专利名称：烯烃树脂组合物及包覆的电线的制作方法
技术领域：
本发明涉及烯烃树脂组合物及包覆的电线，更具体地说，本发明涉及无卤素的烯烃树脂组合物，其满足这样的特征例如阻燃性、抗老化性及用于机动车电线包覆材料需要的挠性和加工能力，也涉及用这样的无卤素烯烃树脂组合物包覆的电线。
背景技术：
作为用于机动车电线的包覆材料，通常使用聚氯乙烯。这是因为聚氯乙烯在机械强度、电线的挤出加工能力、挠性、着色性、经济等方面性能优异。
但是将最近的措施从全球环境考虑，要使用无卤素的树脂材料取代聚氯乙烯用以生产机动车的部件。
对于耐摩擦树脂组合物具有这样的优点，即在燃烧时没有有毒气体例如卤素气体产生，已经知道在无卤素树脂组合物中，聚烯烃基聚合物与金属氢氧化物复合作为阻燃剂(JP-A-7-176219、JP-A-7-78519等)。
但是，当制造的公开树脂组合物的阻燃性达到这样的程度，即其具有自熄灭性能，则要加入大量的金属氢氧化物。但当加入大量的金属氢氧化物时，这将会导致一个问题即组合物的机械强度例如耐摩擦性和拉伸强度大幅下降。为避免机械强度降低，提出一个方法即增加相对硬的聚丙烯和高密度聚乙烯的量，但是在该情况下，包覆电线的挠性变差而且加工能力也变差。
而且，为改进聚烯烃的阻燃性，在已知组合物中，除了加入金属氢氧化物或磷酸盐冷凝物作为阻燃剂外，其中还加入含氮化合物(三聚氰胺氰脲酸酯或三聚氰胺)(JP-A-2-75642、JP-A-2000-178386、JP-A-2000-294036、JP-A-9-316250等)。但是，含有氮化合物的聚烯烃组合物其本身的阻燃性和加工能力仍然不够，需要进行改进。
发明内容
本发明目的是提供无卤素的烯烃树脂组合物，其可满足作为机动车电线用包覆材料要求的特征，例如具有非常均衡的阻燃性能、耐老化性、挠性和加工性能。
为达到该目的，提供烯烃树脂组合物，包括(A)60～90质量份的丙烯基的聚合物，其熔融流动速度为约5或以下；(B)10～40质量份的至少一种选自如下的聚合物(B1)热塑性苯乙烯弹性体，(B2)由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体，(B3)热塑性苯乙烯弹性体和由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性的混合物，其中苯乙烯弹性体和改性的苯乙烯弹性体分别占10～40份总质量的约5～约35质量份，(B4)由酸组分改性的橡胶，(B5)由酸组分改性的聚烯烃和(B6)聚烯烃和由酸组分改性的聚烯烃的混合物，其中聚烯烃和改性的聚烯烃分别占10～40份总质量的约5～约35质量份，由此，丙烯基聚合物(A)和聚合物(B)的总量为100质量份。
(C)120～220质量份的金属氢氧化物或金属氢氧化物和表面用偶联剂或脂肪酸进行处理的金属氢氧化物的混合物，其中，当热塑性苯乙烯弹性体(B1)，由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体(B2)，或由酸组分改性的聚烯烃(B5)选择作为聚合物(B)时，使用金属氢氧化物和表面用偶联剂或脂肪酸进行处理的金属氢氧化物的混合物，其中在总的120～220质量份中，金属氢氧化物占200～20质量份，而表面进行处理的金属氢氧化物占20～100质量份；及(D)5～40质量份的含氮化合物。
优选，热塑性苯乙烯弹性体(B1)包括至少一种选自如下的化合物苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、它们中任一个的双键被氢化的衍生物，及苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的双键被氢化的苯乙烯弹性体。
也优选，聚烯烃包括至少一种选自如下的共聚物乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
另外，聚烯烃可包括至少一种选自如下的共聚物乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
通常，用于改性的酸组分包括不饱和羧酸或其衍生物。
而且，由酸组分改性的聚烯烃(B5)可以是这样的弹性体，其中将酸组分引入到普通聚烯烃中。
优选，由酸组分改性的聚烯烃(B5)包括烯烃与(甲基)丙烯酸或其酯或与乙酸乙烯酯的共聚物。
