化妆品体质颜料及其制备方法

专利名称：化妆品体质颜料及其制备方法
专利说明化妆品体质颜料及其制备方法 [发明领域]本发明涉及一种化妆品体质颜料及其制备方法。珠光颜料(例如二氧化钛涂覆的云母)因具有良好的皮肤感觉而部分地用作化妆品的体质颜料。就珠光颜料而言，为了能产生珠光，需要形成一均匀的旋光层，因此，优选较小尺寸、较高密度的TiO2颗粒，它们通常低于100nm。TiO2颗粒在云母表面上的粘附被认为是由物理力(范德华力)引起的。但是，对于在化妆品体质颜料中的应用而言，产生珠光是不优选的，因为这会引起闪光。在这方面，简单地降低涂层的量被认为是一种降低珠光的方法，然而，这会由于上述涂层的TiO2粒径小而产生发蓝效应，因此这不是优选的。
近年来，需求一种具有以下性能的化妆品体质颜料(1)良好的皮肤感觉，如传输(shipping)性和附着性，(2)减弱了的蓝色，蓝色会表现出不健康的色调，(3)反射光的视角相关性低(软聚焦效果)，和(4)适当的对皮肤的遮盖力(皱纹遮盖效果)，这种遮盖力基于半透明及自然色调，同时保持一种不带珠光的弱光泽。
已经开发并公开了各种基于薄片状基材的颜料，尤其是用于诸如粉饼和粉底霜一类化妆品的体质颜料，原因是这种颜料具有由其形状带来的良好传输性以及对皮肤的覆盖力(例如JP-A-05-287212、JP-A-03-181411、JP-A-63-254169等)。但是这些颜料不能同时满足上述目标功能。例如，JP-A-09-132514公开了一种用于化妆品的薄片状粉末，具有良好的皮肤感觉，其中，通过静电相互作用将无机化合物的细颗粒沉积在薄片状基材上，从而使细颗粒在其表面移动并掉落，其目的是屏蔽紫外线，而且这些细颗粒分散均匀，并基本上沉积成一单层。因此，这种薄片状细粉被专门用作产生良好的皮肤感觉而不具有所希望的彩色效果，而且这种细颗粒不是单独沉积的。
JP-A-11-199441公开了一种粉末化妆品，包含涂有金红石型TiO2细颗粒的云母，其目的是提供紫外线屏蔽效果同时保持珠光，因此就所要达到的效果(低光泽)而言与本发明是对立的。因此，本发明的目的是提供一种化妆品体质颜料，它具有良好的皮肤感觉，没有蓝色，具有高的软聚焦效果(反射光强度的视角相关性低)，相对于皮肤有自然的色调，并具有适当的遮盖力(皱纹遮盖效果)。[解决问题的方法]为了解决上述问题，本发明的发明人对基于薄片状基材和TiO2细颗粒的化妆品体质颜料进行了热切的研究，发现可以通过使TiO2细颗粒相互间保持适当的距离沉积在薄片状基材的表面上来解决这些问题，从而完成了本发明。
这样，本发明涉及一种化妆品体质颜料，其特征在于TiO2细颗粒以分散状态沉积，从而在薄片状基材的表面上形成一单层。
本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于TiO2细颗粒的平均粒径为150-450nm。
本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于TiO2细颗粒的粒径不小于100nm。
本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于TiO2细颗粒是未经处理的或是用一或多种氢氧化物和/或水合氧化物进行了表面处理的，所述氢氧化物和/或水合氧化物的主要成分是一或多种选自Si、Al、Zn和Fe的金属的氧化物。
本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于TiO2细颗粒的量占化妆品体质颜料总量的15-55wt％。
