专利名称：乙烯共聚体共混物的制作方法
技术领域：
本发明一般涉及乙烯聚合物共混物。与通用线性聚乙烯相比，乙烯聚合物共混物会具有优异的加工性能，同时对现有共混物提供改进的物理性能。
然而，对于Ziegler-Natta(Z-N LLDPE或Z-N VLDPE)和金属茂催化剂(mLLDPE或mVLDPE)催化的乙烯共聚体两者，它们的熔体加工(最显著地它们的膜挤出)在一定程度上是困难的，特别是当与先前的产物，如支化高压生产的低密度聚乙烯(HP-LDPE)比较时。此难度引导熔体挤出膜或模塑制品的制造商将更容易加工的乙烯聚合物，通常是高度长链支化的HP-LDPE共混入LLDPE中。
然而，当采用许多这样的折中方案时，当与mLLDPE或Z-NLLDPE材料它们自身的物理性能比较时，采用加入一定数量的HP-LDPE获得的加工性能一般导致这样共混物物理性能的降低。
因此在商业上需要乙烯共聚体组合物，该组合物相等于或超过HP-LDPE/LLDPE共混物的加工性能，同时相对于HP-LDPE/LLDPE共混物提供改进的物理和光学性能。
这些共混物展示所需的加工性能，相等于或超过HP-LDPE/LLDPE共混物的加工性能。
在其它实施方案中，设想乙烯共聚体共混物组合物包括大于1wt％至少一种第一乙烯共聚体，该第一乙烯共聚体的支化因子大于0.4或小于0.7，多分散性指数(PDI)(重均分子量对数均分子量的比例)大于3或小于15，以及归一化松驰谱指数(nRSI)如下定义为大于26，和可结晶链长度分布指数(CCLDI)大于1.0或小于10.0，CCLDI如由在此引入作为参考的US5,798,427(’427)中所述。
另外，乙烯共聚体共混物由小于99wt％的至少一种第二乙烯共聚体组成，第二乙烯共聚体的支化因子大于0.7，PDI大于1.5或小于6，归一化松驰谱指数nRSI大于1或小于11，和CCLDI大于1或小于20。
在进一步的实施方案中，设想从乙烯共聚体共混物制备的膜具有优异的光学性能和优异的韧性。膜的落锤冲击强度大于100g/密耳，膜的雾度小于或等于7％，和在机器方向(MD)的埃尔门多夫撕裂大于80g/密耳。所有这三种性能和数值可在膜中同时找到。
在本发明中所述的聚合物共混物组合物可以由如下技术生产两种或多种组分的后反应器共混而生产，在分阶段反应器、在单一反应器中通过混合的催化剂生产，或这些技术的结合。
图2显示如下物质的毛细管流变数据2种共混物，一种常规HP-LDPE A/mLLDPE A(25/75)和本发明的一个实施方案LP-LDPEA/mLLDPE A(25/75)。
图3显示线性PE，HP-LDPE和LP-LDPE的特性粘度。
这些共混物组合物和构成它们的乙烯共聚体的详细描述如下。
本领域技术人员会理解可以对这些优选的实施方案进行许多改进而不背离本发明的范围。例如，尽管与一种或多种mLLDPE或mVLDPE和Z-N LLPPE或Z-N VLDPE结合的支化聚合物的各种性能用于说明本发明的属性和材料，共混物组合物可包括其它组分和共混物组合物可用作多层膜或制造制品的一层或多层。达到我们的描述是具体的程度，这仅用于说明本发明优选实施方案的目的和不应当将本发明限制到这些具体的实施方案。
包括在本发明实施方案中的组合物和制造制品可包括通常在这样组合物中发现的添加剂，包括，但不限于防粘连剂、爽滑剂、加工助剂、抗静电剂、抗臭氧剂、抗氧化剂、着色剂等。可以将另外的材料加入到组合物中，只要基本不危害在此描述的物理性能特性的改进。
说明书中副标题的使用目的在于协助读者和不以任何方式限制本另外，CCLDI大于1.0，或大于1.2，或大于1.5，或小于10.0，或小于5.0，或小于3.0。CCLDI用于描述共聚单体分布或组成均匀性。从以上数字可见，认为本发明的第一乙烯共聚体具有相对窄的共聚单体分布和/或在组成分布中是相对均匀的。
在’427文献中，讨论松驰谱指数，RSI参数，且包括RSI的松驰和熔融指数(MI)用于部分定义本发明，同时归一化形式nRSI定义为RSI*(MI)α，其中α＝0.74。为此说明书的目的，此第一乙烯共聚体的nRSI大于26，或大于28，或大于30，或大于32。一般情况下，nRSI是聚合物加工性能容易性的指示；它的数值越高，加工性能越好。
尽管在’427和’558文献中讨论了支化，支化的效果并不限于其中讨论的那些。
