专利名称：可辐射固化的硅氧烷组合物的制作方法
技术领域：
本发明提供一种辐射固化硅氧烷组合物，该组合物包括一种含有辐射固化官能度的烷氧基化树脂聚合物有机硅氧烷网络和一种阳离子光敏引发剂。本发明的辐射固化硅氧烷组合物作为快速固化低和高防粘涂料组合物尤其适合用于压敏粘合剂的防粘。
能够通过光敏引发剂或者热引发剂进行阳离子固化的具有环氧官能团的硅氧烷聚合物一段时间以来便已属于公知内容。例如，美国专利4279717公开了一种可由紫外线固化的涂料组合物，该组合物包括(a)一种以预交联环氧官能化的二烷基环氧为链终止剂的聚二烷基-烷基环氧硅氧烷共聚物流体，和(b)一种双芳基碘盐，该碘盐能有效地催化一种紫外线光引发的聚二有机硅氧烷硅氧烷中间流体的固化反应，使其表面对通常会粘附于其上的其它表面呈非粘附性，并且通过短暂的紫外线辐射作用固化成一种最终的非粘附状态。此专利还公开了该涂料组合物对一种底材的粘合力可以通过添加β-(3，4-环氧环己基)乙基-三(甲氧基)硅烷来改进。
美国专利4313988公开了一种原料的交联的、聚合的网络反应产物，该原料包括一种可固化的环氧聚硅氧烷和任选的一种环氧封端硅烷，所述原料在催化有效量环氧固化催化剂存在下被固化，所述网络反应产物作为防粘涂料用于粘合辊和板材。
美国专利4421904公开了一种可由紫外线固化的环氧官能化的硅氧烷中间流体组合物，该组合物包括一种以预交联的环氧官能化二烷基环氧为链终止剂的聚二烷基-烷基环氧硅氧烷共聚物硅氧烷流体，该流体包括以下物质的反应产物(a)一种乙烯基-或烯丙基-官能化环氧化物，(b)一种乙烯基官能化硅氧烷交联流体，(c)一种氢官能化硅氧烷前体流体，和(d)一种有效量的用于促进组分(a)、(b)和(c)之间的加成固化氢化硅烷化反应的贵金属催化剂。
美国专利4822687公开了一种复合结构，该结构包括一种在一个或多个表面上载有一材料层的底材，所述材料层包括一种环氧聚硅氧烷，所述环氧聚硅氧烷中超过20％的硅氧烷单元被一种带有环氧乙基取代基的单价非环状的直链或支链脂族基团取代，该环氧聚硅氧烷中不存在含有脂环族基取代的硅氧烷单元的环氧基。此专利还公开了该复合结构可以是其中新层是一种防粘涂料的粘合辊和板材。
美国专利4987158公开了一种可由紫外线辐射固化的组合物，该组合物包括(A)一种预交联环氧官能化二有机硅氧烷和(B)一种催化量鎓盐光催化剂或一种用作仿形涂层、光学纤维涂层和电密封的鎓盐光催化剂组合形式。
美国专利5397813公开了一种紫外线固化硅氧烷涂料组合物，该组合物包括(a)一种聚二烷基-烷基环氧硅氧烷流体，(b)一种以预交联的二烷基环氧甲硅烷氧基或三烷基甲硅烷氧基为链终止剂的聚二烷基-烷基环氧硅氧烷流体，和(c)有效量的双-(十二烷基苯基)碘盐光催化剂，这种光催化盐选自六氟锑酸、六氟砷酸、六氟磷酸和四氟硼酸的盐。此专利还公开了该发明的硅氧烷涂料组合物适合用作低防粘硅氧烷涂层。
美国专利5360833公开了一种可由紫外线辐射-固化的环氧硅氧烷组合物，该组合物包括一种环氧-官能化硅氧烷树脂和环氧终止的硅氧烷流体的混合物，所述组合物当曝露于紫外线辐射时，在有效量一种鎓光催化剂存在下被固化，该混合物包括(A)60％(重量)环氧-官能化硅氧烷树脂，该树脂含有Q基、环氧官能化M基和至少一个选自D基和T基的成分，其中该树脂在每10份Q基、D基和T基总和中，包含至少5份M基和环氧官能化M基总和；和(B)40％(重量)含有环氧官能化M基的环氧-终止的硅氧烷流体，并且该混合物具有大于1000的环氧当量。
美国专利5198476公开了一种可由紫外线固化的硅氧烷组合物，该组合物包括(A)100份(重量)环氧-官能化聚有机硅氧烷，该环氧-官能化聚有机硅氧烷包括由式R1R2SiO表示的结构单元，其中R1表示一个氢原子或一个单价烃基，R2表示一个氢原子、一个单价烃基或一个单价环氧-官能化有机基团，其中所有有机基团中至少有两个是单价环氧-官能化有机基团，(B)用于调整剥离强度的1-80份(重量)至少一种共聚物，该共聚物可溶于组分(A)中，所述共聚物选自(ⅰ)由MQ或MAQ单元结构表示的共聚物，(ⅱ)由MAT、MTA或MATA单元结构表示的共聚物，和(ⅲ)由MADQ、MDAQ或MADAQ单元结构表示的共聚物，其中M表示R33SiO1／2单元，MA表示R32R4SiO1／2单元，D表示R32SiO1／2单元，DA表示R3R4SiO单元，T表示R3SiO3／2单元，TA表示R4SiO3／2单元，和Q表示SiO2单元，其中R3是不含链烯基团的单价烃基，R4是链烯基，和(C)催化有效量的作为光敏引发剂的鎓盐。
美国专利5158991公开了用于增强可由紫外线固化的环氧官能化聚二有机硅氧烷防粘组合物的防粘强度的方法，该组合物包括(A)环氧官能化二有机聚硅氧烷和(B)催化量光催化剂或光催化剂组合物，所述方法包括(ⅰ)将(A)和(B)与以(A)为基准计1％-30％(重量)(C)接触，(C)是含有单价R32SiO1／2、R3R22SiO1／2单元和四价SiO4／2单元的硅氧烷树脂，单价单元与四价单元的比率为0．6∶1-1．1∶1，其中R2独立地是不大于2个碳原子数的单价烃基，R3是碳原子数为2-20的单价环氧官能化有机基团，并且R3R22SiO1／2单元包括所存在的单价单元总数的1％-90％，和(ⅱ)将组分(A)、(B)和(C)，以足以提供给该组合物以10-50％(重量)固体含量和50-90％(重量)溶剂含量的数量分散于烃溶剂(D)中，该百分数由组分(B)、(C)和(D)的总量为基准计。
美国专利5310601公开了一种改进的可由紫外线辐射-固化的环氧官能化硅氧烷可控防粘组合物，该组合物包括(A)通式为R2R1SiO(RR1SiO)x(R2SiO)YSiR2R1的环氧官能化二有机聚硅氧烷，其中R独立地为碳原子数为1-8的低级烷基；R1独立地是碳原子数为2-20的单价脂环族环氧-官能化有机基团，“X”是1-50中的数，“Y”是1-1000中的一个数，(B)催化量的光催化剂或光催化剂组合物，和(C)以(A)为基准计1％-30％(重量)含有单价R32SiO1／2、R3R22SiO1／2单元和四价SiO4／2单元的硅氧烷树脂，单价单元与四价单元的比率为0．6∶1-1．1∶1；其中R2独立地是不大于2个碳原子数的单价烃基，R3是碳原子数为2-20的单价环氧官能化有机基团，并且R3R22SiO1／2单元包括所存在的单价单元总数中的1％-90％。