本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于TiO2颗粒与其六个相邻TiO2细颗粒之间的平均中心距离不低于TiO2细颗粒平均粒径的1.5倍。
本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于薄片状基材的平均粒径为0.5-50μm，平均厚度为0.01-1μm。本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于薄片状基材是云母。
本发明还涉及上述化妆品体质颜料，其特征在于TiO2细颗粒通过表面电荷吸引力附着在薄片状基材的表面。
本发明还涉及一种制备化妆品体质颜料的方法，包括以下步骤将薄片状基材悬浮在水中，并在搅拌下向其中加入TiO2细颗粒；通过改变含有薄片状基材和TiO2细颗粒的悬浮液的pH值，将TiO2细颗粒沉积在薄片状基材的表面；和通过过滤和洗涤随后干燥来收集所述悬浮液的固体成分。
本发明还涉及一种含有上述化妆品体质颜料的化妆品组合物。
本发明还涉及一种含有上述化妆品体质颜料的树脂组合物。
基于以下所预期的机理，本发明的化妆品体质颜料同时表现出以下特性。
1)皮肤感觉(传输性，附着性)薄片状基材表面上的TiO2细颗粒阻止了薄片状基材的平面之间的直接接触，而且由于沉积的细颗粒相互之间保持着适当的距离，因而减少了薄片状基材的平面与皮肤之间的直接接触，从而促使基材上的TiO2细颗粒与皮肤之间容易地接触。其结果是，化妆品体质颜料相对于皮肤的接触面积与未沉积颗粒的情况相比显著降低，因而摩擦力降低，传输性增加。由于TiO2细颗粒散布在薄片状基材的表面上，因而TiO2细颗粒容易达到皮肤的凹陷处，从而增进了对皮肤的附着性。
2)减少的蓝色由于本发明的TiO2细颗粒的尺寸适合于反射可见光波长范围内的光，紫外线散射效应小，因此蓝色不突出。而且，由于具有适中尺寸的TiO2细颗粒是分散的，没有形成光干涉(interprence)层，因此难以产生珠光。
3)软聚焦效果(光反射的视角相关性低)
由于薄片状基材表面上的TiO2细颗粒是相互间保持适当的距离而沉积的，来自各个角度的入射光往往反射回所有方向，就象来自细颗粒表面的散射光一样，因此反射光的视角相关性降低，产生了良好的软聚焦效果。
4)相对于皮肤的自然的色调相互间保持适当的距离而沉积在薄片状基材表面上的TiO2细颗粒产生了以下两部分混合的状况来自TiO2细颗粒表面的散射的反射光部分，以及来自薄片状基材表面(它是未涂覆的部分)的非散射的反射光部分。这样，由薄片状基材的材料性能所产生的半透明部分与因TiO2细颗粒而散射自然光的散射部分适度地混合在一起，结果，获得了与皮肤相配的自然散射光。
通过这些机理，本发明提供了一种解决存在的问题的方法，同时达到了上述效果。
另外，按照本发明的制备化妆品体质颜料的方法，可以使几乎所有量的添加到薄片状基材表面上的TiO2细颗粒以分散状态相互间保持适当距离地沉积下来，而且这种制备方法可以容易地实施。以下将更详细地阐述本发明。
对于用在本发明中的薄片状基材，可以使用常被用来制备化妆品体质颜料的任何基材。它们包括如天然云母、合成云母、滑石、绢云母、二氧化硅、薄片状硫酸钡、氧化铝片等。在这些材料中，云母是优选的，原因在于其易得性和半透明性，这使产生的色调对于皮肤来说是自然的。更具体地，白云母、金云母、合成云母、含氟四价硅云母是优选的。
考虑到作为化妆品时的传输性、薄片状基材自身的聚结、闪光、以及皮肤感觉，薄片状基材的平均粒径优选为0.5-50μm，更优选为1-20μm。