当在相似重均分子量、零剪切粘度或熔融指数下与它的线性类似物比较时，长链支化在乙烯聚合物或乙烯共聚体中的存在也在它的特性粘度，[η]中表现。特性粘度对log10熔融指数用于表征具有流变活性LCB的聚合物的一种方法使用在特性粘度[η]对l0g10熔融指数(MI)图中看到的聚合物类型鉴别能力。此经验表征技术描述于H.M.Quackenbos在The Journal of Applied PolymerScience，13卷，341-351页(1969)中的文章中，该文献在此引入作为参考。
应用H.M.Quackenbos的原则，[η]对log10MI图的结构鉴别能力见图3。共混物组合物中存在的LP-LDPE或第一支化乙烯共聚体的特性粘度显示为对那些线性乙烯共聚体和HP-LDPE是间断的，如图3所示。
这些效果可以相对于熔融指数归一化，以提供特征指数，该特征指数根据流变活性LCB的水平鉴别聚合物类型。支化因子(Gv)图3表示对于宽范围线性乙烯共聚体对表示具有显著LCB含量的一系列HP-LDPE的那些，l0g熔融指数(MI)对特性粘度，[η]的图，在190℃下由ASTM D-1238-95测量熔融指数，在萘烷中在135℃下测量特性粘度。指数，Gv(G因子)(用于此说明书的G因子相似于支化因子)衍生自log10MI对[η]图，如下所示Gv＝[η]BR.MI/[η]LN.MI其中[η]BR.MI是熔融指数MI样品的试验测量特性粘度。[η]LN.MI是从如下关系定义的计算特性粘度对于线性PE的[η]对logMI-即[η]LN.MI＝-0.699×LogMI+1.851。为计算Gv，我们测量样品的特性粘度和熔融指数，然后对于测量的MI，计算线性[η]会是多少。我们然后通过使用线性[η]LN.MI值来除而归一化测量的[η]BR.MI以得到Gv，其相似于从特性粘度和分子量(粘均)参数的G’计算。
此G因子参数，Gv，对流变活性LCB的存在敏感。同样地，G因子反映与树脂加工性能有关且对由PDI或Mw/Mn反映的分子量分布相对不敏感的LBS。
更为线性、或较少支化的乙烯共聚体具有接近理论极限1的支化因子。对于本发明实施方案的第一乙烯共聚体，支化因子一般大于0.4，或大于0.5，和一般小于0.7。第二乙烯共聚体设想的第二乙烯共聚体是线性低密度聚乙烯或极低密度聚乙烯，它们可以是Ziegler-Natta(Z-N)LLDPE或Z-N VLDPE，金属茂(mLLDPE)或mVLDPE，或其它过渡金属催化的乙烯共聚体。在本发明的其它实施方案中，也设想第二乙烯共聚体的结合物，只要两种或多种第二乙烯共聚体具有在此给出的聚合物性能。相似地，本发明实施方案的第一乙烯共聚体可以是第一乙烯共聚体的结合物，只要两种或多种第一乙烯共聚体具有在此给出的聚合物性能。
一般情况下，这些乙烯共聚体，或者为本说明书的目的描述为“第二乙烯共聚体”，在本发明实施方案的共混物中占优势。它们在共混物组合物中的存在一般大于50％，尽管不排除更小的百分比如40％或更低。一般情况下这些第二乙烯共聚体在共混物中的存在大于50wt％，或大于55wt％，或大于60wt％，或大于65wt％，或大于70wt％和/或小于99wt％，或小于95wt％，或小于90wt％，或小于85wt％，基于组合物的总重量。共混物的余量一般由上述第一乙烯共聚体组成。
在每种情况下，这些第二乙烯共聚体显示出优异的物理性能。它们的熔体加工性能(特别是在膜的挤出中)相对困难。此难度的形式为对挤出的更高电机负荷、更高的扭矩要求、更高的头压，以及在吹制膜中的减小的气泡稳定性，以及它们的组合。
这些第二乙烯共聚体的支化因子一般大于0.7，或大于0.8，或大于0.9，或大于0.95，或小于1；尽管在真实的实验室测量上，由于在特性粘度和熔融指数测量中的试验误差，该数值可略微超过1。
第二乙烯共聚体的CCLDI大于1，或大于1.8，或小于20，或小于15。Gv大于0.9的那些第二乙烯共聚体的nRSI一般大于1，或大于1.8，或小于5.5；和Gv一般大于0.9的那些乙烯共聚体聚合物的PDI大于2.0，或大于4.0，或小于6.0。Gv一般大于0.7的那些乙烯共聚体聚合物的nRSI一般大于1.8，或小于11；和Gv一般大于0.7的那些乙烯共聚体聚合物的PDI大于2.0，或小于4.0。
一般情况下，第二乙烯共聚体的特征可以为大于1.5或小于6.0的PDI，和大于1、或大于1.8、或小于11的nRSI。
包括在本发明实施方案中的乙烯聚合物包括乙烯均聚物，和乙烯和包含3-20个碳原子的线性或支化高级α烯烃的共聚体，它们的密度大于0.90和/或小于0.95g/cm3和熔融指数大于0.1和/或小于200g/10min。合适的高级α烯烃包括，例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3，5，5-三甲基-1-己烯及其结合物。环烯烃如乙烯基环己烷或降冰片烯也可与乙烯和或一种或多种α烯烃聚合。也可以包括具有乙烯基不饱和的芳族化合物，如苯乙烯和取代苯乙烯，作为与以上讨论的一种或多种单体的共聚单体。特别优选的乙烯聚合物包括乙烯和1-40wt％的一种或多种以上讨论的共聚单体。
