专利名称：稠合三唑的制法及新颖稠合三唑及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及制备式I稠合三唑的方法 其中X-X是C-O，C-S，C-SO，C-SO2或C-NR1；V是C＝W2，R1R2C-C(＝W2)-或C(＝W2)-C(＝W2)；W1，W2是氧或硫；RA是氢，羟基，COOH，COOR2，卤素，氰基，C(O)NR11R12，OR3，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，COR3，S(O)nR3或C(O)SR2；R1是氢，羟基，卤素，CN，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，COR3，CHO，OR3，COOR2，C(O)SR2，C(O)NR11R12；R2是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基；R3是C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基亚磺酰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基磺酰基-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基，C2-C6-烯基氧羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基氧羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基氧-C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代烯基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代炔基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C6-硫烷基，C3-C6-烯基硫-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基硫-C1-C6-烷基，氰基-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代环-C1-C6-烷基，卤代-C3-C6-烯基，C1-C6-烷氧基-C3-C6-烯基，C1-C6-卤代烷氧基-C3-C6-烯基，C1-C6-烷硫基-C3-C6-烯基，C3-C6-卤代炔基，C1-C6-烷氧基-C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烷氧基炔基，C1-C6-烷硫基炔基，-C1-C6-烷基羰基，CHR16COR17，CHR16P(O)(OR17)2，P(O)(OR17)2，CHR16P(S)(OR17)2，CHR16C(O)NR11R12，CHR16C(O)NH2，被苯氧基或苄氧基取代的C1-C6-烷基，其中环的部分可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代，可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的苄基，或是可被卤素、C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或吡啶基；m是0，1，2或3；n是0，1或2；Q是Q-1至Q-7其中一个基团 其中Y2是氧或硫；R4是氢或卤素；R5是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，OCH3，SCH3，OCHF2，卤素，CN或NO2；R6是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，卤素，OR10，S(O)nR10，COR10，COOR10，C(O)SR10，SCH2C≡CH，C(O)NR11R12，CHO，CH＝CHCO-OR10，CO-ON＝CR13R14，NO2，CN，NHSO2R15，NHSO2NHR15，-C(R18)＝C(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(21)＝N-OR22，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)-CO-N(R20，R21)，-C(R21)＝N-OR22，-COOC(R23)(R24)-COOR25，-CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R7，R8彼此独立地是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基或卤素；假若Q是Q-2，Q-5或Q-6，R7及R8可与连接的碳原子共同组成C＝O基团；R9是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C2-C6-炔基；R10是R3所示的其中一个基团；R11，R13彼此独立地是氢或C1-C6-烷基；R12，R13彼此独立地是可被卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基或苯基；
R11及R12可共同组合成-(CH2)5-，-(CH2)4-或-CH2CH2OCH2CH2-，其中每个环可被C1-C3-烷基取代，或为苯基或苄基；R13及R14可与连接的碳原子组合成C3-C8-环基；R15是C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R16是氢或C1-C6-烷基；R17是C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C2-C6-炔基；R18，R23，R24是卤素或C1-C3-烷基；R19是氢，氰基或甲基；R20是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷氧基，氰基-C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，部分或全部卤化的C1-C6-烷氧基，部分或全部卤化的C3-C6-烯基氧基，部分或全部卤化的C3-C6-炔基氧基，C1-C6-烷硫基，除此之外，C1-C6-烷氧基可另外带有两个C1-C6-烷氧基的取代基，R21是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R22是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基，羟基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基羰基氧-C1-C6-烷基；R25是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，氰基-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26，R27彼此独立地是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基；R26可另外为氢。
除此之外，本发明涉及式I’(其中Z是氧，硫，SO或SO2)的新颖稠合三唑，其在保护作物上的用途及式II’的稠合三唑 除此之外，本发明涉及式III’的取代N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲，及其在制备式I’稠合三唑上的用途 其中Z是O，S，S＝O或SO2；RA是卤素或C1-C3-烷基；W1是氧或硫；R4是氢或卤素；R5是卤素，氰基或三氟甲基；R6是-C(R18)＝C(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)CO-N-(R20，R21)，-C(R21)＝N-OR22，-CO-OC(R23)(R24)-CO-OR25，CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R18，R23，R24各自为氢或C1-C3-烷基；R19是卤素，氰基或甲基；R20是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷氧基，氰基-C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，部分或全部卤化的C1-C6-烷氧基，部分或全部卤化的C3-C6-烯基氧基，部分或全部卤化的C3-C6-炔基氧基，C1-C6-烷硫基，除此之外，C1-C6-烷氧基可带有额外两个C1-C6-烷氧基取代基，R21是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R22是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基羰基氧-C1-C6-烷基；R25是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，氰基-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26，R27是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，及R26可另外为氢；m是0，1，2或3。
EPA210 137及WO 94/10173中揭示具有除草活性的稠合三唑及其制备方法，根据WO94/10173中所述的方法，在酸存在下，式II的N’-取代N-氨基脲衍生物与醛类反应后，可产生式IV的取代四氢-4H-1，3，4-噁(噻)二嗪，其后经光气或光气替代物环化后，产生式I化合物。
然而，此方法所提供的三唑只是被苯基的单取代作用，并且不能以所希望的产率制备。
本发明一个目的是提供一种改良的方法，其可制备WO94/10173中所述的稠合三唑，特别是被苯基多取代的产物。
我们发现本发明可完成此目的，且可制得高产率及较高纯度的式I稠合三唑。第一个步骤，无酸存在下，于中性或微碱性介质中，将N’-取代N-氨基脲衍生物II 与含水甲醛或三聚甲醛反应，产生新颖的式IIIN-亚甲基亚氨基-N’取代脲 在第二个步骤中，与催化量的酸或中性或酸性表面活性金属氧化物存在下，将式III化合物环化成式IV的取代四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪， 其后以光气或光气替代基将化合物环化，产生式I化合物。