本发明的薄片状基材的平均厚度可根据透明性与遮盖力(半透明性)之间的平衡来适度地选择，考虑到薄片状基材维持其薄片形状所需的机械强度、薄片状基材自身的透明性、以及自然光的散射效果，该平均厚度优选为0.01-0.1μm。换言之，应当选择适合于提供半透明性并产生相对于皮肤而言的自然色调的厚度。因此，该平均厚度应根据透明性与遮盖力之间的平衡以及薄片状基材本身的色调来适当地选择。
用在本发明中的TiO2细颗粒可以是锐钛矿型的或金红石型的，但其尺寸与打算用于一般性紫外线遮蔽的那些不同，优选地如以下所述。
TiO2细颗粒的平均粒径优选为150nm-450nm，更优选为180-300nm。当平均粒径满足上述要求时是优选的，原因是可见光被散射并且保持了适当的遮盖力，更理想的是使粒径分布尽可能地窄。例如，平均粒径为250nm的TiO2细颗粒在可见光范围内有效地表现出光散射。
TiO2细颗粒的粒径优选大于和等于100nm。当粒径大于100nm时，降低了蓝色的生成，由此可以获得可见光的散射效果，从而在皮肤上产生自然的色调。
而且，为了更有效地发挥软聚焦效果，TiO2细颗粒的形状最好为球形。
因此，当TiO2细颗粒在薄片状基材的表面上分散地沉积成一单层时，可见光被散射，由此减弱了蓝色并保持了适当的遮盖力，因此有效地显示出软聚焦效果，从而获得了一种适用于化妆品的体质颜料。
相反，当TiO2细颗粒的尺寸小时，可见光的散射逐渐减弱，从而促进了透射，而且在紫外线范围内发生了散射，导致显现出蓝色调。而且，开始出现光学反射(光泽和干涉)。此外，在这种情况下，TiO2细颗粒往往聚结在一起，从而使TiO2细颗粒之间难以保持合适的距离。
因此，当将平均粒径处在本发明范围之外的较小的TiO2细颗粒沉积在薄片状基材的表面上时，整个体质颜料自身显示出蓝色，而且TiO2细颗粒轻易地聚结在一起形成不平坦或团块，这将难以使TiO2细颗粒分散地沉积，难以使TiO2细颗粒的颗粒之间保持某一恒定的距离，因此不是优选的。
因此，这不能满足本发明欲提供一种没有蓝色且皮肤感觉好的颜料这一目标。
当平均粒径大时，TiO2细颗粒之间是抗聚结的，但它对薄片状基材表面的附着力极大地降低，并往往使TiO2细颗粒易于从薄片状基材上剥落。因此，这将导致难以制成TiO2细颗粒分散沉积的本发明化妆品体质颜料。
用在本发明中的TiO2细颗粒是用已知方法制备的。例如，可以通过热水解法或中和水解法由硫酸氧钛和四氯化钛制备它们。也可以通过选择煅烧温度或添加助剂来形成金红石型。也可以通过溶胶-凝胶法用乙醇化钛进行制备。
本发明中，术语“TiO2细颗粒”不是仅指全部二氧化钛，而是包括那些主要成分为二氧化钛的氢氧化物和水合物，因而通常是指个体混和的状态。
本发明中，这样获得的TiO2细颗粒可以不经处理地使用，或者可以用主要成分是Si、Al、Zn或Fe的氧化物中的至少一种的氢氧化物和/或水合氧化物进行表面处理后使用。这里，“主要成分是Si、Al、Zn或Fe的氧化物中的至少一种的氢氧化物和/或水合氧化物”是指这些金属的氧化物、氢氧化物和水合物以个体状态混和的状态。一般以低于5wt％的量施用这种表面处理剂。本发明中，也可以使用市售的颜料类TiO2细颗粒，而且从方便的角度看这是优选的。例如，它们的实例有“TIPAQUE CR-50”(平均粒径250nm)，由ISHIHARASANGYO Ltd生产；以及“TITANIX JA-C”(平均粒径180nm)，由TAYCA CORPORATION生产。
同样优选的是，六个相邻颗粒间的TiO2细颗粒之间的平均中心距离不低于TiO2细颗粒平均粒径的1.5倍。
