自光敏引发的多官能丙烯酸酯的制作方法

专利名称：自光敏引发的多官能丙烯酸酯的制作方法
技术领域：
本发明涉及自光敏引发的多官能丙烯酸酯组合物。更具体地说，本发明涉及液态低聚的多官能丙烯酸酯组合物，其含有作为聚合物结构部分的叔胺基团。本发明组合物在没有添加光敏引发剂的情况下经如UV光的活化射线曝光便能固化。由本发明交联低聚物制备的薄膜可用作各种基质的保护性或装饰性涂层。此低聚物还可以添加到其他用作粘合剂或复合材料的树脂中。
背景技术：
多官能的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及其他不饱和单体被广泛应用于涂层、粘合剂、密封剂、弹性体、交联薄膜、铸沙粘结剂和复合结构物。这些单体能够通过自由基链式反应进行交联，此反应需要一种能够产生自由基的物质(例如过氧化物、氢过氧化物或偶氮类化合物)，这些物质在加热时或者环境温度下在有胺类或过渡金属促进剂存在下能够分解形成自由基。
另一种引发反应的方法就是使用UV光来分解光敏引发剂形成自由基，此方法目前还没有广泛应用但是普及率正在提高。这种方法提供了一种非常迅速的处理过程，使大量的应用得以进行，因为从液态反应性组合物到交联固态物质的转变与UV射线的曝光基本上是同时完成的。
这两种引发自由基反应的方法的缺点是，引发剂或光敏引发剂的分解都会产生低分子量的部分，而这些部分在生产过程中或生产过程以后可能挥发，从而产生涉及工人、消费者和环境安全的问题。例如，这些低分子量部分易于被皮肤吸收，对健康有不利的影响。
另一个缺点是丙烯酸酯的自由基反应通常会被氧气抑制，比如，氧气的存在能够阻止反应进行完全。
这些局限性存在于几种主要的方法中。关于这种由于光敏引发剂部分在生产过程中或接下来的渗漏中的逃逸发散所产生的问题已经可以通过制备含有“自带的”光敏引发剂的丙烯酸酯单体/低聚物得到了解决。这可以由下述方法实现，用一种已知作为光敏引发剂的化合物(或合适的衍生物)作为起始物，然后用一种适当的不饱和基团使其官能化(例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)，从而产生一种具有单体/低聚物和光敏引发剂双重功能的新化合物，或者使其接枝于一种已形成的低聚物/高聚物上，从而产生一更高分子量的光敏引发剂。
不管这些方法的效果如何，它们总是增加了额外的生产过程和费用。
并且，由这些过程所引起的低官能性对反应活性和产物性能都是不利的，而且此过程需要有催化剂或引发剂来完成交联。
在由Moy等人完成的并转让给现在的受让人Ashland.Inc的专利US5,945,489和6,025,410中，公开了一种更新且有效的解决方法。这种方法包括使多官能丙烯酸酯与乙酰乙酰酯按能够生成未交联丙烯酸酯官能树脂的比例进行Michael加成反应。这种树脂在不添加光敏引发剂的情况下通过适当的UV光源照射曝光即可交联。
氧气对丙烯酸酯自由基反应的抑制可以通过加入惰性组分来消除，如，使用惰性气体来排除氧气，其中氮气的使用最普遍。虽然这是一种很明显的解决方法，但经常由于不实用且耗资太大，而不适合进行大规模工业应用，所以通常情况下这种方法还只是最适合用于研究或用于特殊目的。另一种选择就是使用胺增效剂，叔胺便可增强表面固化程度，并且这种方法从价格方面考虑通常更具有吸引力。很多种类的胺都是可以利用的，就连公知的简单化合物如一般的乙醇胺衍生物也可以起有效增强剂的作用。然而，由于这些胺增强剂通常是分子量较低的化合物，在除了附加的光敏引发剂之外的组分中它们的含量为5-15％(重量百分比)，因而逃逸发散和接下来的渗漏仍是潜在的问题。
因此，对这种方法的改进仍有相当大的空间，比如，其还存在加入低分子量的光敏引发剂和增强剂而产生的问题。

发明内容
本发明涉及通过给多官能丙烯酸酯功能性低聚物加上适当的功能基团，从而即使不根除也能够有效遏止因加入低分子量的光敏引发剂和增强剂而产生的问题。
特别地，本发明主要涉及一种自光敏引发的液态低聚组合物，它含有叔胺基团，包含一种由下述A)和B)进行Micheal类型加成反应的产物A)一种多官能丙烯酸酯受电子体和一种用量不足以产生交联的Michael反应给电子体进行反应生成的未交联的Michael加成反应产物；和B)一种伯胺和/或仲胺。
所述多官能丙烯酸酯的用量要大于Michael给电子体，并且通常情况下多官能丙烯酸酯和Michael给电子体的当量比为约＞1∶1到约13.2∶1。A)中未反应的丙烯酸酯的双键量与B)的当量比为约100∶1到约2∶1。
本发明还涉及使上述公开的自光敏引发的液态低聚组合物经活化光线例如UV射线照射而获得的交联产物。
本发明还涉及通过使上述公开的自光敏引发的液态低聚组合物曝光于活化光线下来进行固化。
本发明的另一方面涉及一种包含将上述公开的自光敏引发的液态低聚合成物涂布于一基质上并且使其曝光于活化光线下的方法。
本发明另一方面涉及通过上述方法获得的产物。
仅通过对实现本发明的最佳方式的说明，本领域技术人员从下述对本发明优选实施例的说明与详细描述中即可清楚地了解本发明的其他目的和优点。应当理解，本发明也能够通过其他不同的实施方式实现，并且在不脱离本发明的情况下，它的某些细节可在各个明显的方面进行改进。因此，该描述应当视为对本发明的说明性描述，而不是对其的限制。
具体实施例方式
