专利名称：Lpa杂化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种树脂组合物，它包含(A)一种具有至少一个烯不饱和键和一个对异氰酸酯反应活性基团的单体，(B)一种可以与组分(A)通过自由基聚合发生反应的烯键式不饱和单体，(C)一种可以与组分(A)通过聚氨酯反应起反应的多异氰酸酯，它含有平均至少1.75个异氰酸酯基，以及(D)一种自由基聚合反应催化剂。
已知在EP-B-0530302中对这种树脂组合物有记述。在EP-B-0530302中记述的树脂组合物包含一种含有一个末端烯不饱和键和一个对异氰酸酯反应活性基团的组分，一种可以与上述组分通过自由基聚合发生反应的烯键式不饱和单体，一种含有平均至少1.75个异氰酸酯基的多异氰酸酯以及自由基聚合反应和任选的聚氨酯反应所需要的催化剂。因为这种树脂组合物在室温下粘度低，非常适合于通过将树脂注入模具来制备模压制品。在这种树脂注塑法中，一种树脂组合物在压力下被注入封闭式模具中，模具中任选含有容易分散到似乎如水一样稀的树脂组合物各处的纤维增强材料，然后将树脂组合物固化形成模压制品，并将模压制品从模具中移出。由这种方法得到的模压制品可以用于例如汽车工业。如果这种模压制品是纤维增强的，就可用于承受重负荷的的汽车零件，比如汽车底盘。在这些应用中疲劳性能(尤其是断裂韧性)和机械性能通常非常重要。特别是疲劳性能和断裂伸长率以及耐冲击性非常重要。而且，模压制品的表面性质也要满足很高的要求，在模压制品用作例如汽车的外露零件时更是如此。EP-B-0530302中记述的树脂组合物的一个缺点就是，用它制造的的模压制品在用于特别是承受重负荷的汽车零件时，其疲劳性能，特别是断裂韧性，和机械性能，特别是断裂伸长率以及耐冲击性不足。
本发明的目的就是要提供一种树脂组合物，它一方面粘度低，因而加工性能很好，可以迅速固化，另一方面可以用来制备有改进的疲劳性能(特别断裂韧性)以及优良断裂伸长率和良好的耐冲击性的模压制品。显然用这种树脂组合物制备的模压制品用作外露零件时也必须满足表面质量方面的高要求。
此目的的实现，在于根据本发明所述的树脂组合物，含有下列组分
(A)一种具有至少一个烯不饱和键和一个对异氰酸酯反应活性基团的单体，(B)一种可以与组分(A)通过自由基聚合进行反应的烯键式不饱和单体，(C)一种可以与组分(A)通过聚氨酯反应进行反应且含有平均至少1.75个异氰酸酯基的多异氰酸酯，(D)一种自由基聚合反应催化剂，和(E)一种平均分子量至少为10,000道尔顿的热塑性聚合物。
这就保证了用这些树脂组合物制备的模压制品表现出非常好的疲劳性能，特别是非常好的断裂韧性，以及优良的机械性能，如断裂伸长率和耐冲击性。此外，制成的模压制品具有良好的表面性质。它们还具有良好的耐腐蚀性，但这并不会影响其热畸变温度(HDT)。
根据本发明所述的这种树脂组合物，在其发生聚氨酯反应和自由基聚合反应前粘度低。树脂组合物的粘度通常在1到400mPa.s(室温下测得)之间，并且常常低于200mPa.s。由于具有如此低的粘度，这种树脂组合物具有良好的加工性能和纤维润湿性。
根据本发明所述的这种树脂组合物的粘度低，所以易于铸塑或注塑。完全可以用填料，纤维增强材料等等对组合物进行填充，而不会使其粘度增加到组合物不能使用树脂注塑法来加工的程度。
根据本发明所述的组合物，还可以包含添加剂，例如颜料、稳定剂如抗氧化剂和紫外线稳定剂，以及填料如滑石、云母、碳酸钙、三水合铝或炭黑。
根据本发明所述的组合物优选包含纤维增强材料。使用此组合物制备的物体的机械性能也会更好。通常，可以添加5～80重量％的纤维增强材料。
适合的纤维增强材料的例子有玻璃纤维、碳纤维和有机纤维材料如芳族聚酰胺和聚乙烯。所述的纤维增强材料可以是任何适合的形状，例如可以是垫状、带状或纤维条状，可以是连续纤维也可以是短切纤维。是连续纤维时，它们可能是杂乱的结构，也可能是已经加工成了织物。
在这种组合物的加工中，例如，如果纤维增强材料足够短，可以将此纤维增强材料添加到要注塑的混合物中。这种方法称作RRIM工艺(见本申请下文)。还可以在注塑前将纤维增强材料引入模具中(优选已经具有一定的结构)。这种方法称作SRIM工艺(见本申请下文)。