六个相邻颗粒间的平均中心距离具体是用这种方法获得的选择相对于一个聚焦颗粒最邻近的六个颗粒，在SEM照片上测量聚焦颗粒与它们的距离以计算出平均值，然后任意选择另一个聚焦颗粒，象前面那样测量它与最接近的六个相邻颗粒的平均距离，并对20个聚焦颗粒重复同样的测量，根据测量结果计算出平均值。
保持着处在上述范围内的适当距离而分散沉积的TiO2细颗粒的分布将会减少薄片状基材上TiO2细颗粒之间的接触机会，因此，当它们被用作化妆品时，薄片状基材借助TiO2细颗粒与皮肤接触，这将显著影响化妆品的铺展性，从而改善了皮肤感觉。
本发明TiO2细颗粒的量优选占化妆品体质颜料总量的15-55wt％，更优选占20-50wt％。
当使用较大量的TiO2细颗粒时，TiO2细颗粒之间接触的概率增加，从而使它们形成块体，这使得难以保持预定的TiO2细颗粒的中心距离，从而使皮肤感觉变差。而且由于薄片状基材表面上的暴露面积减少，使透明性与遮盖力之间不能达到适度的平衡，因此相对于皮肤也不能达到自然的色调。此外，在制备过程中，会有更多的TiO2细颗粒聚结，而且没有附着到基材上的颗粒增加。另一方面，当使用较少量的TiO2细颗粒时，薄片状基材之间直接接触的概率增加，这导致相对于皮肤的传输性下降，还导致皮肤感觉变差。这样，薄片状基材的固有性能和色调直接显示出来，使得相对皮肤产生自然色调这一本发明目的难以达到。因此，考虑到薄片状基材的密度与表面积之间的关系，本发明中使用的TiO2细颗粒的量被确定在上述范围内。
对于本发明的制备化妆品体质颜料的方法而言，可以采用湿法或干法。对于制备用的干法，可以采用机械化学法(例如JP-A-5-214257)。具体地说，在本发明中，优选采用温法来制备相互间保持适当距离而沉积的TiO2细颗粒，并使该间距尽可能地均匀。
具体地说，对于本发明中采用的制备方法而言，推荐以下方法。
首先，将薄片状基材悬浮在水中，并向该悬浮液中加入未经任何预处理的具有预定粒径的TiO2细颗粒，或者在将TiO2细颗粒分散在水中后制成一种悬浮液。由于TiO2细颗粒的尺寸越小，细颗粒就越可能聚结，因此理想的是提前制备TiO2细颗粒悬浮液并使用它。然后，通过改变该悬浮液的pH值将TiO2细颗粒沉积在薄片状基材的表面上，当它们是用铝等进行了表面处理时，通过在搅拌状态下将pH值调节到3以下而采用酸性水溶液。随后，将pH值调节到中性值并滤出固体成分，洗涤然后干燥。按照上述方法，可以使几乎所有加入的TiO2细颗粒分散地沉积在薄片状基材的表面上，并使它们令人满意地沉积在上面，因此这种方法是优选的。
TiO2细颗粒分散沉积在薄片状基材表面上的机理不必很清楚，但被认为是作用在TiO2细颗粒表面与薄片状基材之间的表面电荷吸引力的结果，这是通过控制TiO2细颗粒表面上存在的羟基和/或水合物基团的pH值来实现的。此外，在实施了表面处理的情况下，尤其是在Al、Zn和Fe的情况下，其羟基和/或水合物基团的一部分溶解，而且表面电荷吸引力作用在TiO2细颗粒的暴露面与上述薄片状基材之间，而已溶解的另一部分表面处理的金属盐在将pH值重新调节至中性的同时沉淀下来，并起粘合剂的作用。
本发明的化妆品体质颜料可以用于化妆品组合物、树脂组合物等，这些将在以下更详细地阐述。
(1)化妆品组合物本发明的化妆品体质颜料可以在预先施用了各种表面处理(例如硅烷偶合处理、钛偶合处理、含氟化合物处理、氢化聚硅氧烷处理、全氟酯磷酸盐处理等)之后使用。
在化妆品中的应用实例包括化妆品、护发产品等。例如，该颜料可以用在凝胶、口红、粉底(包括乳液型、液体型、油型等)、胭脂、睫毛油、指甲油、眉笔、眼影、眼线膏、美发用品等。
用于化妆品组合物的本发明化妆品体质颜料的含量可以适当地任意选择。例如，对于粉底而言为1-50wt％，对于眼影而言为1-80wt％，对于口红而言可为1-40wt％，对于指甲油而言为0.1-20wt％。
