳原子的直链或叉链烷基、苯基、3-甲基苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基。
4.前面权利要求中的一项或多项中的高聚物，其中式(1)中的符号和标记有下述含意A、B是相同或不同的基团，并且是 m、n是相同或不同的数值，并且是0或1；C、D是相同或不同的基团，并且是 R＝烷基，C2H4SO3-
5.前面权利要求中的一项或多项中的高聚物，其中的式(1)中的符号和标记有下述含意A、B是相同或不同的基团，并且是 m＋n的值是0或1；C、D是相同或不同的基团，并且是
6.前面权利要求中的一项或多项中的高聚物，它是一种共聚物。
7.含有权利要求1中所说高聚物的电发光材料。
8.生产电发光材料的方法，它包括把权利要求1至6中一项或多项所说的高聚物以薄膜的形式涂敷到底物上。
9.一种电发光装置，包括一层或多层活性层，这些活性层中至少有一层含有权利要求1至6中一项或多项所说的高聚物作为电发光材料。
全文摘要
含有上列式(1)重复单位的共轭高聚物；其中A、B、C、D可以是相同或不同的基团，各自是由一至十五个相同或不同的亚芳基和/或亚杂环芳基和/或1，2-亚乙烯基所组成，并且像上述螺双芴骨架本身那样，可以是未取代的或带有取代基；s是相同或不同的取代基；m、n的值为0或1。具有上述式(1)的本发明化合物适合于用作电发光材料，并且它的特点是所发射的光有很高的颜色纯度。
文档编号C07C25/22GK1129714SQ95117268
公开日1996年8月28日 申请日期1995年10月11日 优先权日1994年10月14日
发明者W·科略德, D·卢博, J·萨伯克, H·森克, T·思特林 申请人:赫彻斯特股份公司