各种聚乙烯的RSI，CCLDI，PDI和支化因子描述如下
nRSI(1)支化因子(2)CCLDI PDIZiegler-Natta LLDPE 3-4.5 ＞0.9510-20 3.5-5.5金属茂LLDPE(如USSN08/611,278实施 1.8-5.5 0.9-1.0 1-10 2.5-5例中描述)金属茂LLDPE(US5,998,558) 8-11 0.73-0.77 2-43.0-5.3金属茂LLDPE(Dow)(Affinity) 5.5-6.5 0.77-0.81 1-21.8-2.4HP-LDPE 13-21 0.2-0.6第一乙烯共聚体(根据US5,798,427制备) ＞24 0.4-0.7 1.5-10 3-15(1)其中nRSI＝RSI*(MI)α，α＝0.74(2)Gv或支化因子如上所讨论的那样，解决在加工线性乙烯共聚体中发现的一些缺点的通常方式是将5-40％、或10-30％、或20-30％HP-LDPE共混入线性乙烯共聚体。尽管这样降低或消除了这些加工问题中的一些，但这样的加入通常降低了线性聚乙烯的所需物理性能如耐撕裂性、拉伸强度、落锤冲击强度。此外，HP-LDPE向线性乙烯共聚体中的加入倾向于改进线性乙烯共聚体的透明度。
通过向共混物组合物加入支化，支化乙烯共聚体(本发明实施方案的第一乙烯共聚体)的加入倾向于以HP-LDPE加入的相似方式改进加工性能。然而，机械性能并不如当将HP-LDPE加入到LLDPE中时受损害那么多。共混物性能毛细管粘度测量法测量值可以是聚合物熔体挤出性/加工性能的良好预言物。
图1和2显示本发明共混物代表性实施例的剪切粘度的比较。在宽剪切速率范围内将这些物质与HP-LDPE/Z-N LLDPE的共混物(图1)和HP-LDPE/金属茂LLDPE的共混物(图2)比较。如在比较中公开的那样，在本发明中描述的乙烯共聚体在大于500和/或小于1000s-1的加工剪切区域中具有剪切粘度，该剪切粘度等于或小于HP-LDPE/LLDPE的该值。这些剪切粘度结果指示与含有相同量主要组分LLDPE的HP-LDPE/LLDPE共混物相比，在本发明中描述的乙烯共聚体组合物具有相等到更好的熔体挤出性。熔体流变结果，与特性耐撕裂性和拉伸结果的结合(在表3中描述)，显示出相对于可比HP-LDPE/LLDPE共混物，在本发明中描述的乙烯共聚体组合物具有加工性能和韧性的增强结合。
根据本发明实施方案的共混物的改进性能，包括膜性能如耐落锤冲击性、雾度和埃尔门多夫撕裂(在机器方向(MD)上)。
由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于100g/密耳，或大于200g/密耳，或大于300g/密耳。
由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于7％，或小于或等于6％，或小于或等于5％，或小于或等于4％。
由ASTM D-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，或大于100g/密耳，或大于130g/密耳。
尽管共混物性能如上所述，设想另外的共混物组分只要获得以上讨论的物理性能。这样的共混物组分包括其它聚乙烯。
(1)HS-7028的代表值(2)来自相同催化剂的2.2MI产物的数据(3)根据在萘烷中在135℃下的测量值确定(4)其中nRSI＝RSI*(MI)α，α＝0.74熔融共混试验1-7。在装配有2(5.1)英寸(cm)模头、和单唇空气环的1.5(3.8)英寸(cm)挤出机上将共混物挤出成膜。
如在试验1-7中一样运行试验8-12。
如可以从表1(试验1-7)看出的那样，分别在LP-LDPE A/LLDPE A共混物组合物24/15、5/95和10/90下的试验5、6和7的雾度值足以提供它们在大多数“透明度”应用中的适用性。另一方面，与它们的HP-LDPE共混物类似物相比，在试验5和6中的落锤性能基本更高，以及试验2和4的埃尔门多夫撕裂也分别是这样。这些数据显示对于含有HP-LDPE的相似共混物，含有LP-LDPE A的LLDPE A共混物的物理性能更为优异。