根据本发明所用的热塑性聚合物(E)在加入到树脂组合物中之前，优选先溶于一种烯键式不饱和单体，且优选是30-45重量％的溶液。
热塑性聚合物(E)可以选自通常在模塑料中用作防缩添加剂的热塑性聚合物和共聚物(或其混合物)。适合的例子有聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醋酸乙烯酯，聚苯乙烯，聚丙烯酸酯类如聚甲基丙烯酸甲酯，饱和聚酯或尿烷-改性饱和聚酯，聚乙烯，聚氨酯，橡胶如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，丁苯橡胶，丁二烯均聚物，丁二烯均聚物和丁二烯-丙烯腈共聚物的混合物，等等。
在许多情况下还可以使用一种或多种羧酸化形式的上述聚合物，例如与一种烯键式不饱和羧酸或相应的酸酐的共聚物。
特别适合的热塑性聚合物(E)是聚乙酸乙烯酯均聚物或聚甲基丙烯酸甲酯。使用这些热塑性聚合物(E)时获得的模压制品效果最好。
任选溶有热塑性聚合物(E)的烯键式不饱和单体，以及可以在根据本发明所述的组合物中用作组分(B)烯键式不饱和单体的例子包括乙烯基酯类、乙烯基醚类、芳香族乙烯系化合物、乙烯基腈类、丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类。特别是例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯(邻位、间位和对位乙烯基甲苯的混合物)和丙烯酸甲基、乙基或丙基酯或者其甲基丙烯酸酯。上述单体的混合物也可以。特别适合的是芳香族乙烯系化合物，如苯乙烯。
热塑性聚合物(E)的量，说得更精确些就是不包括任选溶有这些热塑性聚合物的烯键式不饱和单体在内，只算热塑性聚合物(E)的量，相对于全部树脂组合物(A)到(E)包括(E)在内的总重量，优选在3和20重量％之间，更优选在7和15重量％之间。树脂组合物的总重量包括任选溶有(E)的烯键式不饱和单体的量在内。
用于根据本发明所述的组合物和方法的组分(A)是一种含有至少一个烯不饱和键和一个对异氰酸酯反应活性基团的单体。优选组分(A)中的对异氰酸酯反应活性基团是羟基。优选组分(A)满足下列通式 其中
R是氢原子或甲基，R1是含有2或3个碳原子的亚烷基，和n取值范围在约1到6，包括6。
用作组分(A)的产物，可以通过按一般已知方法使用丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物与选自环氧乙烷和环氧丙烷的烯化氧或者与这些化合物的混合物进行反应来制备。通式中的整数n等于烯化氧的摩尔数与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的摩尔数的比。
适用的组分(A)的例子有聚氧乙烯(2)丙烯酸酯、聚氧乙烯(2)甲基丙烯酸酯、聚氧乙烯(3)丙烯酸酯、聚氧乙烯(3)甲基丙烯酸酯，聚氧丙烯(2)丙烯酸酯，聚氧丙烯(2)甲基丙烯酸酯，聚氧丙烯(3)丙烯酸酯和聚氧丙烯(3)甲基丙烯酸酯，聚氧乙烯(5)甲基丙烯酸酯，聚氧丙烯(3，5)丙烯酸酯，聚氧丙烯(4，7)甲基丙烯酸酯，聚氧丙烯(5，8)丙烯酸酯和聚氧丙烯(6)甲基丙烯酸酯，及其混合物。
其他适用的组分(A)的例子包括丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯，例如甲基丙烯酸-2-羟丙基酯，甲基丙烯酸-2-羟乙基酯，丙烯酸-2-羟乙基酯和丙烯酸-2-羟丙基酯。
适用的组分(B)是可以与组分(A)的烯不饱和键通过自由基聚合起反应的烯键式不饱和单体。适合的例子有乙烯基单体，如乙烯基酯类，乙烯基醚类，芳香族乙烯系化合物，乙烯基腈类，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类。优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，乙烯基甲苯和(甲基)丙烯酸甲基、乙基或丙基酯。也可以使用上述单体的混合物。还可以将这些单体与占烯键式不饱和单体总重量1-25重量％的含有一个以上烯不饱和键的单体如二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯组合使用。