取代基一词的定义为所列个别基团的集合名词，所有的烷基可为直链或支链，卤代烷基较佳带有一至五个相同或不同的卤素原子。特定意义的范例-卤素氟，氯，溴或碘，较佳者为氟或氯；-C1-C3-烷基甲基，乙基，正-丙基或1-甲基乙基；-C1-C4-烷基除上述定义的C1-C3-烷基外，亦包括正-丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基；-C1-C6-烷基，除上述定义的C1-C4-烷基外，亦包括正-戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正-己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，22-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基；-(C1-C6-烷基)羰基甲基羰基，乙基羰基，正-丙基羰基，1-甲基乙基羰基，正-丁基羰基，1-甲基丙基羰基，2-甲基丙基羰基，1，1-二甲基乙基羰基，正-戊基羰基，1-甲基丁基羰基，2-甲基丁基羰基，3-甲基丁基羰基，1，1，-二甲基丙基羰基，1，2-二甲基丙基羰基，2，2-二甲基丙基羰基，1-乙基丙基羰基，正-己基羰基，1-甲基戊基羰基，2-甲基戊基羰基，3-甲基戊基羰基，4-甲基戊基羰基，1，1-二甲基丁基羰基，1，2-二甲基丁基羰基，1，3-二甲基丁基羰基，2，2-二甲基丁基羰基，2，3-二甲基丁基羰基，3，3-二甲基丁基羰基，1-乙基丁基羰基，2-乙基丁基羰基，1，1，2-三甲基丙基羰基，1，2，2-三甲基丙基羰基，1-乙基-1-甲基丙基羰基或1-乙基-2-甲基丙基羰基，特别是甲基羰基，乙基羰基或1-甲基乙基羰基；-C3-C4-烯基丙-1-烯-1-基，丙-2-烯-1-基，1-甲基乙烯基，正-丁烯-1-基，正-丁烯-2-基，正-丁烯-3-基，1-甲基丙-1-烯-1-基，2-甲基丙-1-烯-1-基，1-甲基丙-2-烯-1-基或2-甲基丙-2-烯-1-基；-C3-C6-烯基除上述定义的C3-C4-烯基外，亦包括正-戊烯-1-基，正-戊烯-2-基，正-戊烯-3-基，正-戊烯-4-基，1-甲基丁-1-烯-1-基，2-甲基丁-1-烯-1-基，3-甲基丁-1-烯-1-基，1-甲基丁-2-烯-1-基，2-甲基丁-2-烯-1-基，3-甲基丁-2-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基，2-甲基丁-3-烯-1-基，3-甲基丁-3-烯-1-基，1，1-二甲基丙-2-烯-1-基，1，2-二甲基丙-1-烯-1-基，1，2-二甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基丙-1-烯-2-基，1-乙基丙-2-烯-1-基，正-己-1-烯-2-基，正-己-1-烯-1-基，正-己-2-烯-1-基，正-己-3-烯-1-基，正-己4-烯-1-基，正-己-5-烯-1-基，1-甲基戊-1-烯-1-基，2-甲基戊-1-烯-1-基，3-甲基戊-1-烯-1-基，4-甲基戊-1-烯-1-基，1-甲基戊-2-烯-1-基，2-甲基戊2-烯-1-基，3-甲基戊-2-烯-1-基，4-甲基戊-2-烯-1-基，1-甲基戊-3-烯-1-基，2-甲基戊-3-烯-1-基，3-甲基戊-3-烯-1-基，4-甲基戊-3-烯-1-基，1-甲基戊-4-烯-1-基，2-甲基戊-4-烯-1-基，3-甲基戊-4-烯-1-基，4-甲基戊-4-烯-1-基，1，1-二甲基丁-2-烯-1-基，1，1-二甲基丁-3-烯-1-基，1，2-二甲基丁-1-烯-1-基，1，2-二甲基丁-2-烯-1-基，1，2-二甲基丁-3-烯-1-基，1，3-二甲基丁-1-烯-1-基，1，3-二甲基丁-2-烯-1-基，1，3-二甲基丁-3-烯-1-基，2，2-二甲基丁-3-烯-1-基，2，3-二甲基丁-1-烯-1-基，2，3-二甲基丁-2-烯-1-基，2，3-二甲基丁-3-烯-1-基，3，3-二甲基丁-1-烯-1-基，3，3-二甲基丁基-2-烯-1-基，1-乙基丁-1-烯-1-基，1-乙基丁-2-烯-1-基，1-乙基丁-3-烯-1-基，2-乙基丁-1-烯-1-基，2-乙基丁-2-烯-1-基，2-乙基丁-3-烯-1-基，1，1，2-三甲基丁-2-烯-1-基，1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丁-2-烯-1-基，较佳者为乙烯基或丙-2-烯-1-基；-C3-C4-炔基丙-1-炔-1-基，丙-2-炔-3-基，正-丁-1-炔-1-基，正-丁-1-炔-4-基或正-丁-2-炔-1-基；-C3-C6-炔基除上述定义的C3-C4-炔基外，亦包括(例如)正-戊-1-炔-1-基，正-戊-1-炔-3-基，正-1-炔-4-基，正-戊-1-炔-5-基，正-戊-2-炔-1-基，正-戊-2-炔-4-基，正-戊-2-炔-5-基，3-甲基丁-1-炔-1-基，3-甲基丁-1-炔-3-基，3-甲基丁-1-炔-4-基，正-己-1-炔-1-基，正-己-1-炔-3-基，正-己-1-炔-4-基，正-己-1-炔-5-基，正-己-1-炔-6-基，正-己-2-炔-1-基，正-己-2-炔-4-基，正-己-2-炔-5-基，正-己-2-炔-6-基，正-己-3-炔-1-基，正-己-3-炔-2-基，3-甲基戊-1-炔-1-基，3-甲基戊-1-炔-3-基，3-甲基戊-1-炔-4-基，3-甲基戊-1-炔-5-基，4-甲基戊-1-炔-1-基，4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基，特别是丙-2-炔-1-基或1-甲基丙-2-炔-1-基；-C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环庚基甲基，环辛基甲基，1-(环丙基)乙基，1-(环丁基)乙基，1-(环戊基)乙基，1-(环己基)乙基，2-(环丙基)乙基，2-(环丁基)乙基，2-(环戊基)乙基，2-(环己基)乙基，2-(环丙基)乙基，3-(环丙基)乙基，3-(环丙基)丙基，3-(环丁基)丙基，3-(环戊基)丙基，3-(环己基)丙基，4(环丙基)丁基，4-(环丁基)丁基，4-(环戊基)丁基，4-(环己基)丁基，特别是环戊基甲基或环己基甲基；-C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环庚基甲基，环辛基甲基，1-(环丙基)乙基，1-(环丁基)乙基，1-(环戊基)乙基，1-(环己基)乙基，2-(环丙基)乙基，2-(环丁基)乙基，2-(环戊基)乙基，2-(环己基)乙基，2-(环丙基)丙基，3-(环丙基)丙基，3-(环丁基)丙基，3-(环戊基)丙基，3-(环己基)丙基，2-(环丙基)丁基，3-(环丙基)丁基，4-(环丙基)丁基，4-(环丁基)丁基，4-(环戊基)丁基，4-(环己基)丁基，2-(环丙基)戊基，3-(环内基)戊基，4-(环丙基)戊基，5-(环丙基)戊基，2-(环丁基)戊基，3-(环丁基)戊基，5-(环丁基)戊基，2-(环丙基)己基，3-(环丙基)己基，6-(环丙基)己基，特别是环戊基甲基或环己基甲基；-C3-C6-环烷氧基环丙氧基，环丁氧基，环戊氧基，或环己氧基；-C1-C4-烷氧基OCH3，OC2H5，OCH2-C2H5，OCH(CH3)2，正-丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基或OC(CH3)3，特别是OCH3或OC2H5；-C1-C6-烷氧基除上述的C1-C4-烷氧基外，亦包括(例如)正-戊氧基，1-甲基丁氧基，2-甲基丁氧基，3-甲基丁氧基，1，1-二甲基丙氧基，1，2-二甲基丙氧基，2，2-二甲基丙氧基，1-乙基丙氧基，正-己氧基，1-甲基戊氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基-4-甲基戊氧基，1，1-二甲基丁氧基，1，2-二甲基丁氧基，1，3-二甲基丁氧基，2，2-二甲基丁氧基，2，3-二甲基丁氧基，3，3-二甲基丁氧基，1-乙基丁氧基，2-乙基丁氧基，1，1，2-三甲基丙氧基，1，2，2-三甲基丙氧基，1-乙基-1-甲基丙氧基及1-乙基-2-甲基丙氧基，特别是OCH3，OC2H5或OCH(CH3)2；-(C1-C6-烷氧基)羰基除上述的(C1-C4-烷氧基)羰基外，亦包括(例如)正-戊氧基羰基，1-甲基丁氧基羰基，2-甲基丁氧基羰基，3-甲基丁氧基羰基，2，2-二甲基丙氧基羰基，1-乙基丙氧基羰基，正-己氧基羰基，1，1-二甲基丙氧基羰基，1，2-甲基丙氧基羰基，1-甲基戊氧基羰基，2-甲基戊氧基羰基，3-甲基戊氧基羰基，4-甲基戊氧基羰基，1，1-二甲基丁氧基羰基，1，2-二甲基丁氧基羰基，1，3-二甲基丁氧基羰基，2，2-二甲基丁氧基羰基，2，3-二甲基丁氧基羰基，3，3-二甲基丁氧基羰基，1-乙基丁氧基羰基，2-乙基丁氧基羰基，1，1，2-三甲基丙氧基羰基，1，2，2-三甲基丙氧基羰基，1-乙基-1-甲基丙氧基羰基或1-乙基-2-甲基-丙氧基羰基，特别是甲氧基羰基，乙氧基羰基或1-甲基乙氧基羰基；-氰基-C1-C6-烷基例如CH2CN，1-氰基乙-1-基，2-氰基乙-1-基，1-氰基丙-1-基，2-氰基丙-1-基，3-氰基丙-1-基，1-氰基丙-2-基，2-氰基丙-2-基，1-氰基丁-1-基，2-氰基丁-1-基，3-氰基丁-1-基，4-氰基丁-1-基，1-氰基丁-2-基，2-氰基丁-2-基，1-氰基丁-3-基，2-氰基丁-3-基，1-氰基-2-甲基丙-3-基，2-氰基-2-甲基丙-3-基，3-氰基-2-甲基丙-3-基或2-氰基甲基丙-2-基，特别是CH2CN或2-氰基乙基；-氰基-C1-C6-烷氧基1-氰基-1-乙氧基，2-氰基-1-乙氧基，1-氰基-1-丙氧基，2-氰基-1-丙氧基，3-氰基-1-丙氧基，1-氰基-2-丙氧基，1-氰基-1-丁氧基，2-氰基-1-丁氧基，3-氰基-1-丁氧基，4-氰基-1-丁氧基，1-氰基-2-丁氧基，2-氰基-2-丁氧基，1-氰基-3-丁氧基，2-氰基-3-丁氧基，1-氰基-2-甲基-3-丙氧基，2-氰基-2-甲基-3-丙氧基，3-氰基-2-甲基-3-丙氧基或2-氰基甲基-2-丙氧基，特别是2-氰基-1-乙氧基或3-氰基-1-丙氧基；-C1-C6-卤代烷基上述C1-C4-烷基部分或全部被氟，氯及/或溴取代者，例如，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，二氯氟甲基，氯二氟甲基，2-氯乙基，1-氟乙基，2-氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，1-氯-1，2，2-三氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，1，2，2-三氟乙基，2，2，2-三氯乙基，五氟乙基或3-氯丙基，较佳者为三氟甲基；-C3-C6-卤代烯基上述C3-C6-烯基部分或全部被氟，氯及/或溴取代者，例如2-氯丙烯基，3-氯丙烯基，2，3-二氯丙烯基，3，3-二氯丙烯基，2，3，3-三氯丙烯基，2，3-二氯丁-2-烯基，2-溴丙烯基，3-溴丙烯基，2，3-二溴丙烯基，3，3-二溴丙烯基，2，3，3-三溴丙烯基或2，3-二溴丁-2-烯基，特别是2-氯丙烯基或3，3-二氯丙烯基；-C3-C6-卤代炔基上述C3-C6-炔基部分或全部被氟，氯及/或溴取代者，例如3-氯丙炔基，3-溴丙炔基，3-氟丙炔基，3，3，3-三氟丙炔基，4-氯-丁-2-炔基，4-溴-丁-2-炔基，4，4，4-三氟-丁-2-炔基，1，4-二氯-丁-2-炔基，5-氯-戊-3-炔基，5-氟戊-3-炔基，5，5，5-三氟戊-3-炔基，6-氯己-2-炔基，较佳者为3-氯丙炔基，3，3，3-三氟丙炔基，4，4，4-三氟丁-2-炔基；-C1-C4-卤代烷氧基上述C1-C4-烷氧基部分或全部被氟，氯溴及/或碘取代者，例如，OCH2F，OCHF2，OCF3，OCH2Cl，OCH(Cl)2，OC(Cl)3，氯氟甲氧基，二氯氟甲氧基，氯二氟甲氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，2-溴乙氧基，2-碘乙氧基，2，2-二氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，2-氯-2-氟乙氧基，2-氯-2，2-二氟乙氧基，2，2-二氯-2-氟乙氧基，2，2，2-三氯乙氧基，OC2F5，2-氟丙氧基，3-氟丙氧基，2，2-二氟丙氧基，2，3-二氟丙氧基，2-氯丙氧基，3-氯丙氧基，2，3-二氯丙氧基，2-溴丙氧基，3-溴丙氧基，3，3，3-三氟丙氧基，3，3，3-三氯丙氧基，OCH2-C2F5，OCF2-C2F5，1-(氟甲基)-2-氟乙氧基，1-(氯甲基)-2-氯乙氧基，1-(溴甲基)-2-溴乙氧基，4-氟丁氧基，4-氯丁氧基，4-溴丁氧基或壬氟丁氧基，特别是2-氯乙氧基或2，2，2-三氟乙氧基；-C1-C6-卤代烷氧基上述C1-C6-烷氧基部分或全部被氟，氯溴及/或碘取代者，例如C1-C4-卤代烷氧基所指的基团，或5-氟-1-戊氧基，5-氯-1-戊氧基，5-溴-1-戊氧基，5-碘-1-戊氧基，5，5，5-三氯-1-戊氧基，十一氟戊氧基，6-氟-1-己氧基，6-氯-1-己氧基，6-溴-1-己氧基，6-碘-1-己氧基，6，6，6-三氯-1-己氧基，或十二氟己氧基，特别是OCH2F，OCHF2，OCF3，OCH2Cl，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，或2，2，2-三氟乙氧基；-C3-C6-烯基氧基丙-1-烯-1-基氧基，丙-2-烯-1-基氧基，1-甲基乙烯基氧基，正-丁烯-1-基氧基，正-丁烯-2-基氧基，正-丁烯-3-烯氧基，1-甲基丙-1-烯-1-基氧基，2-甲基丙-1-烯-1-基氧基，1-甲基丙-2-烯-1-基