在多丙烯酸酯中可用于制备本发明低聚物的为二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯。
二丙烯酸酯的实例有 二甘醇二丙烯酸酯，MW＝214，f＝2 乙氧基双酚A二丙烯酸酯，MW＝424，f＝2 1，6-己二醇二丙烯酸酯，MW＝226，f＝2
新戊二醇二丙烯酸酯，MW＝212，f＝2 聚乙二醇二丙烯酸酯，MW＝302、508，f＝2 丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯，MW＝328，f＝2 四甘醇二丙烯酸酯，MW＝302，f＝2 三甘醇二丙烯酸酯，MW＝258，f＝2 三丙二醇二丙烯酸酯(TRPGDA)，MW＝300，f＝2
三丙烯酸酯的实例有 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，MW＝296，f＝3 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，MW＝428，f＝3 丙氧基化甘油三丙烯酸酯，MW＝428，f＝3 三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，MW＝423，f＝3 季戊四醇三丙烯酸酯，MW＝298，f＝3 一个有用的四丙烯酸酯是季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)，MW＝352，f＝4合适的Michael给电子体的实例包括活性亚甲基化合物，如乙酰乙酸酯、氰基丙烯酸酯、2，4-戊二酮、丙二酸酯、N-乙酰乙酰苯胺和乙酰乙酰胺。所述Michael给电子体的官能度至少为2，优选为2到8。
官能度为2的乙酰乙酸酯实例有 乙酰乙酸甲酯，f＝2 乙酰乙酸乙酯，f＝2 乙酰乙酸叔丁酯，f＝2 乙酰乙酸2-乙基己酯，f＝2 乙酰乙酸十二烷基酯，f＝2 N-乙酰乙酰苯胺，f＝2
2-乙酰乙酰二乙醇异丁烯酸酯(AAEM)，f＝2 乙酰乙酸烯丙酯，f＝2官能度为4的乙酰乙酸酯的实例有 丁二醇二乙酰乙酸酯，f＝4 1，6-己二醇二乙酰乙酸酯，f＝4 新戊二醇二乙酰乙酸酯，f＝4 环己烷二羟甲基二乙酰乙酸酯，f＝4
乙氧基化双酚A二乙酰乙酸酯，f＝4官能度为6的乙酰乙酸酯的实例有 三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯，f＝6 甘油三乙酰乙酸酯，f＝6 聚己内酯三乙酰乙酸酯，f＝6官能度为8的乙酰乙酸酯实例为 季戊四醇四乙酰乙酸酯，f＝8根据本发明，多官能丙烯酸酯的使用量必须超过其相对于Michael给电子体的反应当量。通常，多官能丙烯酸酯与乙酰乙酸酯的当量比为至少1∶1到大约13.2∶1。
通过实例说明，提供以下优选的当量比1)二丙烯酸酯受电子体Michael给电子体的当量比为＞1∶1，当给电子体的官能度＝2时；≥4.5∶1，当给电子体的官能度＝4时；≥4.5∶1，当给电子体的官能度＝6时；≥4.5∶1，当给电子体的官能度＝8时；2)三丙烯酸酯受电子体Michael给电子体的当量比为≥2.25，当给电子体的官能度＝2时；≥6.4∶1，当给电子体的官能度＝4时；≥7.8∶1，当给电子体的官能度＝6时；≥7.4∶1，当给电子体的官能度＝8时；3)四丙烯酸酯受电子体Michael给电子体的当量比为≥6.6∶1，当给电子体的官能度＝2时；≥12.3∶1，当给电子体的官能度＝4时；≥13.2∶1，当给电子体的官能度＝6时；≥12.7∶1，当给电子体的官能度＝8时；上述Michael反应产物中未反应的丙烯酸酯双键与仲胺的当量比通常为约100∶1到约2∶1，较通常地为约50∶1到约4∶1，更优选为约10∶1到约6∶1。
典型的伯胺有脂族胺，例如，单体胺或聚胺，包括烷基胺、羟烷基胺和环胺。同样适合的伯胺还有乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、氨丙基三乙氧基硅烷；双官能伯胺的例子有甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，3-二氨基戊烷；JeffamineT-403(一种三官能胺)；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙胺、乙二胺、苄胺、正丁胺、仲丁胺、2-氨基-1-丁醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙胺基)丙胺、丙胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、己胺、庚胺、1，6-己二胺、1，2-环己二胺、1，4-环己二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、异佛尔酮二胺。
通常，仲胺为烷基胺、羟烷基胺和环胺。适合的烷基胺有二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺。适合的羟烷基胺有二羟乙基胺和N-甲基乙醇胺。适合的环胺有哌啶、哌嗪和吗啉。
优选仲胺。
所述Michael加成反应可以由一种强碱催化；如二氮杂双环十一碳烯(DBU)便足够强并且很容易溶于单体混合物。其他的环脒，如二氮杂双环壬烯(DBN)和胍也都适合催化此反应。