适当的，聚烯烃包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
通常，处理所述金属氢氧化物表面的偶联剂包括硅烷偶联剂。
优选，表面处理的金属氢氧化物包括氢氧化镁，其表面由氨基硅烷偶联剂处理。
在本发明中，含氮化合物可包括至少一种选自三聚氰胺、三聚氰二胺、氰尿酸、异氰脲酸及其每一个的衍生物。
特别的，含氮化合物可包括三聚氰胺氰脲酸酯。
本发明进一步涉及包覆有烯烃树脂组合物的电线，所述的组合物包括(A)60～90质量份的丙烯基聚合物，其熔融流动速度为约5或以下；(B)10～40质量份的至少一种选自如下的聚合物(B1)热塑性苯乙烯弹性体，(B2)由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体，(B3)热塑性苯乙烯弹性体和由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性的混合物，其中苯乙烯弹性体和改性的苯乙烯弹性体分别占10～40份总质量的约5～约35质量份，(B4)由酸组分改性的橡胶，(B5)由酸组分改性的聚烯烃和(B6)聚烯烃和由酸组分改性的聚烯烃的混合物，其中聚烯烃和改性的聚烯烃分别占10～40份总质量的约5～约35质量份，由此，丙烯基聚合物(A)和聚合物(B)的总量为100质量份。
(C)120～220质量份的金属氢氧化物，或金属氢氧化物和表面用偶联剂或脂肪酸进行处理的金属氢氧化物的混合物，其中，当热塑性苯乙烯弹性体(B1)，由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体(B2)，或由酸组分改性的聚烯烃(B5)选择作为聚合物(B)时，使用金属氢氧化物和表面用偶联剂或脂肪酸进行处理的金属氢氧化物的混合物，其中在总的120～220质量份中，金属氢氧化物占200～20质量份，而表面进行处理的金属氢氧化物占20～100质量份；及(D)5～40质量份的含氮化合物。
具体实施例方式
从如下作为非限制性实施例给出的优选实施方式的描述中，显而易见本发明上述的、其他的目的、特征和优点。
以下将说明用于本发明组合物的每一种组分。
包含在本发明组合物中的丙烯基聚合物(A)的熔融流动速度(MFR)为约5或以下，包括聚丙烯均聚物，或聚丙烯共聚物例如丙烯与乙烯或丙烯与丁烯的无规共聚物，其中丙烯是主要组分(大于50％质量)，及丙烯-乙烯-丙烯的嵌段共聚物其MFR为约5或以下。也可使用含有它们一种或两种的混合物。
这样的MFR为约5或以下的丙烯基聚合物实施例，为RB 610A、RB 410和RB 110，它们可从K.K.Tokuyama商业获得。
当MFR为约5或以下的丙烯基聚合物(A)的复合比例大于上述的上限时，组合物的挠性变差，由此加工变得困难，而当MFR为约5或以下的丙烯基聚合物(A)的复合比例小于上述的下限时，组合物的耐老化性和加工能力变差。
而且，MFR的值根据JIS K 6921-2测定。
在本发明中，除了丙烯基聚合物(A)外，如下(化合物)可作为第二聚合物(B)加入其中。
(B1)热塑性苯乙烯弹性体，(B2)由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体，
(B3)热塑性苯乙烯弹性体和由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性的混合物(每一种量为5～35质量份)，(B4)由酸组分改性的橡胶，(B5)由酸组分改性的聚烯烃，或(B6)聚烯烃和由酸组分改性的聚烯烃的混合物(每一种量为5～35质量份)。
对于热塑性苯乙烯弹性体(B1)，优选的是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物，或这样的一种聚合物，其中在这样的嵌段共聚物中的双键通过加氢被氢化。也可以使用苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的双键被氢化的苯乙烯弹性体。
由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体(B2)可以是这样的弹性体，其中将酸组分例如不饱和羧酸或其衍生物(例如酸酐和酯)，通过例如接枝法或直接法(共聚)引入到热塑性苯乙烯弹性体(B1)中。