美国专利5369205公开了可由紫外线固化的环氧硅氧烷聚合物，该聚合物包括含有通式为MDHXDYM的流体的线性低分子量SiH的反应产物，其中M是R3SiO1／2，DH是R(H)SiO2／2，D是R2SiO2/2，X的范围是2-50，Y的范围是5-500，R是脂族基团或芳基，该聚合物还包括M∶Q的比率为0．3∶1．0-2．5∶1的MVIMQ或MVIMTO树脂，其中乙烯基总的wt％含量以产生氢化硅烷化部分反应产物的树脂的重量为基准计是0．5-5．0，并且该氢化硅烷化部分反应产物随后与一种选自脂族或脂环族环氧的含有环氧基的不饱和化合物发生硅氢化反应，所述反应产物是一种承载有侧基硅氧烷Q树脂部分的环氧-官能化硅氧烷。
本发明提供可辐射固化的硅氧烷组合物，该组合物包括含有可辐射固化的官能度的烷氧基化树脂聚合物有机硅氧烷网络和阳离子光敏引发剂。
本发明的一个目的是制备适用作防粘涂料组合物的可辐射固化的硅氧烷组合物。
本发明的一个目的是制备该适用于压敏粘合剂的防粘的可辐射固化的硅氧烷组合物。
在第一个实施方式中，本发明提供一种可辐射固化的硅氧烷组合物，该组合物包括(a)至少一种烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络，获得该网络的一种方法包括(Ⅰ)使一种混合物进行反应，该混合物包括(A)一种组分，选自(A)(ⅰ)至少一种含有至少两个羟基的硅氧烷聚合物，(A)(ⅱ)至少一种含有至少两个羟基的有机聚合物和(A)(ⅲ)一种(A)(ⅰ)与(A)(ⅱ)的混合物，(B)一种MQ有机硅氧烷树脂，(C)至少一种含有至少一种可辐射固化基团的烷氧基硅烷，和(D)催化量的碱性催化剂，和(Ⅱ)将(E)一种中和剂添加到(Ⅰ)的产物中；和(b)一种阳离子光敏引发剂。在此所用的，术语“树脂-聚合物”描述一种其中分子结构既排列成一个三维网络又含有线性结构的硅氧烷组合物，并且表示一种球形树脂种类，其中含氢的聚合种类与邻近的树脂颗粒结合形成接枝或键。
本发明中“反应”一词表示简单混合所含的组分和任选的组分，或在高于室温，优选高于50℃，和更优选50-150℃的温度下加热所述组分和任选组分的混合物。
组分(A)(ⅰ)的硅氧烷聚合物含有至少两个羟基，但可含有三个羟基(一个三醇)或更多，可以是线性、分枝、环状及他们的结合，优选为线性结构。优选的组分(A)(ⅰ)是一种羟基-终止的聚二有机硅氧烷。该有机取代基是一种碳原子数为1-20的单价烃基，并且该羟基-终止的聚二有机硅氧烷的粘度典型地是10-60，000mm2／s。该单价烃基例如是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，脂环族基团如环己基，芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基，芳烷基如苯甲基和苯乙基和烯属烃基如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丁烯基和己烯基、辛烯基、环己烯基和苯乙烯基。链烯基优选是终端不饱和的。高度优选地，有机取代基是甲基。该单价烃基还可以是上述其中具有至少一个氢原子被卤素如氟、氟或溴取代的任意单价烃基，并且这些单价烃基例如是CF3CH2CH2-和C4F9CH2CH2-。每个有机取代基根据需要可以相同或不同。优选地，组分(A)(ⅰ)是一种通式为HO-(Me2SiO)n-H的羟基-终止的聚二甲基硅氧烷，其中Me表示甲基，并且n的数值使得羟基-终止的聚二甲基硅氧烷的粘度为10-60，000mm2／s。
含有至少两个-OH基的两个或多个不同类型硅氧烷聚合物的组合物也可被用作组分(A)(ⅰ)。因而组分(A)(ⅰ)可包括一种粘度为10-60，000mm2／s的至少两种羟基-终止的聚二甲基硅氧烷的组合物。当使用两种或多种羟基-终止的聚二甲基硅氧烷的组合物时，它们可以呈混合物形式或可以作为独立的组分被包含。
组分(A)(ⅱ)的有机聚合物含有至少两个羟基，但可含有三个羟基(一个三醇)或更多，可以是线性、分枝、环状及它们的结合，优选为线性结构。组分(A)(ⅱ)例如是聚丁二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇共聚物和聚乙二醇-聚丁二醇共聚物。优选，组分(A)(ⅱ)是聚丁二醇。
组分(A)还可以是(A)(ⅰ)和(A)(ⅱ)的混合物。(A)(ⅰ)硅氧烷聚合物和(A)(ⅱ)有机聚合物如上所述，包括其优选实施方案。(A)(ⅰ)和(A)(ⅱ)的混合物通常按(A)(ⅰ)与(A)(ⅱ)的重量比率为1∶99-99∶1来使用，该比率取决于最终的应用。
为实现本发明的目的，可使用1-99wt％组分(A)，高度优选的是使用10-90wt％，所述wt％以该配剂的总重量为基准计。
组分(B)的硅氧烷树脂是主要由R3SiO1／2和SiO4／2甲硅烷氧基单元组成的大分子聚合物，其中R是一种官能化或非官能化有机基团。这种单元通常分别被称作M和Q单元。本领域技术人员会理解这种树脂还可以包括有限数目的通常分别被称作D和T单元的R2SiO2／2和RSiO3／2甲硅烷氧基单元。一般来讲，术语“MQ树脂”用来描述有机硅氧烷树脂，其中T和D单元的量平均不超过20mol％。这样，主要由M和Q单元组成的有机硅氧烷树脂通常被叫作MQ树脂。
在本发明方法中，优选的组分(B)是一种具有经验式[R3SiO1／2]a[R2SiO2／2]b[RSiO3／2]c[SiO4／2]d的MQ有机硅氧烷树脂，其中每个R独立地是甲基或羟基，并且a、b、c和d为零或正数值，条件是a+b+c+d=1，0≤(b+c)≤0．2，并且a∶(b+c+d)的比率为0．3∶1-1∶1。