本发明的组合物可以通过活化光线尤其是UV射线的曝光进行固化，而不需要另加光敏引发剂。
由于是液体，所以本发明的液态低聚组合物在光照固化前通过如辊压或喷射等涂层技术便能够很容易地涂布于各种基质上。
下面实施例的列出是为了更详细地描述本发明，但并不局限于这些实施例。下面的实施例中，除非特别指出否则所有组分均以重量计。另外，此处提到的所有参考文献均明确地以引用的方式并入本申请中。
实施例1将2g先由乙酰乙酸乙酯(5％)与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，95％)经Michael加成反应再与二羟乙基胺(相当于丙烯酸酯组分的10％)反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量照射。得到一张坚硬、干燥、非粘性且不含胺气味的薄膜。
对比实施例1A重复实施例1的过程但不加入仲胺。得到一张坚硬的并且表面有些微粘性(少量氧气抑制)的薄膜。
对比实施例1B将2g由二羟乙基胺(10％)与TMPTA(90％)经Michael加成反应制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反应的原料上形成了一张薄且脆的“表皮”。
对比实施例1C将2g由TMPTA(90％)和N，N-二甲基乙醇胺(10％)组成的混合物放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。形成了一张脆的并且表面湿润的薄膜，同时还有强烈的胺的气味。
对比实施例1D将2gTMPTA试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。TMPTA仍为液态，并且没有反应的迹象。
实施例2将2g先由乙酰乙酸乙酯(5％)与丙氧基化的甘油三丙烯酸酯(GPTA)(95％)经Michael加成反应再与二羟乙基胺(相当于丙烯酸酯组分的10％)反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬、干燥、非粘性且不含胺气味的薄膜。
对比实施例2A将2g由乙酰乙酸乙酯(5％)与GPTA(95％)经Michael加成反应制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬的并且表面有些微粘性(一些氧气的抑制)的薄膜。
对比实施例2B将2g由二羟乙基胺(10％)与GPTA(90％)经Michael加成反应制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反应的原料上形成了一张薄且脆的“表皮”。
对比实施例2C将2g由GPTA(90％)和N，N-二甲基乙醇胺(10％)组成的混合物放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。形成了一张脆的并且表面湿润的薄膜，同时还有强烈的胺的气味。
对比实施例2D将2gGPTA试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。GPTA仍为液态，并且没有反应的迹象。
实施例3将2g先由乙酰乙酸乙酯(5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(SR444)(95％)经Michael加成反应再与二羟乙基胺(相当于丙烯酸酯组分的10％)反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬、干燥、非粘性且不含胺气味的薄膜。
对比实施例3A将2g由乙酰乙酸乙酯(5％)与SR444(95％)经Michael加成反应制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬的并且表面有些微粘性(少量氧气的抑制)的薄膜。
对比实施例3B将2g由二羟乙基胺(10％)与SR444(90％)经Michael加成反应制得的树脂试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反应的原料上形成了一张薄且脆的“表皮”。
对比实施例3C将2g由SR444(90％)和N，N-二甲基乙醇胺(10％)组成的混合物放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。形成了一张脆的并且表面湿润的薄膜，同时还有强烈的胺气味。
对比实施例3D将2g SR444试样放入一铝质底盘，再经过一个Fusion“H”球形灯以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。SR444仍为液态，并且没有反应的迹象。
实施例4将2g先由乙醇胺(5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(95％)经Michael型加成反应再使乙酰乙酸乙酯(2.5％)与三丙烯酸胺季戊四醇酯产物(97.5％)在DBU催化下进行Michael加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬、干燥、非粘性且不含胺气味的薄膜。
