专利名称：均相方法合成氨羧类螯合剂内酸酐的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种均相方法合成氨羧类螯合剂内酸酐，它属于有机化学技术领域，也属于络合物化学技术领域，其国际专利分类号为C07，C01。
氨羧类螯合剂内酸酐是一类重要的化学试剂和化工、医药原料。虽然法国专利Fr 1,548,888提出了采用一元酸的酸酐作为脱水剂，三级胺作为反应介质，在小于150℃的条件下将二胺四乙酸类螯合物直接进行分子内脱水，生成双酸酐的方法，但此方法为非均相反应[W.J.Lennon，US 3,497,535和D.J.Hnatowick et al.Int.J.Appl.Radiol.Isot.33327(1982)]，反应时，反应产物附着在原料颗粒表面，阻碍了原料进一步与液相脱水剂的反应，导致反应转化率低，反应时间长，产品纯度差，为了得到纯产品要经过多次纯化。三级胺作为反应介质既不能溶解原料，也不能溶解产物，而且价格高，易导致副反应，并且造成环境污染。
本发明的目的是拟提供一种均相方法合成氨羧类螯合剂内酸酐，它应能有效地提高反应的转化率和产品纯度，缩短反应时间，减少生产环节，消除环境污染。
为实现本发明目的所采取的技术措施是本发明采用适量有机极性非质子溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等作为反应溶剂，用2～12倍于原料二胺四乙酸类螯合物的一元酸的酸酐作为脱水剂，在30～120℃的条件下进行反应。有机极性非质子溶剂在此条件下能溶解产物，并能部分溶解原料，因此在反应过程中，在原料固体表面反应生成的产物被迅速溶入溶剂中，使原料能够顺利地继续反应，反应体系最终成为均匀的液相。当反应结束，将体系冷却后，产物在体系中的溶解度下降，从体系中析出，而极少量未反应的原料继续残留在溶液中，直接分离得到的产品纯度类似于原反应产物经过纯化后的产品。
与已有技术相比较，本发明已达到的技术效果采用本发明的方法，反应时间由18～24hr.下降为2～12hr.，得到纯产品产率80～95％，而且反应后无需对产品进行纯化，减少了生产环节。由于采用有机极性非质子溶剂取代三级胺，消除了环境污染。
实施例393g DTPA，410g Ac2O和200g DMF混合加热至50℃，反应6小时，冷却，过滤，产物分别用无水乙醚，Ac2O洗涤，得327g(92％)DTPA双酸酐。熔点183℃(dec)，IR(KBr压片)υc＝。1830cm-1，1770cm-1，1260cm-1；1H-NMRδ(ppm)(d6-DMSO)3.81(S，8H)，3.43(S，2H)，2.90(m，8H)；元素分析实测值(计算值)C14H19N3O8C，47.34(47.06)；H，5.00(5.36)；N，11.50(11.76).
权利要求
1.一种用均相方法合成氨羧类螯合剂内酸酐产物的技术，其特征在于采用适量有机极性非质子溶剂作为反应溶剂，用≥2到12倍于原料氨羧类螯合剂的一元酸的酸酐作脱水剂，在≥30到120℃下进行反应≥2到12hr.，可使纯产品产率达到≥80到95％。
全文摘要
本发明公开了一种采用均相方法合成氨羧类螯合剂内酸酐的技术，它是采用适量有机极性非质子溶剂作为反应溶剂，用一元酸的酸酐作脱水剂，在30～120℃进行反应2-12hr，在原料固体表面反应生成的产物被迅速溶解入溶剂中。采用本发明，可提高反应的转化率，纯产品收率和产品纯度，并缩短反应时间，减少生产环节，由于用有机极性非质子溶剂取代三级胺而消除环境污染。
文档编号C07C229/16GK1146448SQ9610178
公开日1997年4月2日 申请日期1996年3月15日 优先权日1995年6月7日
发明者付功成, 欧阳明, 卓仁禧 申请人:武汉大学