如前所述，MQ树脂可包括有限数目的D和T单元。这样，参数a、b、c和d的数值如上所述限制以使D和T单元的数目不超过甲硅烷氧基单元数的20％。
而且，上述限定值限定了M单元的数目必须大于D、T和Q单元总数的至少0．3。M单元与D、T和Q单元总数的比率与该树脂的分子量成反比。这样，当M∶(D+T+Q)的比率大于1∶1时，该MQ树脂的特性更象液体而不象固体。因此，当该比率超过1∶1时，树脂中的Mn通常小于2，200。相反地，当该比率小于0．3时，Mn通常超过7，700并且该树脂失去在芳族溶剂中的溶解度。
为实现本发明的目的，可使用1-99wt％MQ有机硅氧烷树脂(B)，优选使用1-40wt％，高度优选使用5-25wt％，所述wt％以该配剂的总重量为基准计。
本发明组分(C)是至少一种含有至少一种可辐射固化的基团的烷氧基硅烷。该烷氧基硅烷例如是一种具有经验式R1xSi(OR2)(4-x)的化合物，其中X是1、2或3，R1独立地选自烷基及一种选自环氧基、丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的可辐射固化的基团，R2是一种碳原子数为1-6的烷基，条件是至少一种R1是一种可辐射固化的基团。由于其可用性、费用和反应性，甲氧基硅烷和乙氧基硅烷是最优选的。
重要的是应该注意到组分(C)不包括四烷氧基硅烷。现已发现当一种纯四烷氧基硅烷如四甲氧基硅烷与组分(B)的MQ树脂在(D)一种碱性催化剂存在下反应时，该体系具有产生一种难控制的沉淀的趋势。据推测四烷氧基硅烷的使用可促进分子间的凝聚和连接，导致不溶性的高分子量。但是，本领域技术人员会认识到，只要与单-、二-或三烷氧基硅烷相结合的有限量四烷氧基硅烷的使用未达到导致产生数量不可接受的难控制的沉淀的程度，就不将其具体地排除在本发明的实践之外。
优选X的数值为1。R1的烷基例如是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基。
R1的环氧基例如是1，2-环氧乙基，2，3-环氧丙基，3，4-环氧丁基，5，6-环氧己基，9，10-环氧癸基，环氧丙氧甲基、α-环氧丙氧乙基、β-环氧丙氧乙基、α-环氧丙氧丙基、β-环氧丙氧丙基、γ-环氧丙氧丙基、2-(3，4-环氧环己基)乙基，3-(3，4-环氧环己基)丙基和3，4-环氧环己基丁基。
R1的丙烯酰氧基例如是γ-丙烯酰氧甲基、γ-丙烯酰氧乙基和γ-丙烯酰氧丙基。
R1的甲基丙烯酰氧基例如是γ-甲基丙烯酰氧甲基、γ-甲基丙烯酰氧乙基和γ-甲基丙烯酰氧丙基。优选γ-丙烯酰氧丙基和γ-甲基丙烯酰氧丙基。
R2的烷基例如是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，优选甲基。
作为组分(C)特别优选的烷氧基硅烷包括环氧丙氧甲基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧乙基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧乙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧乙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧乙基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基二甲基乙氧基硅烷和2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，优选γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，特别优选2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。
为实现本发明的目的，可使用1-99wt％烷氧基硅烷(C)，高度优选使用5-30wt％，所述wt％以该配剂的总重量为基准计。
本发明组分(D)包括催化量的碱性催化剂。适用的碱性催化剂包括但不限于NaOH、KOH、NaOCH3、LiOH、叔丁醇钾、LiOCH3、KOCH3、硅烷醇钠和胺例如乙醇胺、氟化四丁基胺。值得注意的是胺可以用于催化本发明的反应，但与其它上述碱性催化剂相比具有明显更低的反应速率。
这里所用的术语“催化量”是使本发明的反应按一个预想的所需速率进行的催化剂数量。当然催化剂的催化量会取决于碱性催化剂的类型，因为一些催化剂比其它催化剂更有效。为实现本发明的目的，优选使用0．001-10．0wt％碱性催化剂(D)，高度优选使用0．01-1．0wt％，所述wt％以该配剂的总重量为基准计。
在本发明的优选实施方式中，反应步骤(Ⅰ)在回流条件下进行。尽管该反应能在室温的条件下进行已属于公知内容，但是同样属于本领域共知内容的是升温时反应速率加快。溶于芳基溶剂的该MQ树脂可直接反应。在本发明的一种实施方式中，使用一种挥发物捕集器，然后该捕集器从该烷氧基化树脂中充分地分离芳香溶剂和乙醇(不管是有意引进的还是反应过程中产生的)。
通过将(E)一种中和剂例如一种酸，例如固体二氧化碳或乙酸在步骤(Ⅰ)后加入反应混合物中，可容易地进行中和步骤(Ⅱ)。在这方面固体二氧化碳是特别有用的，因为其任何过量的部分能够简单地以蒸汽形式离开反应混合物。其它可使用的中和剂包括乙酸和氯硅烷。必须加入足够量的组分(E)中和剂，以确保碱被完全中和。一般地，加入一种100％过量的中和剂，优选乙酸。
步骤(Ⅰ)的混合物还可包括(F)一种烷基官能化烷氧基硅烷。特别优选的烷基官能化烷氧基硅烷例如是甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷，特别优选甲基三甲氧基硅烷。
为实现本发明的目的，每100重量份组分(A)+(B)+(C)+(D)+(E)优选使用1-50重量份烷基官能化烷氧基硅烷，而且每100重量份组分(A)+(B)+(C)+(D)+(E)高度优选使用10-30重量份烷基官能化烷氧基硅烷。