氧基，2-甲基丙-2-烯-1-基氧基，正-戊烯-1-基氧基，正-戊烯-2-基氧基，正-戊烯-3-基氧基，正-戊烯-4-基氧基，1-甲基丁-1-烯-1-基氧基，2-甲基丁-1-烯-1-基氧基，3-甲基丁-1-烯-1-基氧基，1-甲基丁-2-烯-1-基氧基，2-甲基丁-2-烯-1-基氧基，3-甲基丁-2-烯-1-基氧基，1-甲基丁-3-烯-1-基氧基，2-甲基丁-3-烯-1-基氧基，3-甲基丁-3-烯-1-基氧基，1，1，-二甲基丙-2-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丙-1-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丙-2-烯-1-基氧基，1-乙基丙-1-烯-2-基氧基，1-乙基丙-2-烯-1-基氧基，正-己-1-烯-1-基氧基，正-己-2-烯-1-基氧基，正-己-3-烯-1-基氧基，正-己-4-烯-1-基氧基，正-己-5-烯-1-基氧基，1-甲基戊-1-烯-1-基氧基，2-甲基戊-1-烯-1-基氧基，3-甲基戊-1-烯-1-基氧基，4-甲基戊-1-烯-1-基氧基，1-甲基戊-2-烯-1-基氧基，2-甲基戊-2-烯-1-基氧基，3-甲基戊-2-烯-1-基氧基，4-甲基戊-2-烯-1-基氧基，1-甲基戊-3-烯-1-基氧基，2-甲基戊-3-烯-1-基氧基，3-甲基戊-3-烯-1-基氧基，4-甲基戊-3-烯-1-基氧基，1-甲基戊-4-烯-1-基氧基，2-甲基戊-4-烯-1-基氧基，3-甲基戊-4-烯-1-基氧基，4-甲基戊-4-烯-1-基氧基，1，1-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1，1-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，1，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，1，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1，3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，2，2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，2，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，2，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，2，3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，3，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，3，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1-乙基丁-1-烯-1-基氧基，1-乙基丁-2-烯-1-基氧基，1-乙基丁-3-烯-1-基氧基，2-乙基丁-1-烯-1-基氧基，2-乙基丁-2-烯-1-基氧基，2-乙基丁-3-烯-1-基氧基，1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基氧基，1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基氧基，1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基氧基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基氧基，较佳者为乙烯氧基或丙-2-烯-1-基氧基；-C3-C6-炔基氧基炔丙基氧基，丙-1-炔-1-氧基，丁-1-炔-3-氧基，3-甲基丁-1-炔-3-氧基，3，3-二甲基丁-1-炔-4-氧基，戊-1-炔-3-氧基，3-甲基戊-1-炔-3-氧基，己-3-炔-5-氧基，特别是丙炔基氧基，丁-1-炔-3-氧基或3-甲基丁-1-炔-3-氧基；-C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷氧基被C1-C6-烷硫基取代的上述C1-C6-烷氧基，例如甲硫基甲氧基，乙硫基甲氧基，正-丙硫基甲氧基，(1-甲基乙硫基)甲氧基，正-丁硫基甲氧基，(1-甲基丙硫基)甲氧基，(2-甲基丙硫基)甲氧基，(1，1-二甲基乙硫基)甲氧基，2-(甲硫基)乙氧基，2-(乙硫基)乙氧基，2-(正-丙硫基)乙氧基，2-(1-甲基乙硫基)乙氧基，2-(正-丁硫基)乙氧基，2-(1-甲基丙硫基)乙氧基，2-(2-甲基丙硫基)乙氧基，2-(1，1-二甲基乙硫基)乙氧基，2-(甲硫基)丙氧基，2-(乙硫基)丙氧基，2-(正-丙硫基)丙氧基，2-(1-甲基乙硫基)丙氧基，2-(正-丁硫基)丙氧基，2-(1-甲基丙硫基)丙氧基，2-(2-甲基丙硫基)丙氧基，2-(1，1-二甲基乙硫基)丙氧基，3-(甲硫基)丙氧基，3-(乙硫基)丙氧基，3-(正-丙硫基)丙氧基，3-(1-甲基乙硫基)丙氧基，3-(正-丁硫基)丙氧基，3-(1-甲基丙硫基)丙氧基，3-(2-甲基丙硫基)丙氧基，3-(1，1-二甲基乙硫基)丙氧基，2-(甲硫基)丁氧基，2-(乙硫基)丁氧基，2-(正-丙硫基)丁氧基，2-(1-甲基乙硫基)丁氧基，2-(正-丁硫基)丁氧基，2-(1-甲基丙硫基)丁氧基，2-(2-甲基丙硫基)丁氧基，2-(1，1-二甲基乙硫基)-丁氧基，3-(甲硫基)丁氧基，3-(乙硫基)丁氧基，3-(正-丙硫基)丁氧基，3-(1-甲基乙硫基)丁氧基，3-(正-丁硫基)丁氧基，3-(1-甲基丙硫基)丁氧基，3-(2-甲基丙硫基)丁氧基，3-(1，1-二甲基乙硫基)丁氧基，4-(甲硫基)丁氧基，4-(乙硫基)丁氧基，4-(正-丙硫基)丁氧基，4-(1-甲基乙硫基)丁氧基，4-(正-丁硫基)丁氧基，4-(1-甲基丙硫基)丁氧基，4-(2-甲基丙硫基)丁氧基，4-(1，1-二甲基乙硫基)丁氧基，5-(甲硫基)戊氧基，5-(乙硫基)戊氧基，5-(正-丙硫基)戊氧基，5-(1-甲基乙硫基)戊氧基，5-(正-丁硫基)戊氧基，5-(1-甲基丙硫基)戊氧基，5-(2-甲基丙硫基)戊氧基，5-(1，1-二甲基乙硫基)戊氧基，6-(甲硫基)己氧基，6-(乙硫基)己氧基，6-(正-丙硫基)己氧基，6-(1-甲基乙硫基)己氧基，6-(正-丁硫基)己氧基，6-(1-甲基丙硫基)己氧基，6-(2-甲基丙硫基)己氧基或6-(1，1-二甲基乙硫基)己氧基，特别是甲硫基甲氧基或乙硫基乙氧基；-C1-C6-烷硫基SCH3，SC2H5，SCH2-C2H5，XCH(CH3)2，正-丁硫基，SCH(CH3)-C2H5，2-甲基丙硫基，1，1-二甲基乙硫基，正-戊硫基，1-甲基丁硫基，2-甲基丁硫基，3-甲基丁硫基，2，2-二甲基丙硫基，1-乙基丙硫基，正-己硫基，1，1-二甲基丙硫基，1，2-二甲基丙硫基，1-甲基戊硫基，2-甲基戊硫基，3-甲基戊硫基，4-甲基戊硫基，1，1-二甲基丁硫基，1，2-二甲基丁硫基，1，3-二甲基丁硫基，2，2-甲基丁硫基，2，3-二甲基丁硫，3，3-二甲基丁硫基，1-乙基丁硫基，2-乙基丁硫基，1，1，2-三甲基丙硫基，1，2，2-三甲基丙硫基，1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基，特别是SCH3或SC2H5；-C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基被C1-C6-烷硫基取代的上述C1-C6-烷基，例如甲硫基甲基，乙硫基甲基，正-丙硫基甲基，(1-甲基乙硫基)甲基，正-丁硫基甲基，(1-甲基-丙硫基)甲基，(2-甲基丙硫基)甲基，(1，1-二甲基乙硫基)甲基，2-甲硫基乙基，2-乙硫基乙基，2-(正-丙硫基)乙基，2-(1-甲基乙硫基)乙基-2-(正-丁硫基)乙基，2-(1-甲基丙硫基)乙基，2-(2-甲基丙硫基)乙基，2-(1，1-二甲基乙硫基)乙基，2-(甲硫基)丙基，3-(甲硫基)丙基，2-(乙硫基)-丙基，3-(乙硫基)丙基，3-(丙硫基)丙基，3-(丁硫基)丙基，4-(甲硫基)丁基，4-(乙硫基)丁基，4-(正-丙硫基)丁基，或4-(正-丁硫基)丁基，特别是2-(甲硫基)乙基；-C1-C4-烷基磺酰基甲基磺酰基，乙基磺酰基，正-丙基磺酰基，1-甲基乙基磺酰基，正-丁基磺酰基，1-甲基丙基磺酰基，2-甲基丙基磺酰基或1，1，-二甲基乙基磺酰基，特别是甲基磺酰基或乙基磺酰基；-C1-C6-烷基磺酰基甲基磺酰基，乙基磺酰基，正-丙基磺酰基，1-甲基乙基磺酰基，正-丁基磺酰基，1-甲基丙基磺酰基，2-甲基丙基磺酰基，1，1-二甲基乙基磺酰基，正-戊基磺酰基，1-甲基丁基磺酰基，2-甲基丁基磺酰基，3-甲基丁基磺酰基，1，1-二甲基丙基磺酰基，1，2-二甲基丙基磺酰基，2，2-二甲基丙基磺酰基，1-乙基丙基磺酰基，正-己基磺酰基，1-甲基戊基磺酰基，2-甲基戊基磺酰基，3-甲基戊基磺酰基，4-甲基戊基磺酰基，1，1-二甲基丁基磺酰基，1，2-二甲基丁基磺酰基，1，3-二甲基丁基磺酰基，2，2-二甲基丁基磺酰基，2，3-二甲基丁基磺酰基，3，3-二甲基丁基磺酰基，1-乙基丁基磺酰基，2-乙基丁基磺酰基，1，1，2-三甲基丙基磺酰基，1，2，2-三甲基丙基磺酰基，1-乙基-1-甲基丙基磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基磺酰基，特别是甲基磺酰基；-C1-C4-烷基亚磺酰基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，正-丙基亚磺酰基，1-甲基乙基亚磺酰基，正-丁基亚磺酰基，1-甲基丙基亚磺酰基，2-甲基丙基亚磺酰基，或1，1-二甲基乙基亚磺酰基，特别是甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基；-C1-C6-烷基亚磺酰基甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，正-丙基亚磺酰基，1-甲基乙基亚磺酰基，正-丁基亚磺酰基，1-甲基丙基亚磺酰基，2-甲基丙基亚磺酰基，1，1-二甲基乙基亚磺酰基，正-戊基亚磺酰基，1-甲基丁基亚磺酰基，2-甲基丁基亚磺酰基，3-甲基丁基亚磺酰基，1，1-二甲基丙基亚磺酰基，1，2-二甲基吡经亚磺酰基，2，2-二甲基丙基亚磺酰基，1-乙基丙基亚磺酰基，正-己基亚磺酰基，1-甲基戊基亚磺酰基，2-甲基戊基亚磺酰基，3-甲基戊基亚磺酰基，4-甲基戊基亚磺酰基，1，1-二甲基丁基亚磺酰基，1，2-二甲基丁基亚磺酰基，1，3-二甲基丁基亚磺酰基，2，2-二甲基丁基亚磺酰基，2，3-二甲基丁基亚磺酰基，3，3-二甲基丁基亚磺酰基，1-乙基丁基亚磺酰基，2-乙基丁基亚磺酰基，1，1，2-三甲基丙基亚磺酰基，1，2，2-三甲基丙基亚磺酰基，1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基，特别是甲基亚磺酰基；-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基被C1-C4-烷氧基(诸如甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，1-甲基乙氧基，正-丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基，及1，1-二甲基乙氧基)取代的C1-C4-烷基，例如CH2OCH3，CH2OC2H5，正-丙氧基甲基，(1-甲基乙氧基)甲基，正-丁氧基甲基，(1-甲基丙氧基)甲基，(2-甲基丙氧基)甲基，(1，1-二甲基乙氧基)甲基，2-(甲氧基)乙基，2-(乙氧基)乙基，2-(正-丙氧基)乙基，2-(1-甲基乙氧基)乙基，2-(正-丁氧基)乙基，2-(1-甲基丙氧基)乙基，2-(2-甲基丙氧基)乙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基，2-(甲氧基)丙基，2-(乙氧基)丙基，2-(正-丙氧基)丙基，2-(1-甲基乙氧基)丙基，2-(正-丙氧基)丙基，2-(1-甲基丙氧