以下列举了本发明中除本发明的化妆品体质颜料之外的混合物。
无机颜料、体质颜料和其他颜料的实例包括二氧化钛、碳酸钙、粘土、滑石、硫酸钡、白炭黑、氧化铬、氧化锌、硫化锌、锌粉、金属粉末颜料、铁黑、氧化铁黄、氧化铁红、铬黄、炭黑、钼桔红、普鲁士兰、群青蓝、镉类颜料、荧光颜料、可溶性偶氮染料、不溶性偶氮染料、缩合偶氮染料、酞菁颜料、缩合多环颜料、复合氧化物颜料、石墨、云母(例如白云母、金云母、合成云母、含氟四硅云母等)、涂有金属氧化物的云母(例如涂有氧化钛的云母、涂有二氧化钛的云母、涂有(水合)氧化铁的云母、涂有氧化铁和氧化钛的云母、涂有较低等级氧化钛的云母)、涂有金属氧化物的石墨(例如涂有二氧化钛的石墨等)、薄片状氧化铝、涂有金属氧化物的薄片状氧化铝(例如涂有二氧化钛的薄片状氧化铝、涂有氧化铁的薄片状氧化铝、涂有Fe2O3的薄片状氧化铝、涂有Fe3O4的薄片状氧化铝、涂有干涉色金属氧化物的薄片状氧化铝等)、MIO、绢云母、碳酸镁、二氧化硅、沸石、羟磷灰石、氧化铬、钛酸钴、玻璃珠、尼龙珠、硅氧烷珠等。
有机颜料的实例包括红色编号2、3、102、104、105、106、201、202、203、204、205、206、207、208、213、214、215、218、219、220、221、223、225、226、227、228、230-1、230-2、231、232、405；黄色编号4、5、201、202-1、202-2、203、204、205、401、402、403、404、405、406、407；绿色编号3、201、202、204、205、401、402；蓝色编号1、2、201、202、203、204、205、403、404；橙色编号201、203、204、205、206、207、401、402、403；棕色编号201；紫色编号201、401；黑色编号401。
天然着色剂的实例包括萨罗黄、胭脂红、β-胡萝卜素、芙蓉色、辣椒碱、胭脂红酸、紫胶色酸、gurcumin、核黄素、紫草宁等。
其他成分的实例包括脂肪和油，蜡，表面活性剂，氧化抑制剂，紫外线吸收剂，维生素，激素，角鲨烯，液体石蜡，棕榈酸，硬脂酸，蜂蜡，肉豆蔻酸肉豆蔻酯等，丙酮、甲苯、乙酸丁酯、乙酸酯等有机溶剂，抗氧剂，防腐剂，多元醇，香料等。
通过将这些成分与本发明的化妆品体质颜料混和达到了以上所述的效果。
(2)本发明的树脂组合物该树脂组合物可以含有本发明的化妆品体质颜料。
为了改进在树脂中的分散性，本发明的化妆品体质颜料可以用硅烷偶合剂或钛酸酯偶合剂处理后使用。
本发明的化妆品体质颜料的优选含量例如占树脂成分的0.1-50wt％，更优选占0.1-20wt％，最优选占0.1-5wt％。
对于树脂组合物中的树脂成分而言，可以使用热塑性树脂和热固性树脂。
实例包括聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯、AAS、ABS、ACS、AES、AS、EEA、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、EVOH、离聚物、甲基丙烯酸酯、PCT、聚苯乙烯、氯乙烯、二氯乙烯、热塑性弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、邻苯二甲酸二烯丙酯、环氧树脂、蜜胺树脂、酚、脲、聚酯、聚氨酯、硅氧烷、聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲醛、聚碳酸酯、聚亚苯基醚、不饱和聚酯、氟树脂、聚醚醚酮、聚醚酮、液晶聚合物、聚苯