步骤(Ⅰ)的混合物还可包括(G)水。优选水是蒸馏水。为实现本发明的目的，每100重量份的组分(A)+(B)+(C)+(D)+(E)优选使用1-10重量份水。
当组分(C)是一种环氧官能化烷氧基硅烷时，本发明的方法还可包括将(Ⅱ)的产物与一种混合物反应，该混合物含有(H)一种有机酸，例如是不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸，和(J)一种上述包括它们的优选实施方式在内的碱性催化剂。该混合物还可含有一种溶剂如甲苯和一种稳定剂如吩噻嗪。优选组分(H)是丙烯酸或甲基丙烯酸。优选地，组分(H)存在于该混合物中的数量为每100份(Ⅱ)的产物中1-10重量份，组分(J)存在于该混合物中的数量为每100重量份(Ⅱ)的产物中0．01-10重量份，优选每100份(Ⅱ)的产物中1份。
组分(a)还可以是两种或多种不同的烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络的组合物，其中第二个烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络在所用的组分类型或者制备所述配剂所用的成分的重量比率方面有所不同。
为实现本发明的目的，优选使用95-99．9wt％烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络(a)，高度优选使用99-99．5wt％烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络(a)，所述wt％以该可辐射固化的硅氧烷组合物的总重量为基准计。
本发明组合物中的组分(b)是一种阳离子光敏引发剂。适用的阳离子光敏引发剂选自鎓盐、磺酸的二芳基碘盐、磺酸的三芳基锍盐、硼酸的二芳基碘盐和硼酸的三芳基锍盐。
鎓盐优选选自R32I+MXn-、R33S+MXn-、R33Se+MXn-、R34P+MXn-和R34N+MXn-，其中各R3是一种碳原子数为1-30的有机基团，例如是碳原子数为6-20的芳族碳环基团。各R3可以被1-4个单价烃基取代，该单价烃基例如是碳原子数为1-8的烷氧基、碳原子数为1-8的烷基、硝基、氯、溴、氰基、羧基、巯基和芳香杂环基团例如是吡啶基、苯硫基和吡喃基。上述式中的符号M是金属或非金属，其中包括过渡金属例如是Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ga、In、Ti、Zr、Sc、V、Cr、Mn、Cs，稀土金属，例如是镧系元素，例如Cd、Pr和Nd和非金属例如是B、P和As。MXn-是一种非碱性、非亲核的阴离子例如是BF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、SbCl6-、HSO4-、ClO4-、FeCl4=、SnCl6-和BiCl5=。
优选的鎓盐例如是双二芳基碘鎓盐，例如，六氟砷酸双(十二烷苯基)碘鎓盐、六氟锑酸双(十二烷基苯基)碘鎓盐和六氟锑酸二烷基苯基碘鎓盐。
磺酸二芳基碘鎓盐、磺酸三芳基锍盐、硼酸二芳基碘鎓盐和硼酸三芳基锍盐还适合用作阳离子的光敏引发剂(b)。优选的磺酸二芳基碘鎓盐是全氟烷基磺酸二芳基碘鎓盐和芳基磺酸二芳基碘鎓盐。优选的全氟烷基磺酸二芳基碘鎓盐例如是全氟丁磺酸二芳基碘鎓盐、全氟乙磺酸二芳基碘鎓盐、全氟辛磺酸二芳基碘鎓盐、和三氟甲磺酸二芳基碘鎓盐，优选的芳基磺酸二芳基碘鎓盐例如是对甲苯磺酸二芳基碘鎓盐、十二烷基苯磺酸二芳基碘鎓盐、苯磺酸二芳基碘鎓盐、3-硝基苯磺酸二芳基碘鎓盐。
优选的磺酸三芳基锍盐是全氟烷基磺酸三芳基锍盐和芳基磺酸三芳基锍盐。优选的全氟烷基磺酸三芳基锍盐例如是全氟丁磺酸三芳基锍盐、全氟乙磺酸三芳基锍盐、全氟辛磺酸三芳基锍盐和三氟甲磺酸三芳基锍盐。优选的芳基磺酸三芳基锍盐例如是对甲苯磺酸三芳基锍盐、十二烷基苯磺酸三芳基锍盐、苯磺酸三芳基锍盐和3-硝基苯磺酸三芳基锍盐。
优选的硼酸二芳基碘鎓盐和硼酸三芳基锍盐是例如那些公开在欧洲专利申请No．0562922中的化合物。优选的硼酸二芳基碘鎓盐包括全卤代芳基硼酸二芳基碘鎓盐，优选的硼酸三芳基锍盐是全卤代芳基硼酸三芳基锍盐。
优选的组分(b)选自六氟砷酸双(十二烷基苯基)碘鎓盐、六氟锑酸双(十二烷基苯基)碘鎓盐和六氟锑酸二烷基苯基碘鎓盐，特别优选六氟锑酸双(十二烷基苯基)碘鎓盐。
优选的阳离子光敏引发剂(b)的数量以组合物的总重量为基准计为0．1-5wt％，以可辐射固化的硅氧烷组合物的总重量为基准计高度优选使用量是0．5-1wt％。
本发明的可辐射固化的硅氧烷组合物还可以包括(c)一种自由基光敏引发剂。这种自由基光敏引发剂可以是任意苯偶姻例如是苯偶姻烷基醚，乙酰苯、例如是二烷氧基乙酰苯、二氯乙酰苯和三氯乙酰苯，苯偶酰、例如是苯偶酰缩酮、醌和O-酰化-α-肟酮。优选自由基光敏引发剂是一种具有下式的化合物 其中R′选自-H、烷氧基和卤原子，R″选自-OH、烷氧基和卤原子，并且R选自-H、烷基和卤原子。该化合物优选的实施方式是(ⅰ)其中R′是-H、R″是-OH和R是甲基或苯基，(ⅱ)其中R′是-H、R″是烷氧基和R是苯基(对应苯偶姻烷基醚)，(ⅲ)其中R′和R″都是烷氧基并且R是苯基(对应苯偶酰缩酮)，(ⅳ)其中R′和R″都是烷氧基并且R是-H(对应二烷氧基乙酰苯)，和(ⅴ)其中R′和R″都是-Cl并且R是-Cl或-H(对应二-和三-氯乙酰苯)。对于所述组合物特别优选自由基光敏引发剂是Darocure1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)。
优选自由基光敏引发剂的数量是每100重量份组分(a)+(b)中0．01-5重量份，高度优选使用每100重量份组分(a)+(b)中0．5-1重量份。
本发明可辐射固化的硅氧烷组合物还可以包括(d)敏化剂，例如是噻吨酮例如2-氯-噻吨酮、4-氯-噻吨酮、2-异丙基-噻吨酮、4-异丙基-噻吨酮、2-甲基-噻吨酮、2-癸基-噻吨酮和2-十二烷基-噻吨酮。这些物质可由已知方法制备并且还可从商业来源上获得。优选2-异丙基-噻吨酮。