基)丙基，2-(2-甲基丙氧基)丙基，2-(1-甲基丙氧基)丙基，2-(2-甲基丙氧基)丙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，3-(甲氧基)丙基，3-(乙氧基)丙基，3-(1-甲基乙氧基)丙基，3-(正-丁氧基)丙基，3-(1-甲基乙氧基)丙基，3-(2-甲基丙氧基)丙基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，2-(甲氧基)丁基，2-(乙氧基)丁基，2-(正-丙氧基)丁基，2-(1-甲基乙氧基)丁基，2-(正-丁氧基)丁基，2-(1-甲基丙氧基)丁基，2-(2-甲基丙氧基)丁基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，3-(甲氧基)丁基，3-(乙氧基)丁基，3-(正-丙氧基)丁基，3-(1-甲基乙氧基)丁基，3-(正-丁氧基)丁基，3-(1-甲基丙氧基)丁基，3-(2-甲基丙氧基)丁基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，4-(甲氧基)丁基，4-(乙氧基)丁基，4-(正-丙氧基)丁基，4-(1-甲基乙氧基)丁基，4-(正-丁氧基)丁基，4-(1-甲基丙氧基)丁基，4-(2-甲基丙氧基)丁基，或4-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，较佳者为正-丙氧基甲基，(1-甲基乙氧基)甲基，2-(正-丙氧基)乙基，或2-(1-甲基乙氧基)乙基，而特别佳者为CH2OCH3，CH2OC2H5，2-甲氧基乙基或2-乙氧基乙基；-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基被C1-C6-烷氧基取代的上述C1-C6-烷基，例如甲氧基甲基，乙氧基甲基，正-丙氧基甲基，(1-甲基乙氧基)甲基，正-丁氧基甲基，(1-甲基丙氧基)甲基，(2-甲基丙氧基)甲基，(1，1-二甲基乙氧基)甲基，2-(甲氧基)乙基，2-(乙氧基)乙基，2-(正-丙氧基)乙基，2-(1-甲基乙氧基)乙基，2-(正-丁氧基)乙基，2-(1-甲基丙氧基)乙基，2-(2-甲基丙氧基)乙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基，2-(甲氧基)丙基，2-(乙氧基)丙基，2-(正-丙氧基)丙基，2-(1-甲基乙氧基)丙基，2-(正-丁氧基)丙基，2-(1-甲基丙氧基)丙基，2-(2-甲基丙氧基)丙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，3-(甲氧基)丙基，3-(乙氧基)丙基，3-(正-丙氧基)丙基，3-(1-甲基乙氧基)丙基，3-(正-丁氧基)丙基，3-(1-甲基丙氧基)丙基，3-(2-甲基丙氧基)丙基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，2-(甲氧基)丁基，2-(乙氧基)丁基，2-(正-丙氧基)丁基，2-(1-甲基乙氧基)丁基，2-(正-丁氧基)丁基，2-(1-甲基丙氧基)丁基，2-(2-甲基丙氧基)丁基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，3-(甲氧基)丁基，3-(乙氧基)丁基，3-(正-丙氧基)丁基，3-(1-甲基乙氧基)丁基，3-(正-丁氧基)丁基，3-(1-甲基丙氧基)丁基，3-(2-甲基丙氧基)丁基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，4-(甲氧基)丁基，4-(乙氧基)丁基，4-(正-丙氧基)丁基，4-(1-甲基乙氧基)丁基，4-(正-丁氧基)丁基，4-(1-甲基丙氧基)丁基，4-(2-甲基丙氧基)丁基，4-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，特别是甲氧基甲基或2-甲氧基乙基；-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基被C1-C4-烷氧基(诸如甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，1-甲基乙氧基，正-丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基，及1，1-二甲基乙氧基)取代的C1-C4-烷氧基，例如CH2OCH3，CH2OC2H5，正-丙氧基甲氧基，(1-甲基乙氧基)甲氧基，正-丁氧基甲氧基，(1-甲基丙氧基)甲氧基，(2-甲基丙氧基)甲氧基，(1，1-二甲基乙氧基)甲氧基，2-(甲氧基)乙氧基，2-(乙氧基)乙氧基，2-(正-丙氧基)乙氧基，2-(1-甲基乙氧基)乙氧基，2-(正-丁氧基)乙氧基，2-(1-甲基丙氧基)乙氧基，2-(2-甲基丙氧基)乙氧基，2-(1，1-二甲基乙氧基)乙氧基，2-(甲氧基)丙氧基，2-(乙氧基)丙氧基，2-(正-丙氧基)丙氧基，2-(1-甲基乙氧基)丙氧基，2-(正-丁氧基)丙氧基，2-(1-甲基丙氧基)丙氧基，2-(2-甲基丙氧基)丙氧基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丙氧基，3-(甲氧基)丙氧基，3-(乙氧基)丙氧基，3-(正-丙氧基)丙氧基，3-(1-甲基乙氧基)丙氧基，3-(正-丁氧基)丙氧基，3-(1-甲基丙氧基)丙氧基，3-(2-甲基丙氧基)丙氧基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丙氧基，2-(甲氧基)丁氧基，2-(乙氧基)丁氧基，2-(正-丙氧基)丁氧基，2-(1-甲基乙氧基)丁氧基，2-(正-丁氧基)丁氧基，2-(1-甲基丙氧基)丁氧基，2-(2-甲基丙氧基)丁氧基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基，3-(甲氧基)丁氧基，3-(乙氧基)丁氧基，3-(正-丙氧基)丁氧基，3-(1-甲基乙氧基)丁氧基，3-(正-丁氧基)丁氧基，3(1-甲基丙氧基)丁氧基，3-(2-甲基丙氧基)丁氧基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基，4-(甲氧基)丁氧基，4-(乙氧基)丁氧基，4-(正-丙氧基)丁氧基，4-(1-甲基乙氧基)丁氧基，4-(正-丁氧基)丁氧基，4-(1-甲基丙氧基)丁氧基，4-(2-甲基丙氧基)丁氧基，或4-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基，较佳者为正-丙氧基甲氧基，(1-甲基乙氧基)甲氧基，2-(正-丙氧基)乙氧基，或2-(1-甲基乙氧基)乙氧基，而特别佳者为OCH2OCH3，OCH2OC2H5，2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙氧基；-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基被C1-C6-烷氧基取代的上述C1-C6-烷氧基，例如甲氧基甲氧基，乙氧基甲氧基，正-丙氧基甲氧基，(1-甲基乙氧基)甲氧基，正-丁氧基甲氧基，(1-甲基丙氧基)甲氧基，(2-甲基丙氧基)甲氧基，(1，1-二甲基乙氧基)甲氧基，2-(甲氧基)乙氧基，2-(乙氧基)乙氧基，2-(正-丙氧基)乙氧基，2-(1-甲基乙氧基)乙氧基，2-(正-丁氧基)乙氧基，2-(1-甲基丙氧基)乙氧基，2-(2-甲基丙氧基)乙氧基，2-(1，1-二甲基乙氧基)乙氧基，2-(甲氧基)丙氧基，2-(乙氧基)丙氧基，2-(正-丙氧基)丙氧基，2-(1-甲基乙氧基)丙氧基，2-(正-丁氧基)丙氧基，2-(1-甲基丙氧基)丙氧基，2-(2-甲基丙氧基)丙氧基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丙氧基，3-(甲氧基)丙氧基，3-(乙氧基)丙氧基，3-(正-丙氧基)丙氧基，3-(1-甲基乙氧基)丙氧基，3-(正-丁氧基)丙氧基，3-(1-甲基丙氧基)丙氧基，3-(2-甲基丙氧基)丙氧基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丙氧基，2-(甲氧基)丁氧基，2-(乙氧基)丁氧基，2-(正-丙氧基)丁氧基，2-(1-甲基乙氧基)丁氧基，2-(正-丁氧基)丁氧基，2-(1-甲基丙氧基)丁氧基，2-(2-甲基丙氧基)丁氧基，2-(1，1-二甲基乙氧基)-丁氧基，3-(甲氧基)丁氧基，3-(乙氧基)丁氧基，3-(正-丙氧基)丁氧基，3-(1-甲基乙氧基)丁氧基，3-(正-丁氧基)丁氧基，3-(1-甲基丙氧基)丁氧基，3-(2-甲基丙氧基)丁氧基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基，4-(甲氧基)丁氧基，4-(乙氧基)丁氧基，4-(正-丙氧基)丁氧基，4-(1-甲基乙氧基)丁氧基，4-(正-丁氧基)丁氧基，4-(1-甲基丙氧基)丁氧基，4-(2-甲基丙氧基)丁氧基，4-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基，5-(甲氧基)戊氧基，5-(乙氧基)戊氧基，5-(正-丙氧基)戊氧基，5-(1-甲基乙氧基)戊氧基，5-(正-丁氧基)戊氧基，5-(1-甲基丙氧基)戊氧基，5-(2-甲基丙氧基)戊氧基，5-(1，1-二甲基乙氧基)戊氧基，6-甲氧基)己氧基，6-(乙氧基)己氧基，6-(正-丙氧基)己氧基，6-(1-甲基乙氧基)己氧基，6-(正-丁氧基)己氧基，6-(1-甲基丙氧基)己氧基，6-(2-甲基丙氧基)己氧基或6-(1，1-二甲基乙氧基)己氧基，特别是甲氧基甲氧基或乙氧基甲氧基；-羧基-C1-C6-烷基被羧基取代的上述C1-C6-烷基，例如，羧基甲基，2-羧基-1-乙基，3-羧基-1-丙基，1-羧基-1-乙基，1-羧基-1-丙基，3-羧基-2-丙基，2-羧基-2-丙基，1-羧基-1-丁基，1-羧基-2-丁基，2-羧基-2-丁基，4-羧基-1-丁基，4-羧基-2-丁基，5-羧基-1-戊基，5-羧基-2-戊基，5-羧基-3-戊基，5-羧基-1-己基，特别是基甲基，2-羧基-1-乙基或1-羧基-1-乙基；-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C2-烷基被(C1-C6-烷氧基)羰基(诸如COOCH3，COOC2H5，正-丙氧基羰基，COOCH(CH3)2，正-丁氧基羰基，1-甲基丙氧基羰基，2-甲基丙氧基羰基，COOC(CH3)3，正-戊氧基羰基，1-甲基丁氧基羰基及正-己氧基羰基)取代的C1-C2-烷基，例如CH2-COOCH3，CH2-COOC2H5，正-丙氧基羰基甲基，CH2-COOCH(CH3)2，正-丁氧基羰基甲基，(1-甲基丙氧基羰基)甲基，(2-甲基丙氧基羰基)甲基，CH2-COOC(CH3)3，正-戊氧基羰基甲基，(1-甲基丁氧基羰基)甲基，正-己氧基羰基甲基，1-(甲氧基羰基)乙基，1-(乙氧基羰基)乙基，1-(正-丙氧基羰基)乙基，1-(1-甲基乙氧基羰基)乙基，1-(正-丁氧基羰基)乙基，1-(正-戊氧基羰基)乙基，1-(1-甲基丁氧基羰基)乙基，1-(正-己氧基羰基)乙基，2-(甲氧基羰基)乙基，2-(乙氧基羰基)乙基，2-(正-丙氧基羰基)乙基，2-(1-甲基乙氧基羰基)乙基，2-(正-丁氧基羰基)乙基，2-(1-甲基丙氧基羰基)乙基，2-(2-甲基丙氧基羰基)乙基，2-(1，1-二甲基乙氧基羰基)乙基；-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C4-烷基除上述(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C2-烷基外，还包括2-(甲氧基羰基)丙基，2-(乙氧基羰基)丙基，2-(正-丙氧基羰基)丙基，2-(1-甲基乙氧基羰基)丙基，2-(正-丁氧基羰基)丙基，2-(1-甲基丙氧基羰基)丙基，2-(2-甲基丙氧基羰基)丙基，2-(1，1-二甲基乙氧基羰基)丙基，3-(甲氧基羰基)丙基，3-(乙氧基羰基)丙基，3-(正-丙氧基羰基)丙基，3-(1-甲基乙氧基羰基)