硫、多芳基化合物、聚芳基砜、聚醚-酰亚胺、聚酰胺、乙酸纤维素、聚丁二烯、聚二环戊二烯、聚酮、聚邻苯二酰胺、EMAA、聚丁烯、聚丙烯腈、聚缩醛、聚乙烯醇缩醛、氨基树脂、醇酸树脂、可生物降解的塑料(例如，作为微生物基材料的细菌纤维素、生物聚酯，作为化学合成基材料的聚己内酰胺、聚亚乙基琥珀、聚乙酸，以及作为天然物质的淀粉、乙酸纤维素)，以及以上物质的共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物，天然橡胶、合成橡胶、硅橡胶等。
混合物及掺混物的实例包括颜料、染料、涂料、交联剂、硫化剂、硫化促进剂、氧化抑制剂、防老剂、增塑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填料、增强剂、润滑添加剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂、固化剂、改性剂等。
例如，除本发明化妆品体质颜料之外的颜料包括二氧化钛、碳酸钙、粘土、滑石、硫酸钡、白炭黑、氧化铬、氧化锌、硫化锌、锌粉、金属粉末颜料、铁黑、氧化铁黄、氧化铁红、铬黄、炭黑、钼桔红、普鲁士兰、群青蓝、镉颜料、荧光颜料、可溶性偶氮染料、不溶性偶氮染料、缩合偶氮染料、酞菁颜料、缩合多环颜料、复合氧化物颜料、石墨、云母(例如白云母、金云母、合成云母、含氟四价硅云母等)、涂有金属氧化物的云母(例如涂有氧化钛的云母、涂有二氧化钛的云母、涂有(水合)氧化铁的云母、涂有氧化铁和氧化钛的云母、涂有较低等级氧化钛的云母)、涂有金属氧化物的石墨(例如涂有二氧化钛的石墨等)、薄片状氧化铝、涂有金属氧化物的薄片状氧化铝(例如涂有二氧化钛的薄片状氧化铝、涂有氧化铁的薄片状氧化铝、涂有Fe2O3的薄片状氧化铝、涂有Fe3O4的薄片状氧化铝、涂有干涉色金属氧化物的薄片状氧化铝等)、MIO等。
该树脂组合物的模塑制品包括如树脂模塑制品、层压制品、薄膜(农用的、食品用的、建筑装饰用的等)、片材(农用的、食品用的、建筑装饰用的)、包装介质、食物包装用片材或薄膜，其应用领域包括各种保持器、电装置及电子装置、家用电器、OA/AV设备元件、橡胶制品、汽车零件、化妆品、装饰板、波纹板材、建筑材料、壁纸、地面覆盖材料、壁纸材料、带材、轮胎、顶盖等。该树脂组合物也可以用作激光标志。制备该树脂组合物的模塑及处理方法包括注塑、铸塑、挤塑、转移模塑、发泡模塑、拉伸模塑、真空模塑、吹塑、压延处理、衬里处理、层压模塑、螺纹滚压模塑、转移模塑、糊塑等。
下文将参照实施方案更详细地展示本发明，这是为了举例而不是为了限制本发明。
实施例化妆品体质颜料的制备实施例1将云母(平均粒径5μm，200g)悬浮在2000ml水中，并在搅拌状态下将该悬浮液加热到75℃。将30％的盐酸水溶液加到悬浮液中，从而将其pH值调节到2。另外，在搅拌状态下向该悬浮液中加入TiO2细颗粒(平均粒径250nm，86g，用铝进行了表面处理，“TIPAQUE CR-50”，由ISHIHARA SANGYO Ltd.生产)。在搅拌了约30分钟后，用氢氧化钠使悬浮液的pH值升高到5。将悬浮液过滤，用去离子水洗涤，并干燥(110℃)，从而获得了化妆品体质颜料。加入的TiO2细颗粒的量是化妆品体质颜料总量的30wt％，并认为几乎所有加入的TiO2细颗粒都沉积下来，因为滤液是透明的。