此烯键式不饱和单体可以与其中任选溶有组分(E)的烯键式不饱和单体相同。
适用的组分(C)是平均每个分子含有至少1.75个以上且优选2到3个异氰酸酯基的多异氰酸酯。更优选异氰酸酯基数(也称官能度)平均为2.2到2.7。此多异氰酸酯可以例如是一种脂肪族的或芳香族的或环脂族的多异氰酸酯或者是两种或多种不同类型多异氰酸酯的混合物。特别适合的芳族二异氰酸酯的例子有4，4′-二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)和聚合物MDI(PMDI，一种主要为4，4′-和2，4′-和2，2′-二苯基亚甲基二异氰酸酯的混合物)，聚碳二亚胺-改性二苯基亚甲基二异氰酸酯。其它适用的组分(C)的例子有甲苯二异氰酸酯(TDI)，例如2，4和2，6异构体的混合物(例如80/20或65/35的混合物)，纯的2，4或2，6异构体或非蒸馏TDI，1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、1，8-萘二异氰酸酯、1，4-蒽二异氰酸酯、枯烯-2，4-二异氰酸酯，杜烯二异氰酸酯、2，4-芪二异氰酸酯、4-(甲)乙氧基和4-卤代-1，3-亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、4，4′-联苄基二异氰酸酯、2，4′-二异氰酸根络二苯醚、2，4-二甲基-1，3-亚苯基二异氰酸酯、5，6-二甲基-1，3-亚苯基二异氰酸酯、4，6-二甲基-1，3-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸根络二苯醚、联苯胺二异氰酸酯，3，3′-二甲基-4，4′-二异氰酸根络联苯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二异氰酸根络联苯等等。适合的脂肪族二异氰酸酯的例子有二异氰酸己二酯(HDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化MDI(HMDI)、四甲基和三甲基二异氰酸己二酯、，反环己烷-1，4-二异氰酸酯(CHDI)。优选的多异氰酸酯是4，4′-二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI或聚碳二亚胺-改性二苯基亚甲基二异氰酸酯。
通过添加单官能团异氰酸酯或不含烯不饱和键的一元醇或一元胺，可以影响由这种树脂组合物获得的产品的交联密度。还可以，而且优选通过使用具有一个以上对异氰酸酯反应活性基团的附加组分(F)来改变每一定量组合物的交联数目。这种组分(F)可以适当选自二元醇、多元醇及其它含有一个以上对异氰酸酯反应活性基团的组分如二元胺或氨基醇。如果需要，也可以通过添加过量的多异氰酸酯来影响其交联密度。这会导致在交联点之间形成较长的聚氨酯部分。
异氰酸酯基(来自组分(C))的数目相对于对异氰酸酯反应活性基团(来自组分(A)，和组分(F)(如果其中也含有的话))的数目，优选至少为0.8(mol/mol)。异氰酸酯基的数目相对于对异氰酸酯反应活性基团的数目也可以更高，例如其比率直到2(mol/mol)。然而，当此比值过高时，使用该组合物制备的物体的机械性能会降低。优选此比值的选择使对异氰酸酯反应活性基团与异氰酸酯反应之后不留下游离的异氰酸根。
优选根据本发明所述的组合物的组分(A)，(B)和(C)由分子量低于500的单体组成。
在根据本发明所述的树脂组合物中，烯键式不饱和单体的总量与组分(A)，含有至少一个不饱和键和一个对异氰酸酯反应活性基团的单体的量的重量比通常在95∶5和5∶95之间。此比值优选在80∶20和20∶80之间，特别是在65∶35和35∶65之间。本领域的技术人员将根据所期望的组合物固化后的性能来选择此重量比。
应当顺便指出，EP-A-A-0197682中记述可聚合树脂组合物能用甲基丙烯酸甲酯与一种防缩添加剂在多异氰酸酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯的反应产物中的溶液来制备。然后多异氰酸酯总是完全转化为不饱和尿烷低聚物。这种组合物的缺点是，要首先制备不饱和尿烷低聚物，然后再将防缩添加剂溶入组合物中，以后能在模具中发生反应。由于不饱和尿烷低聚物的最初制备涉及额外的操作，所以从经济学的角度讲也是一个缺点。