表2包含LP-LDPE A和HP-LDPE A的共混物的数据，两者含有线性mLLDPE A，(9-12)和(10-11)。结果显示LP-LDPE A向mLLDPE中的加入提供了与由HP-LDPE协助的mLLDPE共混物光学性能的可比改进。
本发明实施方案共混物的改进性能以及产物表征参数见表3。对于特性撕裂测量，将5密耳试片(plaque sample)压缩模塑。常规Z-NLLDPE的特性撕裂值为598g/密耳(试验13)，对于含有5％HP-LDPE的共混物(试验14)该值降低到190g/密耳。相比较，5％LP-LDPE A和95％LLDPE A的共混物组合物(试验18)具有仅显示特性撕裂中等降低的特性耐撕裂性(558g/密耳)。甚至LLDPE-A和LP-LDPE A的50-50共混物(试验21)具有相对于试验14的优异特性耐撕裂性(364对192g/密耳)。LLDPE-A共混物特性耐撕裂性随增加LP-LDPE-A含量的降低，显著地不如HP-LDPE加入遇到的情况严重。本发明中的乙烯共聚体组合物提供了加工性能和固有韧性的改进的结合。
总之，在本发明中描述的乙烯共聚体组合物，提供了与常规HP-LDPE/LLDPE共混物相比从相等到更好的加工性能，同时也提供了改进的韧性。改进对于分子结构性能是固有的且在变成挤出吹制膜的熔体加工期间得到保持。
尽管通过参考其特定实施方案描述和说明了本发明，本领域技术人员理解的是本发明自身导致了并不必须在此说明的变化。仅应当参考所附的权利要求用于确定本发明真实范围。
表1吹制膜的性能试验 1 23 4 5 67LP-LDPE A共混物 LLDPE 94-2A94-4A 94-4A 94-5A 94-6A94-7A共混物组合物 5/95 50/50 25/75 25/75 5/95 10/90HP-LDPE ALP-LDPE A HP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE ALP-LDPE A/LLDPE A /LLDPE A /LLDPE A/LLDPE A/LLDPE A /LLDPE A光学性能雾度(％) 8.0 2.3 6.7 6.4 4.7 5.7 5.3透明度 93.894.1 93.9 93.694.593.7 93.7光泽(45°) 59.278.1 62.9 65.770.867.9 70.3冲击性能落锤性能(g/密耳)146 73 8677 131 112 134埃尔门多夫撕裂(g/密耳)MDTD382 26 6895 133 330 330975 606 1,026 1,048 1,025 966 911耐穿刺性(in.lb/密耳)21 22 1918 20 20 21拉伸冲击性(ft.lb/cu.in)MD1,600 1,044802 778 1,290 1,6211,505TD1,252 588 1,175 1,199 1,293 1,3881,303拉伸性能正割模量，psiMD28,948 30,646 35,47534,683 31,015 30,551 32,808TD31,887 40,958 48,21546,625 37,846 40,720 39,923拉伸强度(psi)MD7,144 6,5306,721 6,2196,601 7,3686,819TD5,576 4,6705,209 5,1295,365 5,6565,049
表2吹制膜的性能试验 8 9 10 11 12LP-LDPE A共混物样品mLLDPE 96-2A 96-3A 96-4A 96-5A96-1A81-11 81-10 81-481-5共混物组合物 100 25/75 5/955/9525/75LP-LDPE A LP-LDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A/mLLDPE A /mLLDPE A /mLLDPE A /mLLDPE A光学性能雾度(％)6.5 3.0 3.0 2.1 2.1透明度 95.094.4 95.094.594.9光泽(45°) 63.977.9 78.684.584.6冲击性能落锤性能(g/密耳) 433 350 464 613 163埃尔门多夫撕裂(g/密耳)MD 264 88188 117 132TD 516 638 572 582 572耐穿刺性(in.lb/密耳) 22 2122 22 23拉伸冲击性(ft.lb/cu.in)MD 2,017 1,224 1,785 1,727 440TD 2,088 1,767 1,916 1,971 1,651拉伸性能正割模量，psi MD 24,008 30,06327,312 29,059 29,009TD 29,120 37,18430,417 36,648 38,352拉伸强度(psi)MD 7,417 7,244 7,954 7,255 6,659TD 5,481 5,706 6,536 6,580 6,097