优选的敏化剂的数量是每100重量份组分(a)+(b)中0．001-2重量份，高度优选使用每100重量份组分(a)+(b)中0．01-0．1重量份。
在第二种实施方式中，本发明还涉及一种可辐射固化的硅氧烷组合物，该组合物包括(a′)至少一种烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络，获得该网络的方法包括(Ⅰ)使一种混合物进行反应，该混合物包括(A)一种选自(A)(ⅰ)至少一种含有至少两个羟基的硅氧烷聚合物、(A)(ⅱ)至少一种含有至少两个羟基的有机聚合物和(A)(ⅲ)(A)(ⅰ)与(A)(ⅱ)的混合物的组分，(B)一种MQ有机硅氧烷树脂，(C)至少一种烷基官能化烷氧基硅烷，和(D)催化量的一种碱性催化剂，(Ⅱ)将(E)一种中和剂加入(Ⅰ)的产物中；(Ⅲ)将(Ⅱ)的产物与(F)一种含有至少一个可辐射固化的基团的单-有机醇在(G)一种酯基转移催化剂存在下反应；和(b′)一种阳离子光敏引发剂。
组分(A)、(B)、(D)、(E)和阳离子光敏引发剂如上所述，包括其优选实施方式及其用量。
组分(C)烷基官能化烷氧基硅烷例如是一种有经验式R1xSi(OR2)(4-X)的化合物，其中X是1、2或3，R1独立地是一种烷基，和R2是一种碳原子数为1-6的烷基。因为可用性、费用和反应性，甲氧基硅烷和乙氧基硅烷是最优选的。
重要的是应该注意到，组分(C)不包括四烷氧基硅烷。现已发现当一种纯四烷氧基硅烷如四甲氧基硅烷与组分(B)的MQ树脂在(D)一种碱性催化剂存在下反应时，该体系具有产生一种难控制的沉淀的趋势。据推测四烷氧基硅烷的使用可促进分子间的凝聚和连接，导致不溶性的高分子量。但是，本领域技术人员会认识到，只要与单-、二-或三烷氧基硅烷相结合的有限量四烷氧基硅烷的使用未达到导致产生数量不可接受的难控制的沉淀的程度，就不将其具体地排除在本发明的实施范围之外。
R1的烷基例如是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基。
作为组分(C)特别优选的烷氧基硅烷包括甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。组分(C)还可以是两种或多种上述任意烷基官能化烷氧基硅烷的组合物。优选的组合物例如是甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷的组合物。
为实现本发明的目的，可使用1-99wt％烷氧基硅烷(C)，高度优选使用5-30wt％烷氧基硅烷(C)，所述wt％以该配剂的总重量为基准计。
可辐射固化的单-有机醇(F)例如是羟基烷基乙烯基醚和羟基烷基丙烯酸酯。羟基烷基乙烯基醚例如是羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚和羟基甲基环己基乙烯基醚，羟基烷基丙烯酸酯例如是羟基甲基丙烯酸酯、羟基乙基丙烯酸酯、羟基乙基甲基丙烯酸酯、羟基丙基丙烯酸酯、羟基丙基甲基丙烯酸酯、丙二醇单甲基丙烯酸酯和羟基丁基丙烯酸酯。优选的单-有机醇是选自4-羟基丁基乙烯基醚和4-羟基丁基丙烯酸酯，特别优选4-羟基丁基乙烯基醚。
酯基转移催化剂(G)优选选自有机锡化合物、有机钛酸盐化合物和螯合钛化合物。有机锡化合物例如是羧酸亚锡和二羧酸二有机锡。羧酸亚锡例如是辛酸亚锡、2-乙基己酸亚锡、新癸酸亚锡、异辛酸亚锡、异癸酸亚锡和2，2-二甲基癸酸亚锡。二羧酸二有机锡例如是双乙酸二丁基锡、双月桂酸二丁基锡、双辛酸二丁基锡和双月桂酸二甲基锡。
有机钛酸盐化合物例如是四烷基钛酸盐例如四丁基钛酸盐、四异丙基钛酸盐、四甲基钛酸盐和四辛基钛酸盐。
螯合钛化合物例如是二异丙氧基钛双-(乙基乙酰丙酮酸盐)、二异丙氧基钛双-(甲基乙酰丙酮酸盐)、二异丙氧基钛双-(乙酰基丙酮酸盐)、二丁氧基钛双-(乙基乙酰丙酮酸盐)和二甲氧基钛双-(甲基乙酰丙酮酸盐)。优选的酯基转移催化剂是四烷基钛酸盐，特别优选的是四丁基钛酸盐。
可辐射固化的单-有机醇(F)可以是步骤(Ⅰ)的部分混合物，或者是在步骤(Ⅰ)之后而在酯基转移催化剂(G)之前被加入的，或者是在加入酯基转移催化剂之后被加入的，或者是作为一种酯基转移催化剂和可辐射固化的单-有机醇的混合物被加入。
为实现本发明的目的，可使用5-50wt％可辐射固化的单-有机醇(F)，高度优选使用10-30wt％可辐射固化的单-有机醇(F)，所述wt％以该配剂的总重量为基准计。
为实现本发明的目的，可使用0．0001-5wt％酯基转移催化剂(G)，高度优选使用0．01-1wt％酯基转移催化剂(G)，所述wt％以该配剂的总重量为基准计。
本发明第二个实施方式中的可辐射固化的硅氧烷组合物还可包括(c)一种自由基光敏引发剂。该自由基光敏引发剂如上所述，包括其优选实施方式及其用量。
本发明第二个实施方式中的可辐射固化的硅氧烷组合物还可包括(d)一种敏化剂。该敏化剂如上所述，包括其优选实施方式及其用量。
本发明的可辐射固化的硅氧烷组合物还可含有其它成分例如补强和增量填充剂、烃和卤代烃、颜料、染料、防腐剂、香料、稳定剂、粘合改性剂或稀释剂。
本发明的可辐射固化的硅氧烷组合物可以通过将上述原料和任选的组分以任意顺序混合、使用任意合适的混合工具如刮铲、转鼓式辊、机械搅拌器、三辊磨、σ叶片混合器、揉面机或两辊磨来制备。
本发明还涉及一种制品的制造方法，包括(Ⅰ)把上述含有组分(a)和(b)及任选成分的可辐射固化的硅氧烷组合物或上述含有组分(a′)和(b′)及任选成分的可辐射固化的硅氧烷组合物涂到一种固体底材上制成涂层，和(Ⅱ)使该涂层经受选自(ⅰ)光化辐射和(ⅱ)与足以固化该涂层的热相结合的光化辐射的能量源作用。
该涂料可用本领域已知的任意适用的方法涂布，例如展涂、刷涂、挤压、喷涂、照相凹板印刷术、吻辊涂、气刀刮涂。