对于不饱和羧酸，马来酸、富马酸等是优选使用的。对于酸的衍生物，例如马来酸酐、马来酸单酯和马来酸二酯。酸组分的量优选为未改性弹性体的0.1～20wt％。
第三，对于聚合物(B)，使用热塑性苯乙烯弹性体和由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性的混合物(B3)。这是组分(B1)和(B2)的混合物，在该情况下，它们每一种的量占5～35质量份，因此它们的总质量为10～40份。
由酸组分改性的橡胶(B4)是这样的弹性体，其中将酸组分例如不饱和羧酸或其衍生物(例如酸酐和酯)，通过例如接枝法或直接法(共聚)引入到普通橡胶例如乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶或乙烯-丁烯橡胶中。
使用的不饱和羧酸或其衍生物及其用量如对于组分(B2)所述的那些。
由酸组分改性的聚烯烃(B5)是这样的弹性体，其中将酸组分例如不饱和羧酸或其衍生物(例如酸酐和酯)，通过例如接枝法或直接法(共聚)引入到普通聚烯烃，优选乙烯与(甲基)丙烯酸或其酯，或与乙酸乙烯酯的共聚物中。
使用的不饱和羧酸或其衍生物及其用量如对于组分(B2)所述的那些。
优选，聚烯烃的实例为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
聚烯烃和由酸组分改性的聚烯烃混合物(B6)是这样的具有上述未改性聚烯烃组分(B5)的混合物。在这种情况下，每一种的量占5～35质量份，这样总量为10～40质量份。
聚合物(B)的量通常为丙烯基聚合物(A)和聚合物(B)总量(100份质量)的10～40质量份，优选为10～30质量份。
当聚合物(B)的量大于上述的上限时，挠性变差，由此加工变得困难而且耐老化性也降低。
对于阻燃剂的金属氢氧化物(C)，例如为氢氧化镁和氢氧化铝。金属氢氧化物的平均粒径通常为0.1～20μm，但其是非限制性的。而且，金属氢氧化物的粒子优选用偶联剂或特别是硅烷偶联剂(例如氨基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、环氧硅烷偶联剂或甲基丙烯酰氧硅烷)进行表面处理。其中，经使用氨基硅烷偶联剂进行表面处理的氢氧化镁是特别优选的。
尽管可以在金属氧化物与树脂组合物复合之前用偶联剂进行表面处理，但也可以是未处理的金属氧化物与偶联剂分别与树脂组合物进行复合，再经整体掺混。
如果希望，也可以将经高级脂肪酸(例如硬脂酸和油酸)进行表面处理的金属氢氧化物和金属氢氧化物(包括用偶联剂进行表面处理的那些)一起使用。特别是当热塑性苯乙烯弹性体(B1)，由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体(B2)，或由酸组分改性的聚烯烃(B3)用作聚合物(B)时，可以结合使用金属氢氧化物和表面用脂肪酸进行处理的金属氢氧化物。
用高级脂肪酸进行表面处理的金属氢氧化物的平均粒径通常也为0.1～20μm。尽管可以在金属氧化物与树脂组合物复合之前用高级脂肪酸进行表面处理，但也可以是未处理的金属氧化物与高级脂肪酸分别与树脂组合物进行复合再经整体掺混。
金属氢氧化物的比例或金属氢氧化物和经高级脂肪酸进行表面处理的金属氢氧化物的总比例，相对于组合物中聚合物(A)和聚合物(B)的总量(100质量份)通常为120～220质量份，优选为140～200质量份。当金属氢氧化物和用脂肪酸进行表面处理的金属氢氧化物一起结合使用时，前者的使用量为200～20质量份而后者的使用量为20～100质量份。
当金属氢氧化物的比例太大，组合物的拉伸性能变差，挠性和加工性能变差。另一方面，当金属氢氧化物的比例太小，组合物的阻燃性能没有改进。
本发明的烯烃树脂组合物含有含氮化合物(D)用以改进阻燃性能。
优选的含氮化合物实例为三聚氰胺或三聚氰二胺及其衍生物、氰尿酸和异氰脲酸或其衍生物或两者的复合物。
更优选使用三聚氰胺氰脲酸酯。
含氮化合物的平均粒径优选不大于20μm。
含氮化合物粒子的表面用表面处理剂例如胶态二氧化硅或上述的偶联剂或高级脂肪酸进行处理。
相对于组合物中聚合物(A)和聚合物(B)的总量(100质量份)，含氮化合物(D)的比例通常为5～40质量份。
当含氮化合物的比例小于上述的下限时，组合物的阻燃剂没有很好地改进，而当含氮化合物的比例大于上述上限时，组合物的拉伸性能降低。
