专利名称：一种丁苯锂系阴离子聚合物的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种丁苯锂系阴离子聚合物的生产方法。
以上合成丁苯锂系阴离子聚合物的溶剂不同程度存在如下缺陷有些溶剂凝固点较高，不利于寒冷地带组织工业生产；有些溶剂普遍价格较高，导致产品成本较高。
本发明采用环己烷与C6抽余油按一定比例复合配制而成，其中C6抽余油的馏程在60℃～140℃，碘值小于0.1g/100g；C6抽余油主要组份是含六个左右碳原子的烷烃类物质，如戊烷、环戊烷、甲基环戊烷等。C6抽余油在复合溶剂中质量百分含量为1％～45％。复合溶剂中，随C6抽余油的增加凝固点下降，当C6抽余油的质量百分含量达到40％时，复合溶剂凝固点可达摄氏零下47℃，可满足我国寒冷地带冬季安全生产需要。同时C6抽余油成本远低于环己烷，采用复合溶剂后，可降低生产成本。C6抽余油在复合溶剂的含量不能太高，当复合溶剂中C6抽余油含量达到一定值时，复合溶剂的溶解参数与丁苯锂系聚合物中聚苯乙烯段的溶解度参数相差较大，聚苯乙烯段在复合溶剂体系中溶解度下降而沉淀析出，影响产品质量，因此，复合溶剂中C6抽余油的含量一般不超过45％，在此含量以下，复合溶剂对丁苯锂系聚合物的溶解性能，聚合反应控制及聚合物产品质量均没有不良影响。
丁苯锂系阴离子聚合物的生产方法在处理干净的聚合釜中加入计量好复合溶剂、单体苯乙烯、活化剂四氢呋喃，搅拌均匀升温至40-60℃，加入计量好引发剂正丁基锂，开始一段反应，控制好最高温度小于60℃，反应30min，待反应完成后，再根据需要加入计量好苯乙烯进行三段反应或加入计量好的偶合剂进行偶联反应，视情况需要氢化再进行加氢反应。待反应完成后，加入干胶重量0.50％的防老剂264(2，6-二叔丁基-4-甲苯-苯酚)，胶液经凝聚干燥后进行物性检测。具体工艺过程可参考1990年《阴离子聚合的理论和应用》，薛联宝、金关泰合著，中国友谊出版公司。复合溶剂的制备是在计量好的环己烷中加入一定比例的C6抽余油，搅拌混合均匀即可。
表1不同C6抽余油与环己烷配比复合溶剂凝固点
由实施1可以看出，复合溶剂中随C6抽余油加入的增加，复合溶剂体系中凝固点下降，当配比达到40/60时凝固点可达-47.2℃，可满足我国北方寒冷地方冬季安全生产需要。
表2不同配比复合溶剂合成线型SBS产品物性表
*300％定伸强度、拉伸强度、扯断伸长率、永久变形按国标GB/T528-92执行。
邵氏硬度按国标GB/T531-92执行。
由实施例2可以看出，当复合溶剂中C6抽余油的含量逐渐增加，在45％以下时，采用复合溶剂合成的SBS与采用纯环己烷(0/100)合成的SBS产品性能大致相当。当C6抽余油含量超过50％时，产品的拉伸强度、硬度会下降。当C6抽余油含量超过45％时，由于该复合溶剂对一段反应的溶解性能较差，导致产品性能下降。
表3不同配比复合溶剂合成星型SBS物性情况 由实施例3可以看出，复合溶剂中随C6抽余油含量的逐渐增加，当C6抽余油含量在40％以下时，复合溶剂对星型SBS聚合反应及合成产品物性没有影响，当C6抽余油含量达50％，合成产品的拉伸强度、硬度下降。
表4复合溶剂生产不同S/B的产品性能 由实施例4可以看出，使用C6抽余油与环己烷按40/60配成的复合溶剂体系与采用纯环己烷(0/100)作为溶剂生产不同配比的SBS产品时，两种溶剂体系生产的产品质量基本相当。
表5不同配比复合溶剂线型SIS产品物性表 由实施例5可以看出，随着复合溶剂中C6抽余油含量的增加，当C6抽余油含量在45％以下，用此复合溶剂合成出的SIS产品质量与采用纯环己烷(0/100)作溶剂合成的SIS产品质量没明显降低。这说明复合溶剂中C6抽余油含量在45％以下，对SIS产品质量没有影响，当C6抽余油含量在50％时，利用此溶剂合成SIS在拉伸强度及硬度方面均下降明显。
表6不同配比复合溶剂SEBS产品物性情况 由实施6可以看出，复合溶剂中当C6抽余油含量在45％时，复合溶剂合成的SEBS产品物理机械性能与用纯环己烷做溶剂合成的SEBS大致相当。当复合溶剂中C6抽余油含量达50％时，合成的SEBS产品性能下降，说明C6抽余油与环己烷配成的复合溶剂体系，在C6抽余油含量在45％以下，可以作为生产SEBS的复合用溶剂。
表7不同配比复合溶剂下K-树脂性能情况 由实施例7可以看出，复合溶剂中当C6抽余油含量在40％时，用复合溶剂合成的K-树脂产品性能与使用纯环己烷做溶剂合成的产品性能相当，当复合溶剂中C6抽余油含量达50％时，合成的K-树脂性能大为下降。
表8 由实施例8可知，随复合溶剂中C6抽余油含量的增加，SBS产品中微观结构末随复合溶剂中C6抽余油的增加变化，说明采用本发明复合溶剂生产丁苯锂系聚合物并不改变产品的微观结构。
权利要求
1.一种丁苯锂系阴离子聚合物的生产方法，采用通用的阴离子聚合工艺，其特征在于采用环己烷与C6抽余油组成的复合溶剂作为阴离子反应用的溶剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于C6抽余油在复合溶剂中质量百分含量为1％～45％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于复合溶剂中C6抽余油的馏程在60℃～140℃，碘值小于0.1g/100g。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于复合溶剂的制备是在计量好的环己烷中加入一定比例的C6抽余油，搅拌混合均匀即可。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于复合溶剂的制备是在计量好的环己烷中加入一定比例的C6抽余油，搅拌混合均匀即可。
全文摘要
本发明提供了一种丁苯锂系阴离子聚合物的生产方法，其特征在于采用环己烷与C
文档编号C08F12/08GK1394883SQ0211428
公开日2003年2月5日 申请日期2002年7月20日 优先权日2002年7月20日
发明者张红星, 周立新, 叶强, 陈铁桥, 李望明, 胡中玉 申请人:中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司