实施例2将云母(平均粒径5μm，50g)悬浮在1000ml水中，并在搅拌状态下将该悬浮液加热到75℃。将30％的盐酸水溶液加到悬浮液中，从而将其pH值调节到2。另外，在搅拌状态下向该悬浮液中加TiO2细颗粒(平均粒径250nm，12.5g，用铝进行了表面处理，“TIPAQUECR-50”，由ISHIHARA SANGYO Ltd.生产)。在搅拌了约30分钟后，用氢氧化钠使悬浮液的pH值升高到5。将悬浮液过滤，用去离子水洗涤，并干燥(110℃)，从而获得了化妆品体质颜料。加入的TiO2细颗粒的量是化妆品体质颜料总量的20wt％，并认为几乎所有加入的TiO2细颗粒都沉积下来，因为滤液是透明的。
实施例3将云母(平均粒径5μm，50g)悬浮在1000ml水中，并在搅拌状态下将该悬浮液加热到75℃。将30％的盐酸水溶液加入到悬浮液中，从而将其pH值调节到2。另外，在搅拌状态下向该悬浮液中加入TiO2细颗粒(平均粒径250nm，50g，用铝进行了表面处理，“TIPAQUE CR-50”，由ISHIHARA SANGYO Ltd.生产)。在搅拌了约30分钟后，用氢氧化钠使悬浮液的pH值升高到5。将悬浮液过滤，用去离子水洗涤，并干燥(110℃)，从而获得了化妆品体质颜料。加入的TiO2细颗粒的量是化妆品体质颜料总量的50wt％，并认为几乎所有加入的TiO2细颗粒都沉积下来，因为滤液是透明的。
皮肤感觉的评价用摩擦试验机(KES-SE-DE，由KATOTECH Co.，Ltd.制造)来评价实施例1-3以及一种市售常用颜料的铺展性(MIU)，它是皮肤感觉的一个可替换指标。
表1 展开性的评价
MIU代表由摩擦试验机(KES-SE-DE，由KATOTECH制造)测得的摩擦系数。MIU值越低，表示铺展性越高(传输性越高)。
云母是实施例1-3中用作原料的那种。TiO2是实施例1-3中用作原料的那种。MP-1005是一种涂有TiO2的云母(由MERCK生产)，其中云母是以普通的湿法经钛盐水溶液的水解而用TiO2直接涂覆的。低光泽颜料是涂有TiO2和BaSO4的云母(由MERCK生产)(见JP-A-60-94464)，其中云母是以湿法采用钛盐和钡盐的水溶液经水解和成盐反应而直接涂覆的。Body-W是云母(由MERCK生产)(见JP-A-1-272668)，其中先经钛盐的水解获得了粗TiO2颗粒，然后向其中加入云母以使TiO2细颗粒沉积在其上，此后再用TiO2细颗粒涂覆该云母。
测量样品的制备在9g油墨介质中混入1g各种颜料并搅拌，获得一种混和溶液。用20号刮涂棒将该混和溶液涂覆在一张黑-白遮盖力试验纸(hidingpaper)上。将纸风干以获得一个测量样品(D.D.C.(刮涂卡片))。对这样获得的测量样品进行蓝色和软聚焦效果方面的评价。
蓝色的评价测量b*值作为表征蓝色调的指标。b*值越大说明蓝色越弱。
表2 b*值的测量结果
以黑色为背景色，用角度可变的色差仪(X-RiTE MA 68)测量D.D.C.(刮涂卡片)的b*值。
结果证实，本发明的化妆品体质颜料比其他市售颜料的b*值大，说明其蓝色弱。
软聚焦效果的评价表3列出了对于不同观察角度而言入射角为45°时的漫反射率(Y)。
表3 对于不同观察角度而言的漫反射率(Y)
(入射角45°)表3列出了以黑色为背景色，用数字式变角光泽计(UGV-5DSUGA TEST INSTRUMENTS)测量的D.D.C.(刮涂卡片)的漫反射率值(Y)。
结果证实，本发明的化妆品体质颜料与其他颜料相比，不同观察角度下的Y值的变化较小，因而证实了软聚焦效果。
散布的TiO2细颗粒中心距的测量选择相对于一个聚焦颗粒的最邻近的六个颗粒，在SEM照片上测量中心颗粒与它们的距离以计算出平均值，然后任意选择另一个聚焦颗粒，象前面那样测量它与最接近的六个相邻颗粒的平均距离，并对20个聚焦颗粒重复同样的测量，根据测量结果计算出平均值。实施例1-3的平均颗粒间距列在表4中。