对比实施例4A将2g由乙酰乙酸乙酯(2.6％)与季戊四醇三丙烯酸酯(97.4％)在DBU催化下进行Michael加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬的并且表面有些微粘性(些微氧气的抑制)的薄膜。
对比实施例4B将2g由乙醇胺(5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(95％)经Michael型加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反应的原料上形成了一张薄且脆的“表皮”。
实施例5将2g先由VestaminTMD(5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(95％)经Michael型加成反应再使乙酰乙酸乙酯(2.5％)与三丙烯酸胺季戊四醇酯产物(97.5％)在DBU催化下进行Michael加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬、干燥、非粘性的薄膜。
对比实施例5A将2g由VestaminTMD(三甲基-1，6-己二胺，由2，2，4-和2，4，4-异构体组成，5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(95％)经Michael型加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反应的原料上形成了一张薄且脆的“表皮”。
实施例6将2g先由DytekA(2-甲基-1，5-戊二胺，2.5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)经Michael型加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬、干燥、非粘性的薄膜。
对比实施例6A将2g先由DytekA(2-甲基-1，5-戊二胺，2.5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)经Michael型加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反应的原料上形成了一张薄且脆的“表皮”。
实施例7将2g先由DytekEP(1，3-二氨基戊烷，2.5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)经Michael型加成反应再使乙酰乙酸乙酯(2.5％)与三丙烯酸胺季戊四醇酯产物(97.5％)在DBU催化下进行Michael加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一张坚硬、干燥、非粘性的薄膜。
对比实施例7A将2g先由DytekEP(1，3-二氨基戊烷，2.5％)与季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)经Michael型加成反应所制得的树脂试样放入一铝质底盘，然后经过一个300W/in的Fusion“H”球形灯以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反应的原料上形成了一张薄且脆的“表皮”。
从上述实施例得到的结果可以得出以下内容1.不含合适添加剂的对照样(即，纯的多官能丙烯酸酯)在UV光曝光下并不反应。
2.加入叔胺(二甲基乙醇胺)能促进反应，但其表面仍然湿润并且还有胺的气味存在；在用UV光固化前使一部分丙烯酸酯基团与伯胺或仲胺反应，能够更好地使表面固化，并且减少胺的气味，但是完全固化是达不到的。
3.乙酰乙酸酯与多官能丙烯酸酯的反应产物经UV光照射显示出良好的固化效果，但是表面上有一些氧气抑制反应；再与一种伯胺或仲胺反应可得到一种完全固化并且在表面减少了氧气抑制作用的树脂。
根据本发明，伯胺和/或仲胺以叔氨基团的形式结合到树脂上—这样胺作为树脂结构的一部分连接在其上(见图解I)，这不同于简单的物理混合(见图解II)。本发明组合物在不添加光敏引发剂的情况下通过UV光照射交联，并且与多官能丙烯酸酯和叔胺的简单混合相比显示出了较好的表面固化性。
图例I.Michael加成 图例II.Michael型加成 前面关于发明的记载对本发明进了详细的说明与描述。另外，本公开显示和描述的仅是优选的实施例，但是如上所述，应该理解本发明也适用于其它各种组合、改进以及环境，并且在此处表述的发明主旨的范围内，本发明也能够利用相应的上述教导和/或相关领域的技术和知识进行改变和改进。上面所描述的实施例是用来更详尽地解释已知实施本发明的最佳方式，并且使本领域其他技术人员可以通过这样或那样的实施例来利用本发明，以及根据对本发明的具体应用或使用的需要而作出的各种改进来利用本发明。因此，这些描述并非要将本发明限定为上述公开的形式。而且，所附的权利要求应解释为包括可另选的各实施例。
权利要求