本发明的烯烃树脂组合物进一步可与其他物质复合，通常与烯烃树脂复合的物质有例如稳定剂(抗氧化剂等)、金属钝化剂(用于保护铜受损等)、润滑剂(脂肪酸、脂肪酸酰胺、金属皂、烃(例如蜡)等)、光稳定剂、成核剂、防静电剂、着色剂、阻燃助剂(硼酸锌、聚硅氧烷型的阻燃助剂、氮型阻燃助剂等)、偶联剂、软化剂(工艺油等)、交联助剂(多官能团的单体等)，它们的含量在这样的程度即上述的特征没有降低。
本发明的烯烃树脂组合物可以通过常规的方法通过混合和捏合上述的组分而制备。
一种包覆电线的方法，特别是用于机动车的电线，使用本发明的树脂组合物，与通常的方法相同。
本发明的烯烃树脂组合物是优异的无卤素的树脂组合物，当其作为机动车用电线的涂料时，满足作为涂料所需要的性能例如阻燃性能、拉伸性能、耐老化性和挠性。
通过如下的方法测量和评价得到的包覆电线的拉伸特征(拉伸强度和断裂拉伸率)、耐老化性、阻燃性和加工能力。<拉伸特征>
拉伸强度和断裂拉伸率根据JASO(日本机动车标准组织)D 611测定。
当拉伸强度为10.3MPa或更大时，及当断裂拉伸率为100％或更大时，判断其为“合格”。<耐老化性>
当包覆电线在113℃下保持168小时，进行拉伸试验。
当可保持老化前拉伸强度的70％或更高，及老化前断裂拉伸率的65％或更高时，判断为“合格”。<阻燃性>
根据UL标准的VW-1(直立电线的燃烧试验)测定阻燃性能。样品与火焰每次接触15秒，一共进行5次。在每次接触火焰后移去燃烧灯，及(1)当火焰在15秒钟内熄灭，样品放置15秒，而(2)当火焰在15秒内不熄灭，放置样品直到火焰熄灭。当火焰不能保持60秒或更长，样品不能被点燃及25％或更多的部分不燃烧，判断为“合格”。<加工能力>
评价在电线的端部剥离包覆层时是否有“触须”形成。
结果列于表1～2中。
表1
表2
表3
表1～3的注释
1)丙烯-乙烯嵌段共聚物(MFR0.5)(RB 610由K.K.Tokuyama制造)2)丙烯-乙烯无规共聚物(MFR0.5)(RB 410由K.K.Tokuyama制造)3)聚丙烯(MFR0.5)(RB 110由K.K.Tokuyama制造)4)苯乙烯弹性体，其中苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物的双键通过加氢被饱和(Taftic H 1041由Asahi Kasei制造)5)MAGNIFIN H10(未处理)由Martinsberg制造6)Kisma 5A(用脂肪酸处理)由Kyowa K.K.制造。
7)MC 640由Nissan Chemical制造。
8)Irganox 1010由Chiba Specialities Chemicals制造9)CDA-1由Asahi Denka制造从对比实施例1的结果显而易见，当不使用热塑性苯乙烯弹性(B1)时，树脂组合物的加工能力很差。另一方面从对比实施例2的结果显而易见，当使用太大量的热塑性苯乙烯弹性(B1)时，树脂组合物的耐老化和加工能力都很差。
从对比实施例3和6的结果显而易见，当仅使用脂肪酸处理的金属氧化物作为氧化物时，或用脂肪酸处理的金属氧化物太多时，树脂组合物的加工能力很差。另一方面从对比实施例4和5的结果显而易见，当不使用脂肪酸处理的金属氧化物，或用脂肪酸处理的金属氧化物量太少时，树脂组合物的耐老化性很差。
从对比实施例7的结果显而易见，当金属氧化物和用脂肪酸处理的金属氧化物的总量小时，树脂组合物的阻燃性很差。
从对比实施例8的结果显而易见，当金属氧化物总量太大时，树脂组合物的拉伸性能和阻燃性都很差。
从对比实施例9和10的结果显而易见，当不使用含氮化合物时，树脂组合物的阻燃性很差，当使用含氮化合物的量太大时，树脂组合物的拉伸性能很差。实施例6～10和对比实施例11～20如实施例1～5相同的方法制造包覆电线，不同之处在于使用表4～6中列出的组分及表中列出的量，并评价它们的特征。结果列于表4～6中。
表4
表5
表6
表4～6的注释
1)～3)，5)～9)参见表1～3的注释。
10)所述的弹性体，其中苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物的双键通过加氢饱和，得到的苯乙烯弹性体进一步用马来酸酐(Taftic M 1913由Asahi kasei制造)改性。