表3产物表征试验 1314 15 16 17 18 19 2020131 81-181-2 81-3 81-4 81-5 81-6 81-7 81-8组成 100/0 5/95 25/75 5/95 25/75 5/95 10/90 25/75组分 LLDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A HP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE A/LLDPE A /LLDPE A /mLLDPE A /mLLDPE A /LLDPE A /LLDPE A /LLDPE AMI(dg/min) 0.851.01 0.93 0.98 0.92 0.86 0.86 0.90密度(挤出物)g/cm30.9186 0.9197 0.9202 0.9188 0.9195 0.9192 0.9196 0.9203MFR28.025.1 29.3 16.7 20.0 29.4 31.3 35.5PDI5.3 5.05.12.83.25.65.25.3RSI4.9 4.87.22.34.35.56.17.2NRSI 4.5 4.86.92.34.05.05.56.8特性撕裂(g/密耳) 598 192188389460558604547拉伸冲击性(ft.lb/in3) 12634493641657 1544 1113 1223 1075Tm1(℃)123.6 121.7 121.3 119.1 118.8 123.9 123.5 123.4Tm2(℃)110.2 106.9 108.5 107.1 115113110.4ΔHf(cal/g)33.631.6 32.4 32.2 30.8 32.8 25.2 33.9CCLDI 14.19.28.24.54.713.1 12.7 11.9
表3(续)产物表征试验21 22 23 24 25 26 27 28 29组成 50/50 5/95 25/75 5/95 25/75 5/9525/75 5/95 25/75组分 LP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE A LP-LDPE B LP-LDPE B LP-LDPE B LP-LDPE B LP-LDPE A LP-LDPE A/LLDPE A/mLLDPE/mLLDPE A /LLDPE A /LLDPE A/mLLDPE /mLLDPE /mLLDPE B /mLLDPE BAAMI(dg/min) 0.971.04 1.11 0.86 0.870.870.920.74 0.70密度 0.9220 0.9188 0.9207 0.9188 0.9200 0.9187 0.9197 0.9261 0.9263(挤出物)g/cm3MFR54.517.4 21.1 29.5 34.834.720.517.5 21.9PDI6.3 2.83.75.46.1 3.0 3.6 3.04.6RSI15.12.73.75.37.2 2.4 3.6 3.04.6NRSI 14.82.84.04.86.6 2.2 3.4 2.53.7特性撕裂(g/密耳) 364 348373464458 374 343 335262拉伸冲击性(ft.lb/in3) 931 1805 1605 1166 1106179017431511 1309Tm1(℃)122.0 119.2 119.7 124.5 123.9 119.9 120.0 122.9 122.7Tm2(℃)108.3 108.8 108.7 116.1 111.3 110.2 108.9ΔHf(cal/g)33.431.7 33.1 33.2 32.332.433.537.4 37.0CCLDI 7.7 4.94.113.8 11 4.8 4.1 7.37.权利要求