丙基，3-(正-丁氧基羰基)丙基，3-(1-甲基丙氧基羰基)丙基，3-(2-甲基丙氧基羰基)丙基，3-(1，1-二甲基乙氧基羰基)丙基，2-(甲氧基羰基)丁基，2-(乙氧基羰基)丁基，2-(正-丙氧基羰基)丁基，2-(1-甲基乙氧基羰基)丁基，2-(正-丁氧基羰基)丁基，2-(1-甲基丙氧基羰基)丁基，2-(2-甲基丙氧基羰基)丁基，2-(1，1-二甲基乙氧基羰基)丁基，3-(甲氧基羰基)丁基，3-(乙氧基羰基)丁基，3-(正-丙氧基羰基)丁基，3-(1-甲基乙氧基羰基)丁基，3-(正-丁氧基羰基)丁基，3-(1-甲基丙氧基羰基)丁基，3-(2-甲基丙氧基羰基)丁基，3-(1，1-二甲基乙氧基羰基)丁基，4-(甲氧基羰基)丁基，4-(乙氧基羰基)丁基，4-(正-丙氧基羰基)丁基，4-(1-甲基乙氧基羰基)丁基，4-(正-丁氧基羰基)丁基，4-(1-甲基丙氧基羰基)丁基，4-(2-甲基丙氧基羰基)丁基或4-(1，1-二甲基乙氧基羰基)丁基，较佳者为CH2-COOCH3，CH2-COO2H5，1-(甲氧基羰基)乙基，2-(甲氧基羰基)乙基或1-(乙氧基羰基)乙基；-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基被(C1-C6-烷氧基)羰基取代的上述C1-C6-烷基，例如甲氧基羰基甲基，乙氧基羰基甲基，1-(甲氧基羰基)乙基，2-(甲氧基羰基)乙基，2-(乙氧基羰基)乙基，3-(甲氧基羰基)丙基，4-(甲氧基羰基)丁基，5-(甲氧基羰基)戊基或6-(甲氧基羰基)己基；-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C4-烷氧基被(C1-C6-烷氧基)羰基取代的上述C1-C6-烷氧基，例如甲氧基羰基甲氧基，乙氧基羰基甲氧基，正-丙氧基羰基甲氧基，正-丁氧基羰基甲氧基，1-(甲氧基羰基)乙氧基，2-(甲氧基羰基)乙氧基，2-(乙氧基羰基)乙氧基，2-(正-丙氧基羰基)乙氧基，2-(正-丁氧基羰基)乙氧基，3-(甲氧基羰基)丙氧基，3-(乙氧基羰基)丙氧基，3-(正-丙氧基羰基)丙氧基，3-(正-丁氧基羰基)丙氧基，4-(甲氧基羰基)丁氧基，4-(乙氧基羰基)丁氧基，4-(正-丙氧基羰基)丁氧基，4-(正-丁氧基羰基)丁氧基，1-(乙氧基羰基)乙氧基，1-(丙氧基羰基)乙氧基，2-(甲氧基羰基)-2-丙氧基，2-(乙氧基羰基)-2-丙氧基，2-甲基-2-(甲氧基羰基)-2-丙氧基，特别是甲氧基羰基甲氧基，2-甲氧基羰基乙氧基或1-(甲氧基羰基)乙氧基；-C3-C6-烯基氧基-C1-C6-烷基被C3-C6-烯基氧基(较佳者为丙烯基氧基，2-甲基丙-2-烯-1-基氧基，丁-1-烯-3-基氧基，丁-1-烯-4-基氧基或丁-2-烯-1-基氧基)取代的上述C1-C6-烷基，例如烯丙基氧基甲基，2-丙烯基氧基乙基或丁-1-烯-4-基氧基甲基；-C3-C6-炔基氧基-C1-C6-烷基被C3-C6-烷基氧基(较佳者为炔丙基氧基，丁-1-炔-3-基氧基，丁-1-炔-4-基氧基或丁-2-炔-1-基氧基)，例如，炔丙基氧基甲基或2-丙炔基氧基乙基；-C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基环丙氧基甲基，环丁氧基甲基，环戊氧基甲基，环己氧基甲基，1-(环丙氧基)乙基，1-(环丁氧基)乙基，1-(环戊氧基)乙基，1-(环己氧基)乙基，2-(环丙氧基)乙基，2-(环丁氧基)乙基，2-(环戊氧基)乙基，2-(环己氧基)乙基，3-(环丙氧基)丙基，3-(环丁氧基)丙基，3-(环戊氧基)丙基，3-(环己氧基)丙基，4-(环丙氧基)丁基，4-(环丁氧基)丁基，4-(环戊氧基)丁基或4-(环己氧基)丁基，特别是环戊氧基甲基，环己氧基甲基或2-(环戊氧基)乙基。
式IIN’-取代N-氨基脲衍生物作为根据本发明方法中的起始物质，其制备方法是熟知的，并发表于文献中，例如WO 94/10173。因此，为更进一步了解，此相关文献应做为参考。
本专利说明书中后文中针对制备新颖稠合三唑I’的方法和反应条件；然而，这些说明也可用于制备如权利要求1中所有的式I化合物。
当利用根据本发明的方法制备根据本发明的式I’化合物时，其产率高且纯度高，下列为流程结果第一个步骤，无酸存在下，式II’取代N-氨基-N’苯基 其中Z＝氧或硫，RA，W1，R4，R5及R6各自为前述的定义，及m 0，1或2。
与含水甲醛或三聚甲醛反应，产生新颖的式III’N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲 而后在酸或中性或酸性表面活性金属氧化物存在下，将此化合物环化成式IV’4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪 其后，利用光气或光气替代物将此化合物环化成式I’化合物。
假若使用N-氨基-N-2-羟基乙基-N’-苯基-取代脲及含水甲醛，可以下列的反应式表示本发明方法 其后利用本发明方法，于醋酸存在下，进行环化作用，产生式IV’取代4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪，可以下列反应式表示 除了酸(例如醋酸)外，第一次环化作用亦可使用表面活性金属氧化物为催化剂。
假若使用光气及进一步取代4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪，产生本发明稠合三唑所进行的最终环化作用可以下列反应式表示 N-氨基-N’-苯基脲II’与甲醛或三聚甲醛反应可于0-150℃(较佳是10-100℃，特别佳者为20-60℃)，于溶剂存在下轻易的完成。
根据温度范围，这些反应适合的溶剂为碳氢化合物(诸如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，芳香烃(例如苯，甲苯，二甲苯)，杂芳烃(例如吡啶，α，β，γ-甲吡啶及喹啉)，氯化碳氢化合物(例如二氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，1，1，2，2-四氯乙烷，1，1-二氯乙烯，氯苯，1，2-，1，3-，1，4-二氯苯，1-氯萘及1，2，4-三氯苯)，醚(诸如1，4-二噁烷，甲氧基苯)，乙二醇醚(诸如二甲基乙二醇醚，二乙基乙二醇醚，二乙二醇二甲基醚)，酯(诸如乙酸乙酯，乙酸丙酯，异丁酸甲酯，乙酸异丁酸)，碳酰胺(诸如DMF，N-甲基吡咯烷酮，硝基碳氢化合物(诸如硝基甲烷，硝基乙烷，硝基丙烷及硝基苯)，脲(诸如四乙基脲，四丁基脲，二甲基亚乙基脲，二甲基亚丙基脲)，亚砜(诸如二甲基亚砜)，砜(诸如二甲基砜，二乙基砜，四亚甲基砜)，腈(诸如乙腈，丙腈，丁腈或异丁腈)；水或各种溶剂的混合物。
起始物质彼此间的摩尔比，通常醛与N-氨基-N’-苯基脲II’反应的摩尔比例为0.9-1.4，较佳为0.95-1.2，特别佳者为0.98-1.15，溶剂中起始物质的浓度通常为0.1-5摩尔/升，较佳为0.2-2摩尔/升。
有利的是在2至20分钟内，将含水甲醛(较佳为37％浓度的溶液)添加至10-25℃的于前述其中一种溶剂中的N-氨基-N’-苯基脲II’的混合物中，而后在20-60℃下，搅拌混合物0.5-12小时，较佳为1至3小时，以使反应完全。
然而，亦可将N-氨基-N’-苯基脲II’添到至于前述其中一种溶剂中的甲醛混合物中，并完成上述的反应。
亦可使用三聚甲醛取代含水甲醛。
通常无须去除反应中的水分，然而，在反应期间，亦可利用水份分离器去除反应的水。
此反应是在没有酸性催化剂存在下完成的，换言之，是在中性至微碱性介质中完成的。假若适当，可添加碱性物质中和酸性不纯物，例如碱金属或碱土金属的氢氧化物或碳酸氢盐或碳酸盐。假若适当，亦可添加有机碱完成反应或利用碱性共溶剂(诸如吡啶)进行反应。
可于大气压或于高压下，以持续或批次的方式完成反应。
有利的是于前述溶剂中，于0-150℃下(较佳者为10-120℃，特别佳为20-80℃)，通常添加1至100％重量比(以III’为基准)的酸，将N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲III’环化成4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪IV’。
合适的酸为芳香族磺酸(例如苯磺酸，对-氯-或对-甲苯磺酸)，脂肪族磺酸(例如甲烷磺酸，三氟甲烷磺酸，乙烷磺酸及正-丙基磺酸)，氨磺酸(例如甲基氨磺酸，乙基氨磺酸或异丙基氨磺酸)，脂肪族羧酸(诸如醋酸，三氟醋酸，丙酸，丁酸或异丁酸)，亦包括无机酸(诸如氢氯酸，硫酸，硝酸或硼酸)。有利的是亦可使用酸(诸如醋酸或丙酸)直接作为反应介质。
有利的是在2-20分钟内，将N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲III’在10-25℃下，添加至有机酸介质中(较佳者为醋酸)，并在20-80℃持续再搅拌0.5-12小时，较佳为1-3小时。然而，亦可将酸直接添加至N-氨基-N’-苯基脲II’及甲醛所形成的N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲化合物III’中，无须分离作用即可进行环化作用，假若适当，蒸馏部分溶剂后，可产生4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪IV’。
溶剂中起始物质的浓度通常为0.1-5摩尔/升，较佳者为0.2-2摩尔/升。
除了酸外，亦可使用中性或酸性的表面活性金属氧化物为催化剂，例如氧化铝，氧化铁，氧化硼，二氧化硅，二氧化钛，氧化砷，氧化锑，氧化铬，或氧化镁。
可于大气压或于高压下，以持续或批次的方式完成反应。
利用光气或光气替代物(例如二光气(ClC(＝O)OCCl3)，有利的是于前述无水溶剂存在下，在(-10)-120℃(较佳者为0-80℃，特别佳者为10-60℃)，将4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪IV’环化成式I化合物。
有利的是在10-60℃下，将光气搅拌引入4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪IV’混合物中，在0.5-20小时内(较佳者为1-12小时)，于前述一种无水溶剂存在下，添加0.5-5％重量比(以IV’为基准)的活性碳作为催化剂。
除此之外，可以碱性酰胺催化剂加速该反应的进行，例如二甲基甲酰胺，通常以IV’为基准，使用0.3-10％重量比。有机碱亦为合适的碱性催化剂，诸如三乙胺，三-正丙胺，N，N-二甲基苯甲胺或N，N-二甲基环己胺。也优选使用吡啶，假若适当可直接做为溶剂。
除了光气外，亦可使用二光气。有利的是在2-20分钟内，于0-(-5)℃下，将二光气搅拌添加至起始物质IV’及前述一种溶剂的混合物中，假若适当可添加活性碳，二甲基甲酰胺，或有机碱，并将混合物回温至10℃1小时，而后于10-60℃下，再搅拌1-12小时。
每摩尔的起始物质IV’需光气或二光气的摩尔量为0.98-5，较佳者为1-3，特别佳为1-1.3。
溶剂中的起始物质浓度通常为0.1-5摩尔/升，较佳者为0.2-2摩尔/升。
可于大气压或于高压下，以持续或批次的方式进行该反应。
有利的是，数步反应亦可一气呵成完成，其中第一步骤中，N-氨基-N’-苯基脲II’与甲醛反应，除去水，添加中性或酸性催化剂将形成的N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲III’环化成4-(苯基氨基甲酰基)四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪IV’，而后利用光气或二光气(假若适当可添加活性碳，或酰胺催化剂或在碱的存在下)将IV’环化成标的化合物I’。假若适当，在光气环化作用前，可利用相分离作用或蒸馏作用去除所存在的任何酸性催化剂，而后进行环化作用产生标的化合物I’。
作为后处理，将中间产物III’-IV’收集于与水不互溶的溶剂中，利用稀碱或水萃取酸性不纯物质或氧化剂，干燥溶液，并于减压下去除溶剂。
理论上，根据上述的本发明合成步骤可制备稠合三唑I，然而，以经济上或技术上而言，以取代基团不同的相似稠合三唑制备某些式I化合物可能更为有利。