从对比实施例11的结果显而易见，当不使用由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性(B2)时，树脂组合物的加工能力很差。另一方面从对比实施例12的结果显而易见，当使用太大量的由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性(B2)时，树脂组合物的耐老化和加工能力都很差。
从对比实施例13和16的结果显而易见，当仅使用脂肪酸处理的金属氧化物作为氧化物时，或用脂肪酸处理的金属氧化物太多时，树脂组合物的加工能力很差。另一方面从对比实施例14和15的结果显而易见，当不使用脂肪酸处理的金属氧化物，或其量太少时，树脂组合物的耐老化性很差。
从对比实施例17的结果显而易见，当金属氧化物和用脂肪酸处理的金属氧化物的总量小时，树脂组合物的阻燃性很差。
从对比实施例18的结果显而易见，当金属氧化物总量太大时，树脂组合物的拉伸性能和耐老化性很差。
从对比实施例19和20的结果显而易见，当不使用含氮化合物时，树脂组合物的阻燃性很差，当使用含氮化合物的量太大时，树脂组合物的拉伸性能和耐老化性能都很差。实施例11～15和对比实施例21～29如实施例1～5相同的方法制造包覆电线，不同之处在于使用表7～9中列出的组分及表中列出的量，并评价它们的特征。结果列于表7～9中。
表7
表8
表9
表7～9的注释1)～5)，7)～9)参见表1～3的注释。
10)参见表4～6的注释。
从对比实施例21和23的结果显而易见，当丙烯基聚合物(A)的量太高即聚合物(B)的量太低时，树脂组合物的拉伸性能、耐老化性和加工能力都很差。
从对比实施例24和25的结果显而易见，当仅使用改性的苯乙烯弹性体，或仅使用苯乙烯弹性体，除非用脂肪酸处理的金属氧化物与金属氧化物一起使用时，树脂组合物的耐老化性和/或拉伸性能很差。
从对比实施例26和27的结果显而易见，当金属氧化物量太小，树脂组合物的阻燃性很差，而当金属氧化物量太大时，树脂组合物的耐老化性和加工能力都很差。
从对比实施例28和29的结果显而易见，当不使用含氮化合物时，树脂组合物的阻燃性很差，而当使用含氮化合物的量太大时，树脂组合物的拉伸性能和耐老化性能都很差。实施例16～20和对比实施例30～35如实施例1～5相同的方法制造包覆电线，不同之处在于使用表10～12中列出的组分及表中列出的量，并评价它们的特征。结果列于表10～12中。
表10
表11
表12
表10～12的注释1)～3)、5)、7)～9)参见表1～3的注释。
11)由马来酸酐改性的乙烯-丙烯橡胶(T 7741 P由JSR制造)从对比实施例30的结果显而易见，当丙烯基聚合物(A)的量太大，即酸改性的橡胶(B4)的量太低时，树脂组合物的拉伸性能、耐老化性和加工能力都很差。
从对比实施例31的结果显而易见，当酸改性的橡胶(B4)的量太大时，树脂组合物的加工能力很差。
从对比实施例32和33的结果显而易见，当金属氧化物用量太小，树脂组合物的阻燃性很差，而当金属氧化物量太大时，树脂组合物的耐老化性很差。
从对比实施例34和35的结果显而易见，当不使用含氮化合物时，树脂组合物的阻燃性很差，而当使用含氮化合物的量太大时，树脂组合物的拉伸性能和耐老化性能都很差。实施例21～25和对比实施例36～45如实施例1～5相同的方法制造包覆电线，不同之处在于使用表13～15中列出的组分及表中列出的量，并评价它们的特征。结果列于表13～15中。
表13
表14
表15
表13～15的注释1)～3)、5)～9)参见表1～3的注释。
12)由马来酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VR 103由MitsuiDupont Chemical制造)从对比实施例36的结果显而易见，当不使用酸组分改性的聚烯烃(B5)时，树脂组合物的加工能力很差。另一方面从对比实施例37的结果显而易见，当酸组分改性的聚烯烃(B5)的量太大时，树脂组合物的耐老化性和加工能力都很差。
从对比实施例38和41的结果显而易见，当仅使用脂肪酸处理的金属氧化物作为金属氧化物，或用脂肪酸处理的金属氧化物量太大时，树脂组合物的加工能力很差。另一方面从对比实施例39和40的结果显而易见，当不使用脂肪酸处理的金属氧化物，或其量小时，树脂组合物的耐老化性很差。
从对比实施例42的结果显而易见，当金属氧化物和脂肪酸处理的金属氧化物总量小时，树脂组合物的阻燃性很差。
从对比实施例43的结果显而易见，当金属氧化物量太大时，树脂组合物的拉伸特征和阻燃性都很差。