1.一种乙烯共聚体组合物，其中从组合物制备的膜具有改进的光学性能，改进的加工性能和改进的韧性，包括a)小于30wt％具有如下特征的至少一种第一乙烯共聚体；i)大于0.5或小于0.7的支化因子；ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；iii)大于4或小于10的PDI；iv)大于32的nRSI；和b)大于70wt％至少一种第二乙烯共聚体，该至少一种第二乙烯共聚体具有如下特征i)大于0.95的支化因子；ii)大于1.8或小于15的CCLDI；iii)大于4.0或小于6.0的PDI；iv)大于1.8或小于5.5的nRSI；该重量百分比是基于该组合物的总重量，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于4％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于300g/密耳。
2.一种乙烯共聚体组合物，其中从组合物制备的膜具有改进的光学性能，改进的加工性能和改进的韧性，包括a)小于30wt％具有如下特征的至少一种第一乙烯共聚体；i)大于0.5或小于0.7的支化因子；ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；iii)大于4或小于10的PDI；iv)大于32的nRSI；和b)大于70wt％至少一种第二乙烯共聚体，该至少一种第二乙烯共聚体具有如下特征i)大于0.7的支化因子；ii)大于1.8或小于15的CCLDI；iii)大于1.5或小于6.0的PDI；iv)大于1.8或小于11的nRSI；该重量百分比是基于该组合物的总重量，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于4％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于300g/密耳。
3.一种具有优异光学性能和优异韧性的乙烯共聚体膜，包括a)小于50wt％具有如下特征的至少一种第一乙烯共聚体；i)小于0.7的支化因子；ii)小于10的CCLDI；iii)小于15的PDI；iv)大于26的nRSI；和b)大于50wt％至少一种第二乙烯共聚体，该至少一种第二乙烯共聚体具有如下特征i)大于0.7的支化因子；ii)小于20的CCLDI；iii)小于6的PDI；iv)小于11的nRSI；该重量百分比是基于该至少一种第一和至少一种第二乙烯共聚体的总重量，其中该膜的雾度小于或等于7％。
4.权利要求3的乙烯共聚体膜，其中该第一乙烯共聚体在该膜中以小于40wt％存在，和该第二乙烯共聚体在该膜中以大于60wt％存在，该重量百分比基于该膜的总重量，和其中该膜的雾度小于或等于6％。
5.权利要求3的乙烯共聚体膜，其中该第一乙烯共聚体在该膜中以小于35wt％存在，和该第二乙烯共聚体在该膜中以大于65wt％存在，该重量百分比基于该膜的总重量，和其中该膜的雾度小于或等于5％。
6.权利要求4的乙烯共聚体膜，其中该膜的埃尔门多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，其中该膜的落锤冲击强度大于100g/密耳，和其中该膜的雾度小于或等于4％。
7.权利要求5的乙烯共聚体膜，其中该膜的埃尔门多夫撕裂(MD)大于110g/密耳，其中该膜的落锤冲击强度大于200g/密耳。
8.权利要求5的乙烯共聚体膜，其中该膜的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，其中该膜的落锤冲击强度大于300g/密耳，和其中该膜的雾度小于或等于4％。
9.权利要求7的乙烯共聚体膜，其中该第一乙烯共聚体的nRSI大于28，CCLDI小于5.0，和PDI小于12；和其中该第二乙烯共聚体是如下物质之一CCLDI小于15、nRSI大于1.8或小于11、和PDI大于1.5或小于4的第二乙烯共聚体，或CCLDI小于15、nRSI大于1.8或小于5.5、和PDI大于4.0或小于6.0的第二乙烯共聚体，或这些第二乙烯聚合物的结合物。
10.权利要求9的乙烯共聚体，其中该第一乙烯共聚体的nRSI大于28，CCLDI小于3.0，和PDI小于10。
11.一种乙烯共聚体共混物，包括小于50wt％第一乙烯共聚体，该第一乙烯共聚体的支化因子大于0.4，或小于0.7；PDI大于3，或小于15；nRSI大于26；和CCLDI大于1.0，或小于10.0；大于50wt％第二乙烯共聚体，该第二乙烯共聚体的支化因子大于0.7；PDI大于1.5，或小于6；nRSI大于1，或小于11；和CCLDI大于1，或小于20。