根据本发明所述的树脂组合物还包含一种自由基聚合反应催化剂(D)。这种催化剂能促进烯键式不饱和单体与组分(A)中的烯不饱和键的反应。原则上此催化剂可以与不饱和聚酯的聚合反应中所用的催化剂体系相同。这种能产生自由基的物质的例子有过氧化物如氢过氧化物或过氧化酮，以及过酸酯。适用的催化剂(D)的例子有过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化环己酮、过苯甲酸叔丁酯与过辛酸叔丁酯。还可以使用对可见光或紫外线敏感的光引发剂。也可以使用这些催化剂的混合物。
自由基反应所用催化剂的量通常占不饱和组分总重的0.5重量％和5重量％之间。此外，还可以存在一种加速剂，如钴化合物或胺。
优选本树脂组合物另外还包含一种聚氨酯反应的催化剂。聚氨酯反应是指组分(A)的对异氰酸酯反应活性基团(和任选还有自组分(F)的对异氰酸酯反应活性基团)与组分(C)的异氰酸酯基之间的反应。
适用于聚氨酯反应的催化剂有过渡金属盐，如锡盐、鉍盐和汞盐；例如辛酸锡或二月桂酸二丁锡。其他的适合的聚氨酯反应的催化剂有例如叔烷基脂族胺，例如N，N-二甲基苯胺、二氨基二环辛烷(DABCO)、N，N-二甲基环己胺(DMCHA)、N，N-二甲氨基乙醇、双(2，2-二甲基氨乙基)醚。最适合的聚氨酯反应的催化剂为二月桂酸二丁锡。
当除自由基反应用催化剂之外，也使用聚氨酯反应催化剂体系时，在加工的时候凝胶可以发生得很快，因此在模压制品等的制造中可以实现较短的周期。
优选根据本发明所述的树脂组合物由至少两种不同的亚混合物组成，并且组分(A)到(E)包括(E)和可选的(F)每个都存在于一种或多种亚混合物中，但组分(A)与组分(C)应存在于不同的亚混合物中。亚混合物可以包装在各种包装中，比如桶或容器。
优选第一亚混合物包含组分(A)，(B)和(E)以及任选的添加剂，如聚氨酯反应用的催化剂。第二亚混合物优选包含组分(C)以及自由基聚合反应用的催化剂(D)。如果需要，还可以将自由基聚合反应的催化剂(D)放在第三亚混合物中。
本发明还涉及通过将本发明所述的树脂组合物负压注入封闭式模具中，模具中任选有纤维增强材料存在，将树脂组合物固化并把模压制品从模具中脱出，从而制备模压制品的方法。
这种方法的例子有反应注射模塑法(RIM)，树脂压铸法(RTM)，强化的反应注射模塑法(RRIM)，拉挤成型，真空辅助的树脂灌输(VARI)以及结构反应注射模塑法(SRIM)，聚氨酯反应和自由基聚合反应发生在模具之内。对所用加工技术如RTM、RIM、RRIM、SRIM和拉挤成型的详细论述，读者可以参考例如PK.Mallick/S.Newman(Eds.)的Composite Materials Technology(Processes andProperties)，1990，Hanser出版社，Munich Vienna New York(ISBN 3-446-15684-4)。特别是在第4-6章，即，第4章反应注射模塑法(Greg Slocum)；103-148页；第5章树脂压铸(Carl E.Johnson)；149-178页；第6章连续纤维造型工艺A部分纤维缠绕法(Howard S.Kliger/BrianA.Wilson)；179-210页；B部分拉挤成型(Clin Smith/Jerry Stone)；211-236页。
对其它加工方法，也有很多著作记述。
最后，本发明还涉及由本发明所述的树脂组合物或用本发明所述的方法制备的模压制品。
下面将在以下实施例的基础上对本发明进行说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
粘度使用HBTD型Brookfield粘度计，用2号锭子，在100rpm下测定。机械性能和疲劳性能以下列方法测定根据ISO178测定挠曲性能(特别是挠曲强度以及挠曲模量)。
疲劳的测定使用一种与ISO178类似的方法。该方法包括以5Hz的频率在10MPa和待测挠曲应力之间变换施加到试验条上的应力。每次测量断裂的周期数并绘制Whler曲线。由此，可以以挠曲强度的百分数的形式估算106次周期时的疲劳强度。