1.一种自光敏引发的含有叔胺基团的液态低聚组合物，其包含下述A)和B)进行Micheal加成反应的产物A)一种未交联的Michael加成反应产物，其由一种多官能丙烯酸酯受电子体和一种Michael反应给电子体反应制得，并且所述多官能丙烯酸酯与乙酰乙酸酯的当量比至少为约＞1∶1；和B)至少一种选自伯胺和仲胺的胺，其中A)中未反应的丙烯酸酯的双键量与B)的当量比为约100∶1到约2∶1。
2.如权利要求1中的组合物，其中所述多官能丙烯酸酯为一种二丙烯酸酯，其选自二甘醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(Mn200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(Mn400)二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
3.如权利要求1中的组合物，其中所述多官能丙烯酸酯为一种三丙烯酸酯，其选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。
4.如权利要求1中的组合物，其中所述多官能丙烯酸酯为季戊四醇三丙烯酸酯。
5.如权利要求1中的组合物，其中所述多官能丙烯酸酯为二甘醇二丙烯酸酯。
6.如权利要求1中的组合物，其中所述多官能丙烯酸酯为丙氧基化甘油三丙烯酸酯。
7.如权利要求1中的组合物，其中所述Michael给电子体是一种活性亚甲基化合物。
8.如权利要求1中的组合物，其中所述Michael给电子体是至少一种给电子体，其选自乙酰乙酸酯、氰基乙酸酯、2，4-戊二酮、丙二酸酯、N-乙酰乙酰苯胺和乙酰乙酰胺。
9.如权利要求1中的组合物，其中所述Michael给电子体为一种乙酰乙酸酯。
10.如权利要求9中的组合物，其中所述乙酰乙酸酯选自乙酰乙酸乙酯、1-乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、N-乙酰乙酰苯胺、2-乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸烯丙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基化双酚A二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、聚己内酯三乙酰乙酸酯和季戊四醇四乙酰乙酸酯。
11.如权利要求1中的组合物，其中所述乙酰乙酸酯为乙酰乙酸乙酯。
12.如权利要求1中的组合物，其中所述胺是一种伯胺。
13.如权利要求12中的组合物，其中所述伯胺是至少一种选自烷基胺、羟烷基胺和环胺的伯胺。
14.如权利要求12中的组合物，其中所述胺选自乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、氨丙基三乙氧基硅烷、三甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，3-二氨基戊烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙胺、乙二胺、苄胺、正丁胺、仲丁胺、2-氨基-1-丁醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙胺基)丙胺、丙胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、己胺、庚胺、1，6-己二胺、1，2-环己二胺、1，4-环己二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和异佛尔酮二胺。
15.如权利要求1中的组合物，其中所述胺是一种仲胺。
16.如权利要求15中的组合物，其中所述仲胺是至少一种选自烷基胺，羟烷基胺和环胺的仲胺。
17.如权利要求15中的组合物，其中所述仲胺是至少一种选自二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二羟乙基胺、N-甲基乙醇胺、哌啶和吗啉的仲胺。
18.如权利要求15中的组合物，其中所述仲胺为二羟乙基胺。
19.一种通过将权利要求1中的组合物经活化光线照射而获得的交联聚合物组合物。
20.一种使权利要求1中的组合物固化的方法，其中包括将所述组合物曝光于活化光线。
21.如权利要求20的方法，其中所述活化光线是UV射线。
22.一种提供被涂布基质的方法，其中包括将权利要求1的组合物涂布于一基质上，然后将组合物曝光于活化光线。
23.如权利要求22的方法，其中所述活化光线是UV射线。
24.一种由权利要求22的方法制得的被涂布的基质。
全文摘要
本发明涉及一种自光敏引发的含有叔胺基团的液态低聚组合物，该组合物包含下述A)和B)进行Micheal加成反应的产物A)一种未交联的Michael加成反应产物，其由一种多官能丙烯酸酯受电子体和一种Michael反应给电子体反应制得；和B)一种伯胺和/或仲胺。此组合物能够交联从而制备涂层、薄片和粘合剂。
文档编号C08J3/28GK1568341SQ02820098
公开日2005年1月19日 申请日期2002年10月8日 优先权日2001年10月12日
发明者托马斯·迈克尔·莫伊, 斯科特·R·哈维 申请人:阿什兰公司