12.权利要求11的乙烯共聚体共混物，其中该第一乙烯共聚体在该共混物中以小于40wt％存在，且支化因子大于0.5，或小于0.7；PDI大于3，或小于12，nRSI大于28；和CCLDI大于1.2，或小于5；该第二乙烯共聚体在该共混物中以大于60wt％存在，CCLDI大于1，或小于15；和是如下物质之一支化因子大于0.70、PDI大于1.5或小于6、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚体；支化因子大于0.9、PDI大于2.0或小于6.0、nRSI大于1、或小于5.5的第二乙烯共聚体；或每种该第二乙烯共聚体的结合物。
13.权利要求11的乙烯共聚体共混物，其中该第一乙烯共聚体在该共混物中以小于30wt％存在，且支化因子大于0.5，或小于0.7；PDI大于4，或小于10，nRSI大于30；和CCLDI大于1.5，或小于3；该第二乙烯共聚体在该共混物中以大于70wt％存在，CCLDI大于1.8，或小于15；且是如下物质之一支化因子大于0.8或小于0.9、PDI大于1.5或小于4、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚体；支化因子大于0.95、PDI大于4.0或小于6.0；nRSI大于1.8或小于5.5的第二乙烯共聚体；或每种该第二乙烯共聚体的结合物。
14.一种包括权利要求11，12，或13的乙烯共聚体共混物的膜，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于7％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于100g/密耳。
15.一种包括权利要求11，12，或13的乙烯共聚体共混物的膜，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于6％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于110g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于200g/密耳。
16.一种包括权利要求11，12，或13的乙烯共聚体共混物的膜，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于5％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于300g/密耳。
17.一种乙烯共聚体组合物，包括a)在该共混物中以小于30wt％存在的第一乙烯共聚体，基于该共混物组合物的总重量，该第一乙烯共聚体具有如下特征i)大于0.5或小于0.7的支化因子；ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；iii)大于4或小于10的PDI；iv)大于32的nRSI；和b)在该共混物中以大于70wt％存在的第二乙烯共聚体，基于该共混物组合物的总重量，该第二乙烯共聚体的CCLDI大于1.8，或小于15；该第二乙烯共聚体是如下第二乙烯共聚体之一其中支化因子大于0.8或小于0.9、PDI大于1.5或小于4、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚体；支化因子大于0.95、PDI大于4或小于6、nRSI大于1.8或小于5.5的第二乙烯共聚体；或其结合物。
全文摘要
当与高压生产的聚乙烯(HP－LDPE)和线性低密度乙烯共聚体的共混物(HP－LDPE/LLDPE)相比，乙烯共聚体的共混物组合物具有相等或改进的加工性能。另外，该乙烯共聚体的共混物具有相对于HP－LDPE/LLDPE共混物优异的光学和物理性能。该乙烯共聚体共混物包括nRSI大于26，PDI大于3或小于15，CCLDI大于1.0或小于10.0，和支化因子小于0.7的第一乙烯共聚体。这些共聚体共混物也包括nRSI大于1或小于11，PDI大于1.5或小于6，CCLDI大于1或小于20，和支化因子大于0.70或小于1的第二乙烯共聚体。
文档编号C08L23/04GK1454234SQ01815438
公开日2003年11月5日 申请日期2001年6月18日 优先权日2000年7月12日
发明者J·L·亚当斯, G·N·福斯特, R·H·沃格尔, S·H·瓦瑟曼 申请人:尤尼威蒂恩技术有限责任公司