断裂韧性，用K1c和G1c值表示，根据TASMD 5045-93测定。
实施例1将7.5g过氧化二苯酰(粉末，浓度为50％)溶于由158.5g苯乙烯、139.5g甲基丙烯酸羟乙酯和62.5g聚乙酸乙烯酯溶液(聚乙酸乙烯酯均聚物在苯乙烯中40重量％的溶液；Vinnapsas UW-1，分子量为150,000g/mol Wacker，德国)组成的混合物中。然后加入1g Byk A555(Byk Chemie，德国)和0.1g二月桂酸二T锡(Tinstab BL277，Akcros Chemicals，德国)。接着将此混合物在真空炉中脱气，再向脱过气的混合物中加入0.75g二甲基苯胺(促进剂NL63-100，AkzoNobel，荷兰)和139.5g亚甲基-4，4′-联苯二异氰酸酯(Lupranat MIS，BASF，德国)。将所得混合物再次脱气。
然后将此混合物铸塑在两个镀铬的平板之间，两平板尺寸为20×40cm，彼此相距4mm。将获得的平板在室温下固化24小时，随后将平板从模具中脱出，在100℃和150℃分别后固化4小时和1小时。然后从板上切下试验条以测量其断裂韧性。测得的粘度值，K1c和G1c，如表1所示。
实施例2重复实施例1中的步骤，这次所用单体的数量如下110g苯乙烯、132.5g甲基丙烯酸羟乙酯、125g聚乙酸乙烯酯溶液(PVAc)和132.5g Lupranat MIS。测得的粘度值，K1c和G1c，如表1所示。
实施例3重复实施例1中的步骤，这次所用单体的数量如下62.5g苯乙烯、125g甲基丙烯酸羟乙酯、187.5g聚乙酸乙烯酯溶液和125g Lupranat MIS。测得的粘度值，K1c和G1c，如表1所示。
对比实验，A重复实施例1中的步骤，不过加入了聚乙酸乙烯酯溶液。加入的其它单体的量如下206g苯乙烯，147g甲基丙烯酸羟乙酯和147g Lupranat MIS。测得的粘度值，K1c和G1c，如表1所示。
表1
实施例4将66g苯乙烯、79.5g甲基丙烯酸羟乙酯、75g聚乙酸乙烯酯溶液(跟实施例1中相同)、79.5g亚甲基-4，4′-联苯二异氰酸酯(Voranate M220，Dow Chemicals，荷兰)、0.3g2-乙基己酸钴(II)(促进剂NL-49P，Akzo Nobel，荷兰)和3g叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯(Trigonox 42PR，Akzo Nobel，荷兰)和0.01g二月桂酸二丁锡组成的混合物用以下方法制成层压板将八层Cramer & Co生产的Style475型285g/m2的碳纤维织物放入已经被加热到70℃的尺寸为30×30厘米的钢模具中。然后将模具闭合，直到形成2.5毫米的产品空间。在2bar压力下把所述混合物注入模具中。注射时间约为1分钟。将层压板在模具中以70℃固化15分钟。脱模后再将层压板先后在100℃和150℃分别后固化4小时和1小时，从所得层压板上剪下试条以测量其挠曲性能和疲劳强度。这些性能如表2所示。
对比实验B根据实施例4中所述的步骤，用以下不含聚乙酸乙烯酯溶液的混合物制备第二块层压板123.6g苯乙烯、88.2g甲基丙烯酸羟乙酯、88.2g亚甲基-4，4′-联苯-二异氰酸酯、0.3g2-乙基己酸钴和3g叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯。
其挠曲性质和疲劳强度如表2所示。
表2
疲劳强度(MPa)＝1,000,000负荷循环后发生破坏时的挠曲应力。
疲劳强度(％)＝疲劳强度(MPa)/弯曲强度(MPa)×100％。
权利要求
1.一种树脂组合物，包含如下组分(A)一种具有至少一个烯不饱和键和一个对异氰酸酯反应活性基团的单体，(B)一种可以与组分(A)过自由基聚合进行反应的烯键式不饱和单体，(C)一种可以与组分(A)通过聚氨酯反应进行反应的，且含有平均至少1.75个异氰酸酯基的多异氰酸酯，(D)一种自由基聚合反应催化剂，其特征在于树脂组合物还包含(E)一种平均分子量至少为10,000道尔顿的热塑性聚合物。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于热塑性聚合物(E)在加入到树脂组合物中之前，溶解在一种烯键式不饱和单体中，且优选是30-45重量％的溶液形式。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于热塑性聚合物(E)是一种聚乙酸乙烯酯均聚物和/或聚甲基丙烯酸甲酯。