通常可利用熟知的方法处理反应混合物，例如以水稀释反应溶液，其后利用过滤法、结晶作用或溶剂萃取法分离产物，或去除溶剂，将残余物分配于水及适当有机溶剂中，并处理有机相以获取产物。
式I稠合三唑可含有一个或多个对手性中心，因此其产物通常为镜像异构物或非镜像异构物的混合物，假若有需要，利用为此目的惯用的方法，可分离该混合物成较纯的异构物，诸如结晶作用或层析法，包括光学活性吸收的层析法。例如，亦可自适当的光学活性起始物质制备纯光学活性异构物。
可利用熟知的方法，将其中R20＝OH，R22及R25＝氢的稠合三唑转换成其盐类，较佳为其碱金属盐类。
利用惯用的方法，以阳离子交换相对应的碱金属盐类可制备金属离子不为碱金属离子的式I盐类，例如铵、鏻、锍或硫氧鎓氢氧化物(sulfoxonium hydroxides)。
特别有利的是使用根据本发明的步骤制备Q为Q-1而R4为卤素原子(特别是氟)的式I稠合三唑。根据WO 94/10173中所述的步骤，只能以极低的产率制备此种三唑，通常会制备不同产物的混合物，其难以分离。
根据本发明步骤轻易制得另一群稠合三唑化合物为新颖的式I’稠合三唑，此亦为本发明的一部分目的 其中Z是O，S，S＝O或SO2；RA是卤素或C1-C3-烷基；W1是氧或硫；R4是氢或卤素；R5是卤素，氰基或三氟甲基及R6是-C(R18)＝C(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)-CO-N(R20，R21)，-C(R21)＝N-OR22，-CO-OC(R23)(R24)-CO-O-R25，-CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R18，R23，R24各自为氢或C1-C3-烷基；R19是氢，氰基或甲基；R20是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷氧基，氰基-C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，部分或全部卤化的C1-C6-烷氧基，部分或全部卤化的C3-C6-烯基氧基，部分或全部卤化的C3-C6-炔基氧基，C1-C6-烷硫基，除此之外，C1-C6-烷氧基可另外带有两个C1-C6-烷氧基的取代基，R21是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R22是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基羰基氧基-C1-C6-烷基；R25是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，氰基-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26，R27彼此独立地是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-卤素烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-卤素烯基，C3-C6-卤素炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基；R26可另外为氢，及m是0，1，2或3，及可农用的式I盐类。
除杀草剂及/或具有干燥/落叶作用化合物之本发明稠合三唑，其取代基及指数m较佳具有下列的意义，可为独立或是组合Z是氧；W1是氧；R5是氯或氰基，特别是氯；R6是-C(R18)＝C(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R21)＝N-OR22，-CO-OC(R23)(R24)-CO-O-R25，-CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R18，R23，R24各自为氢或甲基；R19是卤素或氰基；R20是C1-C6-烷氧基，C3-C5-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，C1-C4卤代烷氧基；R21是氢或C1-C4-烷基；R22是C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；
R25是C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；R27是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；m是零。
较佳的式I’化合物(其中W1＝氧而R5＝氯)列于表1中，W1＝硫，而R5＝氯的稠合三唑I’列于表2中表1
表2
(W1＝S；R5＝Cl)
最后，其中X-X＝C-O或C-S，V＝C＝W2，W1及W2＝氧。m＝零，Q＝Q5，其中Y＝氧，R7，R8＝氢，而R9＝C1-C6-烷氧基(＝式I’活性化合物，其中Z＝氧或硫)式I稠合三唑中较佳者亦列于表3中表3
化合物I’及其可用于农业上的盐类(异构物混合物及纯异构物两种形式)适合作为杀草剂使用，包括式I’化合物的杀草剂组合物能非常有效地控制非作物区域中的草木生长，特别是高量施用时。在作物上(诸如小麦，大米，稗，大豆及棉花)，其可对抗宽叶杂草及牧草，而不会对作物植物造成明显的伤害，此效应主要发生于低量施用时。
根据所采用的施用方法，式I’化合物，或含此等化合物的组合物，可另外施用在一些作物植物上，以减少不想要的植物。合适的作物范例如下洋蒽(Allium cepa)，凤梨(Ananas comosus)，落花生(Arachishypogaea)，芦荀(Asparagus officinalis)，甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)，Beta vulgaris spec.rapa，花椰花(Brassica napus var.napus)，芜菁甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)，Brassica rapavar.silvestris，山茶(Camellia sinensis)，红花(Carthamustinctorius)，核桃(Carya illinoinensis)，柠檬(Citrus limon)，甜橙(Citrus sinensis)，咖啡(Cofea arabica，又名Coffea canephora，Coffea liberica)，黄瓜(Cucumis sativus)，Cynodon dactylon，胡萝卜(Daucus carota)，油树(Elaeis guineensis)，草莓(Fragaria vesca)，大豆(Glycine max)，棉花Gossypium hirsutum(又名Gossypiumarboreum，Gossypium herbaceum，Gossypium vitifolium)，向日葵(Helianthus annuus)，巴西橡胶(Hevea brasiliensis)，裸大麦(Hordeumvulgare)，忽布子(Humulus lupulus)，甘薯(Ipomoea batatas)，Juglansregia，Lens culinaris，亚麻(Linum usitatissimum)，蕃茄(Lycopersicon lycopersicum)，苹果(Malus spec.)，甜薯(Manihotesculenta)，苜蓿(Medicago sativa)，Musa spec.，黄花烟草(Nicotianatabacum，又名N.rustica)，橄榄(Olea europaea)，Oryza sativa，雪豆(Phaseolus lunatus)，菜豆(Phaseolus vulgaris)，Picea abies，Pinusspec.，紫色豌豆(Pisum sativum)，樱桃(Prunus avium)，油桃(Prunuspersica)，梨子(Pyrus communis)，醋栗树(Ribes sylvestre)，蓖麻(Ricinus communis)，甘蔗(Saccharum officinarum)，黑麦(Secalecereale)，马铃薯(Solanum tuberosum)，高梁(Sorghum bicolor，又名S.vulgare)，可可(Theobroma cacao)，红三叶草(Trifolium pratense)，小麦(Triticum aestivum)，硬粒小麦(Triticum durum)，豌豆(Viciafaba)，葡萄(Vitis vinifera)及玉米(Zea mays)。
除此之外，式I’化合物亦可用于耐受杀草剂作用的作物，包括基因工程方法所杂交的植物。
活性成分或杀草剂组合物可施用于发芽前后。假若某些作物植物对活性成分的耐受性低，杀草剂组合物的施用技术可通过喷雾装置以喷雾方式进行，此种方式与敏感作物植物的叶片接触少，而活性成分会到达生长于下方的不要植物叶片上，或会到达所暴露的土壤表面上(post-directed，lay-by)。
化合物I’，或含此等化合物的杀草剂组合物可直接用于(例如)喷雾用水溶液，粉末，悬浮液，亦可为浓缩水溶液，油状，或其他悬浮液或分散液，乳化液，油状分散液，糊状物，粉尘，利用喷雾，雾化，粉尘化，喷雾化或水合方式之喷雾或颗粒物质。用途形式根据所要的目的而定；任何情形下，其应确定为根据本发明活性成分最细小的分散状态。
合适的惰性添加物是必须的中至高沸点的矿物油级分，诸如煤油或柴油，另外煤塔油及蔬菜油或动物油，脂肪族，环状或芳香族碳氢化合物，例如石蜡，四氢萘，烷基萘或其衍生物，烷基苯或其衍生物，醇类(诸如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇)，酮类(诸如环己酮)，或强极性溶剂，例如胺类，诸如N-甲基吡咯烷酮，或水。
水溶液用途形式可自乳化浓缩物，悬浮液，糊状物，湿状粉末或水散性颗粒加水后制备而得。为制备乳化液，糊状物或油状分散液，将稠合三唑或溶于油或溶剂中的稠合三唑以潮湿剂，增稠剂，分散剂或乳化剂在水中均质化，另一种方式是，制备以活性物质，潮湿剂，胶稠剂，分散剂或乳化剂及(若有需要)溶剂或油所组成的浓缩物，这些浓缩物适合用水稀释。
合适的表面活性剂为芳香族磺酸(例如木质-，酚-，萘-，二丁基萘磺酸)，脂肪酸，烷基-及环基芳基磺酸，烷基，月桂基醚及脂肪醇硫酸之碱金属盐类，碱土金属盐类及铵盐，硫酸化十六-，十七-及十八醇的盐类及脂肪醇丙二醇醚的盐类，磺酸化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯及甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯醚，乙氧基化异辛基-，辛基-或壬基苯，烷基苯基聚丙二醇醚，三丁基苯聚丙二醇醚，烷基芳香基聚乙醚醇，异十三醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯基烷基醚，乙酸十四醇聚丙二醇醚酯，山梨醣醇酯，木质素-亚硫酸废液或甲基纤维素。
将活性成分与固态载体混合或研磨后可制备喷雾及粉尘物质，粉末。
将活性成分粘结至固态载体上可制备颗粒，例如涂覆颗粒，浸渍的颗粒及均质化的颗粒。固态载体为矿物土，诸如硅土，硅胶，硅酸，滑石粉，陶土，灰石，石灰，白粉，胶块黏土，黄土，黏土，白云石，圭藻土，硫酸钙，硫酸镁，氧化镁，粉末合成物质，肥料(诸如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，脲)及源自蔬菜的产物(诸如壳粉，树皮粉，木质粉及豆荚粉，纤维素粉末，或其他载体。备用中的式I’活性成分的浓度变化大，通常，调配物中包括0.001至98％重量比的至少一种活性成分，较佳者为0.01至95％重量比，施用活性成分的纯度范围是90％至100％，较佳者为95％至100％(根据NMR图谱)。
例如以下列的范例说明根据本发明的式I’化合物I.20份重量比的化合物编号1.05溶解于由80份重量烷基苯，10份重量的8至10摩尔环氧乙烷与1摩尔油酸N-单乙醇酰胺形成的加成物，5份重量的十二烷基苯磺酸钙及5份重量的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油形成的加成物所组成的混合物中，将溶液倒入100,000份重量的水中，均匀分散成细小状，如此可产生包括0.02％重量活性成分的分散液。