表4 颗粒间距
加工例1(用于化妆品)(压型粉体的应用例)滑石粉 50重量份实施例1-3的颜料 25重量份彩色颜料5重量份肉豆蔻酸异丙酯 适量硬脂酸镁2重量份[粉底配方1]滑石粉 38重量份实施例1-3的颜料 25重量份云母(8μ) 10重量份硬脂酸镁 3重量份尼龙粉12 8重量份氧化铁黄 1.9重量份氧化铁红 0.8重量份二氧化钛 1.0重量份矿物油 适量(辛酸，癸酸)甘油三酯 3.3重量份对羟基苯甲酸丁酯 0.1重量份[粉底配方2]滑石粉 49.0重量份硬脂酸镁 3.0重量份尼龙粉 15.0重量份氧化铁红 0.9重量份氧化铁黄 2.4重量份氧化铁黑 0.4重量份实施例1-3的颜料20.0重量份角鲨烷 4.0重量份二甲基聚硅氧烷 0.8重量份甲基苯基聚硅氧烷 3.0重量份液体石蜡 1.2重量份对羟基苯甲酸酯 适量抗氧剂 适量香料 适量加工例2(用于树脂组合物)[塑料应用例]高密度聚乙烯(小粒) 100重量份实施例1-3的颜料1重量份硬脂酸镁0.1重量份硬脂酸锌0.1重量份将这些原料干混以进行注塑。
通过本发明获得的化妆品体质颜料具有良好的皮肤感觉，很弱的蓝色，高的软聚焦效果(反射光强度的视角相关性低)，而且相对于皮肤有自然的色调，其结果是还具有适当的遮盖力(皱纹遮盖效果)，因而作为化妆品用体质颜料具有良好的效果。此外，本发明可以用作树脂的填料。
权利要求
1.一种化妆品体质颜料，其特征在于TiO2细颗粒相互分散地沉积在薄片状基材的表面上形成一单层。
2.权利要求1的化妆品体质颜料，其特征在于所述TiO2细颗粒的平均粒径为150-450nm。
3.权利要求1或2的化妆品体质颜料，其特征在于所述TiO2细颗粒的粒径不低于100nm。
4.权利要求1-3中任一项的化妆品体质颜料，其特征在于所述TiO2细颗粒是未经处理的或是用一或多种氢氧化物和/或水合氧化物进行了表面处理的，所述氢氧化物和/或水合氧化物的主要成分是选自Si、Al、Zn和Fe的一或多种金属的氧化物。
5.权利要求1-4中任一项的化妆品体质颜料，其特征在于所述TiO2细颗粒的量占化妆品体质颜料总量的15-55wt％。
6.权利要求1-5中任一项的化妆品体质颜料，其特征在于在六个相邻的颗粒中，TiO2颗粒之间的平均中心距离不低于所述TiO2细颗粒平均粒径的1.5倍。
7.权利要求1-6中任一项的化妆品体质颜料，其特征在于所述薄片状基材的平均粒径为0.5-50μm，其平均厚度为0.01-1μm。
8.权利要求1-7中任一项的化妆品体质颜料，其特征在于所述薄片状基材是云母。
9.权利要求1-8中任一项的化妆品体质颜料，其特征在于所述TiO2细颗粒通过表面电荷吸引力沉积在所述薄片状基材的表面。
10.一种制备化妆品体质颜料的方法，包括以下步骤将薄片状基材悬浮在水中，并在搅拌下向其中加入TiO2细颗粒；通过改变含有所述薄片状基材和所述TiO2细颗粒的悬浮液的pH值，将所述TiO2细颗粒沉积在薄片状基材的表面上；和通过过滤和洗涤随后干燥来收集所述悬浮液中的固体成分。
11.一种含有权利要求1-9中任一项的化妆品体质颜料的化妆品组合物。
12.一种含有权利要求1-9中任一项的化妆品体质颜料的树脂组合物。
全文摘要
本发明提供了一种具有良好的皮肤感觉、没有蓝色、具有高软聚焦效果(反射光强度的视角相关性低)、相对于皮肤具有自然色调、并具有适当遮盖力(皱纹遮盖效果)的化妆品体质颜料。该化妆品体质颜料的特征在于TiO
文档编号C08K9/02GK1459279SQ03101750
公开日2003年12月3日 申请日期2003年1月21日 优先权日2002年1月22日
发明者渡边幸隆 申请人:默克专利股份有限公司