4.根据权利要求1-3中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于热塑性聚合物(E)的量相对于总的树脂组合物(A)直至(E)并包括(E)的量，在3和20重量％之间，优选在7和15重量％之间。
5.根据权利要求1-4中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于组分(A)中的对异氰酸酯反应活性基团是羟基。
6.根据权利要求1-5中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于组分(A)是一种满足以下通式的单体 其中R是氢原子或甲基，R1是含有2或3个碳原子的亚烷基，和n取值范围在约1到6且包括6。
7.根据权利要求1-6中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于组分(C)是4，4′-二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)或一种聚合物二苯基亚甲基二异氰酸酯(PMDI)或聚碳化二亚胺-改性二苯基亚甲基二异氰酸酯。
8.根据权利要求1-7中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于树脂组合物还包含一种具有一个以上对异氰酸酯反应活性基团的组分(F)。
9.根据权利要求1-8中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于异氰酸酯基(来自组分(C))的数目相对于对异氰酸酯反应活性基团(来自组分(A)，和组分(F)(如果其中也含有的话))的数目，至少为0.8(mol/mol)。
10.根据权利要求1-9中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于烯键式不饱和单体总量相对于组分(A)的量的重量比在80∶20和20∶80之间，特别是在65∶35和35∶65之间。
11.根据权利要求1-10中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于树脂组合物还包含一种聚氨酯反应催化剂。
12.根据权利要求1-11中任何一个所述的树脂组合物，其特征在于树脂组合物由至少两种独立的亚混合物组成，并且组分(A)到(E)包括(E)和任选的(F)，每个都存在于一种或多种这些亚混合物中，但组分(A)与组分(C)应存在于不同的亚混合物中。
13.一种通过将权利要求1-12中任何一个所述的树脂组合物负压注入任选有纤维增强材料存在的封闭式模具中，将树脂组合物固化并把模压制品从模具中脱出，从而制备模压制品的方法。
14.由根据权利要求1-12中任何一个所述的树脂组合物或根据权利要求13所述的方法制备的模压制品。
15.说明书的介绍和/或实施例中大体描述的树脂组合物，制备模压制品的方法，以及模压制品。
全文摘要
本发明涉及一种树脂组合物，它包含以下组分(A)一种具有至少一个烯不饱和键和一个对异氰酸酯反应活性基团的单体，(B)一种可以与组分(A)通过自由基聚合进行反应的烯键式不饱和单体，(C)一种可以与组分(A)通过聚氨酯反应进行反应且含有平均至少1.75个异氰酸酯基的多异氰酸酯，(D)一种自由基聚合反应催化剂，和还含有(E)一种平均分子量至少为10,000道尔顿的热塑性聚合物。本发明还涉及一种用上述树脂组合物制备模压制品的方法，以及模压制品本身。
文档编号C08G18/67GK1505647SQ02808011
公开日2004年6月16日 申请日期2002年4月8日 优先权日2001年4月12日
发明者A·J·科宁德, M·R·鲁斯肯, P·迪金克, A J 科宁德, 鲁斯肯, 鹂 申请人:Dsmip财产有限公司