II.20份重量的化合物编号1.23溶解于由40份重量环己酮，30份重量异丁醇，20份重量的7摩尔环氧乙烷与1摩尔异辛基苯形成的加成物及10份重量的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油形成的加成物所组成之混合物中，将溶液倒入100,000份重量水中，均匀分散成细小状，如此可产生包括0.02％重量活性成分的分散液。
III.20份重量编号1.79活性成分溶解于由25份重量环己酮，65份重量比沸点210至280℃的矿物油级分，及10份重量的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油形成的加成物所组成之混合物中，将溶液倒入100,000份重量水中，均匀分散成细小状，如此可产生包括0.02％重量活性成分的分散液。
IV.20份重量编号1.23活性成分与3份重量二异丁基萘磺酸钠，17份重量源自亚硫酸废液之木质磺酸钠盐及60份重量的粉状硅胶完全混合，利用撞击式研磨器将混合物磨成粉末状，将细小粉末混合物分散在20,000份重量水中，如此可产生包括0.1％重量活性成分的喷雾混合物。
V.3份重量的编号1.05活性成分与97份重量的细小分散的高岭土混合，如此可产生包括3％重量活性成分的粉剂。
VI.20份重量的编号1.95活性成分与2份重量十二烷基苯磺酸钙，8份重量脂肪醇聚丙二醇醚，2份重量酚/脲/甲醛缩合物的钠盐及68份重量石蜡矿物油充分混合，如此可产生稳定的油状分散液。
VII.1份重量的编号1.98化合物溶解于由70份重量环己酮，20份重量乙氧基化异辛基苯酚及10份重量乙氧基化蓖麻油所组成的混合物中，如此可产生稳定的乳油浓缩物。
VIII.1份重量的编号1.02化合物溶解于由80份重量环己酮及20份重量卫特耳(WettolEM31(＝乙氧基化蓖麻油为基础的非离子性乳化剂)的混合物中，如此可产生稳定的乳化浓缩物。
为了增进作用的范围及达到协合效果，稠合三唑可与许多杀草剂或生长调节的活性成分混合，一起施用。适合混合的成分，例如包括1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，酰胺，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑，苯酰胺，(异)芳香基氧烷酸及其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻二氮嗪农，2-芳酰基-1，3-环己二酮，异芳香基芳香基酮，苄基异噁唑啶酮，间-CF3-苯基衍生物，氨基甲酸盐，喹啉羧酸及其衍生物，chloroacetanilides，环己烷-1，3-二酮衍生物，二嗪，二氯丙酸及其衍生物，二氢苯并呋喃，二氢呋喃-3-酮，二硝基苯胺，二硝基苯，二苯醚，二吡啶，卤素羧酸及其衍生物，脲，3-苯基尿嘧啶，咪唑，咪唑酮，N-苯基-3，4，5，6-四氢酞酰亚胺，噁二唑，环氧乙烷，酚，芳香基氧-或异芳香基氧苯氧丙酸酯，苯基醋酸及其衍生物，苯基丙酸及其衍生物，吡唑，苯基吡唑，吡嗪，吡啶羧酸及其衍生物，嘧啶醚，磺酰胺，磺酰基尿，三嗪，三氮嗪农，三唑啶酮，三唑碳酰胺及尿嘧啶。
除此之外，有利的是式I’化合物可单独使用或与其他的杀草剂组合使用，亦可与其他的农作物保护剂混合使用，例如杀虫剂，或控制植物病真菌或细菌的制剂。另外令人感兴趣的是可与治疗营养及微量元素失调用的矿物盐类溶液混合使用，亦可添加不具植物毒性的油类或油类浓缩物。
根据意欲的目的，季节，标的植物及生长期，活性成分的施用率为每公顷施用0.001至3.0公斤活性物质(a.s.)，较佳者为每公顷0.01至1.0公斤活性物质。
浓缩滤液，可产生211.6克(理论量的88.2％)黄色树脂状的粗标题化合物。
H-NMR(在CD3)2SO中)；δ[PPM]＝3.95(s/3)CH3O；4.9(s/2)NH2；7.5(d/1)Ph；8.3(s/1)CHO；8.7(d/1)Ph；9.1(s/1)NH。b)N-亚甲基亚氨基-N-2-羟基乙基-N’-(4-氯-2-氟-5-甲氧基亚氨基乙基苯基)脲在22-25℃下，将27.6克(0.34摩尔)的37％浓度之甲醛溶液在15分钟内，搅拌添加至内含步骤a所制90.2克(0.296摩尔)化合物之700毫升二氯乙烷溶液中，并在23℃下再搅拌混合物14小时，去除水相，利用活性碳及硫酸镁搅拌干燥有机相，经硅胶抽气过滤，如此可产生83.9克熔点为138-139℃的标题化合物(理论值的89.6％)。c)四氢-N-(4-氯-2-氟-5-甲氧基亚氨基甲基苯基)-4H-1，3，4-噁二嗪-4-羧酰胺在70℃下，将步骤b)所制的22.5克(0.072摩尔)的标题化合物搅拌溶于350毫升冰醋酸5小时，浓缩所得的澄清反应溶液，并将残余物溶于二氯甲烷中，用碳酸氢钠溶液清洗并干燥，经硅胶抽气过滤，浓缩，并以二异丙醚溶解搅拌，抽气过滤干燥后，可产生9.7克(理论值的42.6％)熔点为169-171℃的标题化合物。d)8-(4’-氯-2’-氟-5’-甲氧基亚氨基甲基苯基)-4-氧杂-7，9-二氧代-1，2，8-三氮杂并[4.3.0.]壬烷(表1中的1.05号化合物)以实施例4c的方法，利用溶于200毫升吡啶之9.4克(0.0474摩尔)之二光气，将步骤c所制的15克(0.0475摩尔)化合物转换成标题化合物，如可产生14.1克(理论值的86.9％)熔点为173-175℃之标题化合物。
1H-NMR(在(CD3)2SO)δ[ppm]＝9.3(1/s)NH；8.4(1/s)＝C-H；7.8(1/s)及8.74(1/s)Ar；6.6(1/d)及7.05(1/d)N＝CH2；4.8(1/t)OH，3.98(3/s)CH3O；3.5(m/2)及3.95(m/2)CH2-CH2。
而后将反应混合物与200毫升的醋酸混合，并在43℃搅拌40小时。冷却后，抽气过滤所得的沉淀物，以少量的二氯甲烷清洗并干燥。如此可产生23.3克熔点为222-223℃的标题化合物。从滤液中，可额外分离13克熔点为205-208℃的化合物，总产量为理论值的65％。c)8-(2’，4’-二氯-5’-甲氧基亚氨基甲基苯基)-4-氧杂-7，9-二氧代-1，2，8-三氮杂[4.3.0.]壬烷(表1中的1.06号化合物)在0至(-5)℃下，9.8克(0.0495摩尔)的二光气搅拌添加至溶于200毫升的15克(0.045摩尔)步骤b)制得的化合物之溶液中(添加时间为10分钟)在0-10℃下，搅拌混合物1小时，而后回温至22℃再搅拌22小时，浓缩反应混合物，再溶于二氯甲烷中，并以水清洗两次，以1N氢氯酸清洗两次。经硫酸镁干燥，活性碳搅拌及经硅胶抽气过滤后，浓缩反应溶液，如此可产生11.3克(理论值的68％)熔点为184-185℃的标题化合物。
1H-NMR(在(CD3)2SO)δ[ppm]＝7.55(d/1H)，7.95(d/1H)Ph，6.6(d/1h)，7.0(d/1h)N＝CH2。b)四氢-N-(4-氯-2-氟-5-炔丙基氧基苯基)-4H-1，3，4-噁二嗪-4-羧酰胺在60℃下，将4.9克(15.62毫摩尔)的5a化合物溶于100毫升的醋酸中的溶液搅拌24小时，反应混合物冷却后，减压下浓缩反应混合物，利用二氯甲烷∶二乙醚(2∶1)经硅胶将残余物进行层析作用，利用二氯甲烷及醋酸乙酯(终端)进行层析作用，产量1.4克(理论值的29％)的黄色树脂状产物。
1H-NMR(在(CD3)2SOδ[ppm]＝8.6(s/1H)NH；8.1(d/1H)，7.48(d/1H)Ph，5.92(t/1H)OH；4.85(s/2)OCH2；4.6-4.25(m/2H)，4.9-3.6(m/4H)；3.6(s/1H)-C≡CH。
发芽前的处理而言，以细小分散的喷嘴将悬浮或溶于水中的活性成分直接施用于播种的种子上，将容器内轻轻的浇水以促进萌芽及生长，其后用透明的塑胶罩盖上，直至植物生根，此罩子会使待测植物的萌芽一致，除非活性成分的作用抑制了其发芽。
以发芽后的处理而言，首先待测植物长至3至15公分高(根据植物的习性)，而后只用悬浮或溶于水中的活性成分处理植物。以此目的而言，待测植物可直接播种并生长在同一个容器中，或先生长发芽后，于处理前数天，再转种至另一个测试容器中。发芽后处理的施用率为每公顷施用0.0313或0.0156公斤的活性物质。
根据植物种类，将植物保持在10-25℃或20-35℃，测试时间为2-4周，试验时间，植物以帐棚覆盖，并评估其对各处理的反应。
利用0至100的刻度进行评估，100表示植物没有发芽，或至少完全破坏土壤外的植株，而0表示没有伤害或生长正常。实验所用的植物如下
当用实施例1d化合物测试时，所得结果如下
这些结果证明新颖的稠合三唑I’化合物具有潜在的杀草活性。
权利要求
1.一种制备式I稠合三唑的方法 其中X-X是C-O，C-S，C-SO，C-SO2或C-NR1；V是C＝W2，R1R2C-C(＝W2)-或C(＝W2)-C(＝W2)；W1，W2是氧或硫；RA是氢，羟基，COOH，COOR2，卤素，氰基，C(O)NR11R12，OR3，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，COR3，S(O)nR3或C(O)SR2；R1是氢，羟基，卤素，CN，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，COR3，CHO，OR3，COOR2，C(O)SR2，C(O)NR11R12；R2是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基；R3是C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基亚磺酰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基磺酰基-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基氧羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基氧羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基氧-C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代烯基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代炔基氧-C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基-C1-C6-硫烷基，C3-C6-烯基硫-C1-C6-烷基，C3-C6-炔基硫-C1-C6-烷基，氰基-C1-C6-烷基，C3-C6-卤代环-C1-C6-烷基，卤代-C3-C6-烯基，C1-C6-烷氧基-C3-C6-烯基，C1-C6-卤代烷氧基-C3-C6-烯基，C1-C6-烷硫基-C3-C6-烯基，C3-C6-卤代炔基，C1-C6-烷氧基-C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烷氧基炔基，C1-C6-烷硫基炔基，-C1-C6-烷基羰基，CHR16COR17，CHR16P(O)(OR17)2，P(O)(OR17)2，CHR16P(S)(OR17)2，CHR16C(O)NR11R12，CHR16C(O)NH2，被苯氧基或苄氧基取代的C1-C6-烷基，其中环的部分可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代，可被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的苄基，或是可被卤素、C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或吡啶基；m是0，1，2或3；n是0，1或2；Q是Q-1至Q-7其中一个基团 