在一种优选实施方式中，固体底材是一种柔韧的片状材料例如纸、聚烯烃膜、涂布聚烯烃的纸或薄片。其它可用本发明方法涂布的适用的固体底材包括其它的纤维素材料例如木材、纸板和棉花；金属材料例如铝、铜、钢和银；硅材料例如玻璃和石头；和合成聚合物材料例如聚烯烃、聚酰胺、聚酯和聚丙烯酸酯。至于形状，固体底材可以是大致片状的，例如一种用于压敏粘合剂的可剥防粘衬里；一种织物或一种薄片；或者形状上大致是三维的。
光化辐射，意味着使用紫外线光；电子束辐射；或α-、β-、γ-或X-射线。加热，意味着使用红外线辐射、热空气或微波辐射。当然，光化辐射经常伴随有加热，并且二者的结合使用落在本发明的范围和实质内容以内。此处的术语“固化”，用于本发明的组合物和方法时，通常表示一种化学变化，该化学变化引起组合物的状态从液体变成固体。固化本身可以用任何已知的方法实现，包括在所需的辐射源例如一种紫外线灯下按预定的速率传送一种被涂布的底材并通过将所需能量源接通预定时间来使被完全涂布的底材接受辐射作用。
在优选实施方式中，一种柔韧的片状材料，例如纸、金属薄片或胶带坯料优选使用连续方法被涂布一薄层可辐射固化的硅氧烷组合物，被如此涂布的材料然后被加热和／或辐射以使涂层快速固化并得到在至少一个表面上载有防粘涂层的片状材料。接着，该防粘涂层与一种粘合剂接触，优选以在线方式，来制备具有可剥性的即防粘的粘合剂／涂层界面的制品。这种制品的实例包括具有可剥离背面的粘性标签，呈辊形式的粘胶带和包装于可剥性容器的粘合剂。这种粘合剂可以是一种非-硅氧烷基的压敏粘合剂例如公知的丙烯酸或橡胶类或一种硅氧烷基的压敏粘合剂例如过氧-或铂-固化聚二有机硅氧烷基粘合剂。该粘合剂还可以是那些用在食品、沥青和树胶聚合物上的粘合剂。本发明的组合物可用作压敏粘合剂的防粘涂层、防护涂层和装饰涂层。
在下述实施例中，所有的量(份和百分比)都是以重量计，另外指明的除外。
在下述实施例中聚合物1表示一种粘度为55，000mm2／s的羟基封端聚二甲基硅氧烷。
聚合物2表示一种粘度为5，000mm2／s的羟基封端聚二甲基硅氧烷。
聚合物3表示一种粘度为2，000mm2／s的羟基封端聚二甲基硅氧烷。
聚合物4表示一种粘度为13，500mm2／s的羟基封端聚二甲基硅氧烷。
聚合物5表示一种粘度为75mm2／s的羟基封端聚二甲基硅氧烷。
聚合物6表示一种粘度为41mm2／s的羟基封端聚二甲基硅氧烷。
MQ树脂表示一种由摩尔比为0．75∶1的(CH3)3SiO1／2单元(M单元)和SiO2单元(Q单元)组成的MQ有机硅氧烷树脂的74wt％二甲苯溶液。
环氧硅烷1表示2-(3，4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷(SilquestTMA186硅烷，可从OSi Specialties，Danbury，Conn．获得。)。
环氧硅烷2表示γ-环氧丙氧丙基-三甲氧基硅烷。
MTM表示甲基三甲氧基硅烷。
NaOMe表示甲醇钠。
固化由下述方法确定将用于紫外线固化的样品与2wt％紫外线9380C(来自通用电器公司硅氧烷产品分部，Waterford，纽约州，的双(十二烷基苯基)六氟锑酸碘鎓盐)结合，并以约11镑／令(0．6公斤／令)的量涂在聚酯薄膜上。固化通过NNN(不油污、不擦掉、不转移到粘合剂上)来监控。由于不同等级的塑料膜的表面化学性质对粘附涂层的能力有很大的影响，如在NNN擦拭试验中进行检测，观察到涂料不粘附，但不用作固化的检测方法。样品被固化于300瓦时(1080KJ)灯泡下传送的传送带上。固化以可实现NNN的最大速度，即30-512英尺／分(9．2-156米／分)被记载。
防粘值由下述方法确定将可辐射固化的硅氧烷组合物各涂布到双轴向取向的聚丙烯上并通过曝露于配置了辐射功率为600瓦时／英尺2(930KJ／m2)灯泡下熔融紫外线处理器中进行固化。已被涂布的薄膜在室温下老化1天，然后用一种丙烯酸基胶带Tesa7475层压。该层压物在确定其防粘强度之前在室温下老化预定的一段时间。防粘强度以180°剥离角在各种剥离速度下进行检测。
实施例1实施一系列8个实验，只需改变水的加入量。90g聚合物5、19g环氧硅烷1、甲醇中1．2g 25wt％NaOMe和在表1中所限定的以克数表示的水量在具有冷凝器的圆底烧瓶中混合并加热到80℃达30分钟后，在该温度下加入15g MQ树脂。该混合物在80℃再被加热4个小时，然后该基料被0．6g乙酸中和。被中和的流体在150℃和5mmHg(665Pa)压力下汽提1小时。固化和防粘强度结果在表1中示出。
表1样品 水 粘度 固化速度／功率防粘克／厘米# (克) (毫米2／秒) (米／分∥焦) (1016厘米／分)1 0 79 104／10808．32 0．25147 139／108013．83 0．5 223 156／108015．04 0．75300 104／108015．05 1 563 127／108011．46 1．25凝胶NA NA7 1．5 凝胶NA NA8 1．75凝胶NA NA
实施例260gMQ树脂、60g聚合物6，80g环氧硅烷2和处于甲醇中的4g25wt％NaOMe在一个密闭容器中混合并放置于室温下反应16小时。该反应在将混合物加热到70℃达1小时后结束，然后该混合物被2．4g乙酸中和。接着，该混合物用rotovap在150℃和5mmHg下汽提挥发物。被过滤的流体在600瓦(2160千焦)的能量下并未立即以50英尺／分(15米／分)的速度固化而是在1分钟内发生后固化。
实施例31200g聚合物5、147．6g环氧硅烷2和甲醇中的14g25wt％NaOMe混合并使其在室温下反应16小时。接着，该混合物用7g乙酸中和并在150℃和5mmHg(665Pa)下用rotovap汽提除去挥发物。接着，该汽提的反应混合物100g份试样、92g MQ树脂、2g环氧硅烷2和1g NaOMe溶液混合。接着，该混合物被加热到75℃达4个小时，然后用1g乙酸中和，并在150℃和5mmHg(665Pa)下用rotovap汽提。该产物是一种粘度为7000mm2／s的流体，并且其在600瓦(2160千焦)的能量下固化速度为50英尺／分(15米／分)。