其中Y是氧或硫；R4是氢或卤素；R5是C1-C6-烷基，C1-c6-卤代烷基，OCH3，SCH3，OCHF2，卤素，CN或NO2；R6是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，卤素，OR10，S(O)nR10，COR10，COOR10，C(O)SR10，SCH2C≡CH，C(O)NR11R12，CHO，CH＝CHCO-OR10，CO-ON＝CR13R14，NO2，CN，NHSO2R15，NHSO2NHR15，-C(R18)＝(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)-CO-N(R20，R21)，-C(R21)＝N-OR22，-C(R21)＝N-OR22，-COOC(R23)(R24)-COOR25，-CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R7，R8彼此独立地是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基或卤素；假若Q是Q-2，Q-5或Q-6，R7及R8可与连接的碳原子共同组成C＝O基团；R9是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C2-C6-炔基；R10是R3所示的其中一个基团；R11，R13彼此独立地是氢或C1-C6-烷基；R12，R14彼此独立地是可被卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基或苯基；R11及R12可共同组合成-(CH2)5-，-(CH2)4-或-CH2CH2OCH2CH2-，其中每个环可被C1-C3-烷基取代，或为苯基或苄基；R13及R14可与连接的碳原子组合成C3-C8-环烷基；R15是C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R16是氢或C1-C6-烷基；R17是C1-C6-烷基，C2-C6-烯基或C2-C6-炔基；R18，R23，R24是氢或C1-C3-烷基；R19是卤素，氰基或甲基；R20是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷氧基，氰基-C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，部分或全部卤化的C1-C6-烷氧基，部分或全部卤化的C3-C6-烯基氧基，部分或全部卤化的C3-C6-炔基氧基，C1-C6-烷硫基，除此之外，C1-C6-烷氧基可另外带有两个C1-C6-烷氧基的取代基，R21是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R22是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基羰基氧-C1-C6-烷基；R25是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，氰基-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26，R27彼此独立地是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基；R26可另外为氢。其包括第一个步骤，不存在酸下，于中性或微碱性介质中，将式II化合物 与含水甲醛或三聚甲醛反应，产生式III N-亚甲基亚氨基-N’取代脲， 而后，于催化量的酸或中性或酸性表面活性金属氧化物存在下，将式III化合物环化成式IV的取代四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪， 其后以光气、硫光气或光气替代物将化合物IV环化，产生式I化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中将式III化合物环化成式IV的取代四氢-4H-1，3，4-噁(或噻)二嗪是于表面活性金属氧化物存在下进行的。
3.根据权利要求2的方法，其中所用的表面活性金属氧化物是硅胶。
4.一种式I’稠合三唑 其中Z是O，S，S＝O或SO2；RA是卤素或C1-C3-烷基；R4是氢或卤素；R5是卤素，氰基或三氟甲基；R6是-C(R18)＝C(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)-C＝O-N-(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)-C＝O-N(R20，R21)，-C(R21)＝N-OR22，-CO-OC(R23)(R24)-CO-OR25，CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R18，R23，R24各自为氢或C1-C3-烷基；R19是卤素，氰基或甲基；R20是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷氧基，氰基-C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，部分或全部卤化的C1-C6-烷氧基，部分或全部卤化的C3-C6-烯基氧基，部分或全部卤化的C3-C6-炔基氧基，C1-C6-烷硫基，除此之外，C1-C6-烷氧基可带有额外两个C1-C6-烷氧基的取代基，R21是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基，R22是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基羰基氧-C1-C6-烷基；R25是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，氰基-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26，R27相互独立地是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基；及R26可另外为氢。m是0，1，2或3；及可用于农业上的式I化合物的盐类。
5.根据权利要求4的式I’稠合三唑，其中的取代基及指数m具有下列的意义Z是氧；R5是氯或氰基；Y是键；R18，R23，R24各自为氢或甲基；R19是卤素或氰基；R20是C1-C6-烷氧基，C3-C5-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基或C1-C4-卤代烷氧基；R21是氢或C1-C4-烷基；R22是C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；R25是C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；R27是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；m是0，及其用于农业上的盐类。
6.一种式III’取代N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲 Z是O，S，S＝O或SO2；RA是卤素或C1-C3-烷基；M是0，1或者2；W1是氧或硫；R4是氢或卤素；R5是卤素，氰基或三氟甲基；R6是-C(R18)＝C(R19)-CO-R20，-CH(R18)-CH(R19)-CO-R20，-C(R18)＝C(R19)-CO-N(R20，R21)，-CH(R18)-CH(R19)CO-N-(R20，R21)，-C(R21)＝N-OR22，-CO-OC(R23)(R24)-CO-OR25，CO-N(R26)-OR22或-C(OR27)＝N-OR22；R18，R23，R24各自为氢或C1-C3-烷基；R19是卤素，氰基或甲基；R20是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基亚磺酰基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基磺酰基-C1-C4-烷氧基，氰基-C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，部分或全部卤化的C1-C6-烷氧基，部分或全部卤化的C3-C6-烯基氧基，部分或全部卤化的C3-C6-炔基氧基，C1-C6-烷硫基，除此之外，C1-C6-烷氧基可带有额外两个C1-C6-烷氧基的取代基；R21是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；R22是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基，羧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基，C1-C6-烷基羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基羰基氧-C1-C6-烷基；R25是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，氰基-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26，R27相互独立地是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C6-卤代烯基，C3-C6-卤代炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C4-烷基；及R26可另外为氢。
7.根据权利要求6的式III’取代N-亚甲基亚氨基-N’-苯基脲，其中Z是氧；R5是氯或氰基；R18，R23，R24是各自为氢或甲基；R19是卤素或氰基；R20是C1-C6-烷氧基，C3-C5-环烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基-C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯基氧基，C3-C6-炔基氧基，C1-C4-卤代烷氧基；R21是氢或C1-C4-烷基；R22是C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；R25是C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；R26是氢，C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2烷基；R27是C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基或C1-C6-烷氧基羰基-C1-C2-烷基；m是0。
8.根据权利要求4的式I’稠合三唑及可用于农业上的I’盐类作为除草剂或干燥植物及/或使植物落叶的用途。
9.一种除草组合物，其包括有效除草量的至少一种根据权利要求4的式I’稠合三唑或可用于农业上的式I’盐类，及至少一种惰性液体及/或固态载体，若需要，亦可包括至少一种助剂。
10.一种干燥植物及/或使植物落叶的组合物，其包括干燥及/或落叶含量的至少一种根据权利要求4的式I’稠合三唑或可用于农业上的式I’盐类，及至少一种惰性液体及/或固态载体，若需要，亦可包括至少一种助剂。
11.一种控制不想要的植物生长的方法，其包括将有效除草量的至少一种根据权利要求4的式I’稠合三唑或可用于农业上的式I’盐类作用在植物、生长处或种子上。
12.一种使植物干燥及/或使植物落叶的方法，其包括将有效量的至少一种根据权利要求4的式I’稠合三唑或可用于农业上的式I’盐类作用在植物上，使植物干燥及/或落叶。
13.一种式I″稠合三唑 其中R4是氢或卤素。
全文摘要
本申请涉及制备稠合三唑的方法,首先将取代N－氨基脲与甲醛或三聚甲醛反应产生对应的亚甲基亚氨基化合物,而后在催化剂量的酸或金属氧化物存在下,将其环化产生四氢－4H－1,3,4－噁(或噻)二嗪,最后利用光气或光气替代物将其环化成稠合三唑。本发明亦揭示利用根据本发明的方法制备之新颖稠合三唑。
文档编号C07C337/08GK1307581SQ99808093
公开日2001年8月8日 申请日期1999年6月29日 优先权日1998年7月3日
发明者G·哈姆普莱希特, O·曼克, R·莱恩哈德, P·沙弗, C·扎噶, M·奥顿, K-O·威斯特法兰, H·沃尔特 申请人:巴斯福股份公司