实施例4实施两个系列实验，其中仅有的两个变量是水解用水添加量和MQ树脂加入的顺序。系列A中，样品1-4，90g聚合物5、20g环氧硅烷1、甲醇中的1．2g 25wt％ NaOMe和15g MQ树脂与表2中限定的以g为单位的一定量水在装有冷凝器的圆底烧瓶中混合，并被加热到80℃达4小时。该反应原料用0．6g乙酸中和并在150℃和5mmHg(665Pa)下用rotovap真空汽提。系列B中，样品5-8，使用与系列A相同的组合物，不同之处是这次MQ树脂在聚合物、硅烷、水和催化剂预反应30分钟后添加，所述预反应生成一种部分水解的硅烷封端聚合物，该聚合物随后参与树脂的浸提。在系列A中水解、封端和浸提是直接对抗并且获得一种由固化速度、防粘程度和粘度来判定的平均结构。在系列B中对最终粘度加大控制是可行的。结果在表2中示出。
表2样品 水粘度固化 防粘克／厘米# (克)(毫米2／秒) 速度／功率(1016厘米／分)(米／分∥焦)10 286156／1080 7．52 0．25 319156／1080 8．33 0．50 30270／1080 10．64 0．75 261156／1080 7．950 86 156／1080 9．56 0．25 123156／1080 9．87 0．50 163156／1080 8．78 0．75 376127／1080 12．2实施例5在下述系列实验中，更高的树脂量导致高防粘值，但是流体的最终粘度是通过在80℃时在90g聚合物5、在甲醇中1．2g 25wt％ NaOMe和Xg水(见表3)存在下对变化数量的环氧硅烷1进行30分钟预水解来控制的，然后加入45g MQ树脂并加热到80℃达4小时。该反应原料用0．6g乙酸中和并在150℃和5mmHg(665Pa)下用rotovap真空汽提。
表3样品水 粘度 固化 防粘克／厘米# (克) (毫米2／秒)速度／功率(1016厘米／分)(米／分∥焦)1 0．7 409 34／1080 34．62 1．2 417 89／1080 17．73 1．8 1471 104／1080 16．54 2．3 2476 70／1080 22．4在具有冷凝器的圆底烧瓶中合并20g环氧硅烷1、15g MQ树脂、在甲醇中的0．1g 25wt％ NaOMe和90g两种羟基封端的聚二甲基硅氧烷的混合物。该混合物是更高分子量的聚合物4和5(见表4)的混合物。该透明溶液然后被加热到80℃达4小时。该基物用0．25g乙酸中和并在150℃和5mmHg下用rotovap真空汽提。结果在下表4中示出。
表4聚合物A 聚合物B 固化 防粘克／厘米速度／功率(1016厘米／分)(米／分∥焦)90g聚合物5 138／1080 7．180g聚合物5 10g聚合物338／1080 7．980g聚合物5 10g聚合物438／1080 8．380g聚合物5 10g聚合物127／1080 8．780g聚合物5 10g聚合物227／1080 8．7实施例6一种环氧官能化树脂-聚合物有机硅氧烷网络是通过将15g MQ树脂、23g环氧硅烷1、80g聚合物5、10g聚合物6和在甲醇中2g 25％ NaOMe在配有搅拌器和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶中混合来制备的。在加入1g乙酸之前，该混合物被加热到80℃达4小时。该液体然后被过滤并在150℃、5mmHg(665Pa)下汽提1小时。最终产物的粘度是193mm2／s。
一种丙烯酸酯组合物是通过将上述制备的100g有机硅氧烷网络与10g丙烯酸和1g四甲基胍(TMGA)混合来制备的。该混合物在100g甲苯中被加热到100℃达16小时。样品是一种凝胶。
另一种丙烯酸酯组合物是通过用三氟甲磺酸作为一种催化剂代替TMGA来制备的。一种丙烯酸酯组合物是通过将上述制备的100g有机硅氧烷网络与5g丙烯酸和0．1g三氟甲磺酸混合来制备的。然后，加热该混合物到80℃达16小时。样品也是一种凝胶。
一种硅氧烷丙烯酸酯组合物是通过将上述制备的100g有机硅氧烷网络与5g丙烯酸和0．1g氟化四丁基铵(催化剂)在含有200ppm溶于甲醇中的吩噻嗪(一种丙烯酸酯稳定剂)的100g甲苯中混合来制备的，在80℃和10mmHg(1．3KPa)下用rotovap汽提之前，该混合物被加热到80℃达16小时。接着，一种含有98wt％如上制备的硅氧烷丙烯酸酯和2wt％ Darocure1173(来自Ciba Geigy，Terrytown，N．Y．的2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)的可辐射固化的硅氧烷组合物在一种纸基材上在经过熔融H-Bulb UV灯时被固化成一种固体涂层。
实施例7适合用于辐射固化的材料是通过两种不同的方法制备的。在实施例7A、7B和7C中，至少一种羟基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物、MQ树脂、MTM和甲醇中0．2pts NaOMe被加热到80℃达3小时。生成的树脂-聚合物网络被0．1份乙酸中和。树脂聚合物网络上的甲氧基官能团然后在一种酯基转移反应中与使用100ppm四丁基钛酸盐(TBT)的HBVE(羟基丁基乙烯基醚)反应。实施例7D的不同之处在于其中至少一种羟基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物、MQ树脂、MTM和HBVE在一个反应釜中混合并且使用甲醇中0．1份NaOMe用于浸提该树脂、缩合SIOH并对醇进行酯基转移。所有的样品在150℃和5mmHg(665Pa)的真空下真空汽提到非挥发成分含量超过98．5％。MQ树脂、MTM的量，聚合物的类型，聚合物的量和HBVE的量如表5所示。
表5实施例 MQ树脂 MTM聚合物 聚合物HBVE有序(克)(克)类型(克) (克)7A 50 100聚合物3 100 50 是7B 25 100 聚合物5／6 100／10050 是7C 50 100 聚合物3／6 10／90 50 是7D 50 100 聚合物5／6 50／50 50 否
权利要求
1．一种可辐射固化的硅氧烷组合物，包括(a)至少一种烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络，获得该网络的一种方法包括(Ⅰ)使一种混合物进行反应，该混合物含有(A)一种组分，选自(A)(ⅰ)至少一种含有至少两个羟基的硅氧烷聚合物；(A)(ⅱ)至少一种含有至少两个羟基的有机聚合物；和(A)(ⅲ)一种(A)(ⅰ)与(A)(ⅱ)的混合物；(B)一种MQ有机硅氧烷树脂；(C)至少一种含有至少一种可辐射固化基团的烷氧基硅烷；(D)催化量的一种碱性催化剂；和(Ⅱ)将(E)一种中和剂添加到(Ⅰ)的产物中；和(b)一种阳离子光敏引发剂。
2．权利要求1的组合物，其中组分(A)是组分(A)(ⅰ)，并且组分(A)(ⅰ)是至少一种通式为HO-(Me2SiO)n-H的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，其中Me表示甲基并且n的数值使得该羟基封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为10-60，000mm2／s。
3．权利要求1或2的组合物，其中(B)是一种具有经验式[R3SiO1／2]a[R2SiO2／2]b[RSiO3／2]c[SiO4／2]d的MQ有机硅氧烷树脂，其中每个R独立地是甲基或羟基，并且a、b、c和d是零或正数值，条件是a+b+c+d=1，0≤(b+c)≤0．2，并且a∶(b+c+d)的比率为0．3∶1-1∶1。
4．权利要求1的组合物，其中(C)是一种具有经验式R1xSi(OR2)(4-x)的化合物，其中X是1、2或3，R1独立地选自烷基及可辐射固化的基团，所述可辐射固化的基团选自环氧基、丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基，R2是碳原子数为1-6的烷基，条件是至少一种R1是可辐射固化的基团。
5．权利要求1的组合物，其中步骤(Ⅰ)的混合物还可包括(F)一种选自甲基三甲氧基硅烷或二甲基二甲氧基硅烷的烷基官能化烷氧基硅烷。
6．权利要求1的组合物，其中步骤(Ⅰ)的混合物还可包括(G)水。
7．权利要求1的组合物，其中组分(a)通过一种方法获得，该方法包括将(Ⅱ)的产物与一种混合物反应，该混合物含有(H)一种选自丙烯酸或甲基丙烯酸的有机酸和(J)一种碱性催化剂。
8．权利要求1、5或6的组合物，其中(b)是六氟锑酸双(十二烷基苯基)碘鎓盐。
9．权利要求1的组合物，其中所述组合物还包括(c)一种自由基光敏引发剂。
10．权利要求1的组合物，其中该组合物还包括一种敏化剂。
11．一种可辐射固化的硅氧烷组合物，包括(a′)至少一种烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络，获得该网络的一种方法包括(Ⅰ)使一种混合物进行反应，该混合物含有(A)一种组分，选自(A)(ⅰ)至少一种含有至少两个羟基的硅氧烷聚合物，(A)(ⅱ)至少一种含有至少两个羟基的有机聚合物，和(A)(ⅲ)一种(A)(ⅰ)与(A)(ⅱ)的混合物；(B)一种MQ有机硅氧烷树脂；(C)至少一种烷基官能化烷氧基硅烷；(D)催化量的碱性催化剂；(Ⅱ)将(E)一种中和剂加到(Ⅰ)的产物中；和(Ⅲ)将(Ⅱ)的产物与(F)一种含有至少一种可辐射固化基团的单-有机醇在(G)一种酯基转移催化剂存在下反应；和(b′)一种阳离子光敏引发剂。
12．权利要求11的组合物，其中该组合物还包括(c′)一种自由基光敏引发剂。
13．权利要求11的组合物，其中该组合物还包括(c′)一种自由基光敏引发剂。
14．一种制品的制造方法，包括(Ⅰ)将一种可辐射固化的硅氧烷组合物涂布到固体基材上形成涂层，所述组合物包括(a)至少一种烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络，获得该网络的一种方法包括(Ⅰ)使一种混合物进行反应，该混合物含有(A)一种组分，选自(A)(ⅰ)至少一种含有至少两个羟基的硅氧烷聚合物；(A)(ⅱ)至少一种含有至少两个羟基的有机聚合物；和(A)(ⅲ)一种(A)(ⅰ)与(A)(ⅱ)的混合物；(B)一种MQ有机硅氧烷树脂；(C)至少一种含有至少一种可辐射固化基团的烷氧基硅烷；(D)催化量的一种碱性催化剂；和(Ⅱ)将(E)一种中和剂加到(Ⅰ)的产物中；和(b)一种阳离子光敏引发剂；和(Ⅱ)将该涂层经受一种能量源作用，该能量源选自(ⅰ)光化辐射和(ⅱ)与足以固化该涂层的热相结合的光化辐射。
15．一种制品的制造方法，包括(Ⅰ)将一种辐射固化硅氧烷组合物涂布到固体基物上形成涂层，所述组合物包括(a′)至少一种烷氧基化树脂-聚合物有机硅氧烷网络，获得该网络的一种方法包括(Ⅰ)使一种混合物进行反应，该混合物含有(A)一种组分，选自(A)(ⅰ)至少一种含有至少两个羟基的硅氧烷聚合物，(A)(ⅱ)至少一种含有至少两个羟基的有机聚合物，和(A)(ⅲ)一种(A)(ⅰ)与(A)(ⅱ)的混合物；(B)一种MQ有机硅氧烷树脂；(C)至少一种烷基官能化烷氧基硅烷；(D)催化量的一种碱性催化剂；(Ⅱ)将(E)一种中和剂加到(Ⅰ)的产物中；和(Ⅲ)将(Ⅱ)的产物与(F)一种含有至少一种可辐射固化的基团的单-有机醇在(G)一种酯基转移催化剂存在下反应；和(b′)一种阳离子光敏引发剂；和(Ⅱ)将该涂层经受一种能量源作用，该能量源选自(ⅰ)光化辐射和(ⅱ)与足以固化该涂层的热相结合的光化辐射。
全文摘要
本发明公开了一种可辐射固化的硅氧烷涂料组合物,该涂料组合物包括一种含有辐射固化官能度的烷氧基化树脂－聚合物有机硅氧烷网络和一种阳离子光敏引发剂。本发明的辐射固化硅氧烷组合物可用作尤其适用于压敏粘合剂的防粘的快速固化低和高防粘涂料组合物。
文档编号C08K5/03GK1291629SQ0013137
公开日2001年4月18日 申请日期2000年9月8日 优先权日1999年9月8日
发明者L·E·塞耶, J·S·托格, G·A·文森特 申请人:陶氏康宁公司