从对比实施例44和45的结果显而易见，当不使用含氮化合物时，树脂组合物的阻燃性很差，当使用含氮化合物的量太大时，树脂组合物的拉伸性能、耐老化性和加工性能能都很差。实施例26～30和对比实施例46～54如实施例1～5相同的方法制造包覆电线，不同之处在于使用表16～18中列出的组分及表中列出的量，并评价它们的特征。结果列于表16～18中。
表16
表17
表18
表16～18的注释1)～3)、5)、7)～9)参见表1～3的注释。
12)参见表13～15的注释，13)乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物(EV 306由Mitsui Dupont Chemical制造)14)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A 714由Mitsui Dupont Chemical制造)从对比实施例46和48的结果显而易见，当丙烯基的聚合物(A)量太大，或即聚合物(B)的量太小，树脂组合物的耐老化性和加工能力很差。另一方面从对比实施例47的结果显而易见，当聚合物(B)的量太大时，树脂组合物的加工能力很差。
从对比实施例49的结果显而易见，当仅使用酸组分改性的聚烯烃(B5)作为聚合物(B)时，除非表面用脂肪酸处理的金属氧化物与金属氧化物一起使用时，树脂组合物的耐老化性很差。
从对比实施例50的结果显而易见，当使用没有经酸组分改性的聚烯烃作为聚合物(B)时，树脂组合物的拉伸特征和耐老化性都很差。
从对比实施例51和52的结果显而易见，当金属氧化物量太小，树脂组合物的阻燃性很差，而当金属氧化物量太大时，树脂组合物的耐老化性和加工能力都很差。
从对比实施例53和54的结果显而易见，当不使用含氮化合物时，树脂组合物的阻燃性很差，当使用含氮化合物的量太大时，树脂组合物的拉伸性能和耐老化性能都很差。
权利要求
1.烯烃树脂组合物，包括(A)60～90质量份的丙烯基聚合物，其熔融流动速度为约5或以下；(B)10～40质量份的至少一种选自如下的聚合物(B1)热塑性苯乙烯弹性体，(B2)由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体，(B3)所述的热塑性苯乙烯弹性体和由酸组分改性所述的热塑性苯乙烯弹性的混合物，其中所述的苯乙烯弹性体和所述改性的苯乙烯弹性体分别占10～40份总质量的约5～约35质量份，(B4)由酸组分改性的橡胶，(B5)由酸组分改性的聚烯烃，和(B6)聚烯烃和由酸组分改性的所述聚烯烃的混合物，其中所述的聚烯烃和所述的改性的聚烯烃分别占10～40份总质量的约5～约35质量份，由此，所述的丙烯基聚合物(A)和所述的聚合物(B)的总量为100质量份；(C)120～220质量份的金属氢氧化物或金属氢氧化物和其表面用偶联剂或脂肪酸进行处理的金属氢氧化物的混合物，其中，当所述的热塑性苯乙烯弹性体(B1)，所述的由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体(B2)，或所述的由酸组分改性的聚烯烃(B5)选择作为聚合物(B)时，使用所述的金属氢氧化物和其表面用偶联剂或脂肪酸进行处理的所述的金属氢氧化物的混合物，其中在总的120～220质量份中，所述的金属氢氧化物占200～20质量份，而所述的表面进行处理的金属氢氧化物占20～100质量份；及(D)5～40质量份的含氮化合物。
2.如权利要求1的烯烃树脂组合物，其中所述的热塑性苯乙烯弹性体(B1)包括至少一种选自如下的化合物苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、它们任一个的双键被氢化的衍生物，及苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的双键被氢化的苯乙烯弹性体。
3.如权利要求1或2的烯烃树脂组合物，其中所述的聚烯烃包括至少一种选自如下的共聚物乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
4.如权利要求1～3任一项的烯烃树脂组合物，其中所述的用于改性的酸组分包括不饱和羧酸或其衍生物。
5.如权利要求1～4任一项的烯烃树脂组合物，其中所述的由酸组分改性的聚烯烃(B5)可以是这样的弹性体，其中将所述的酸组分引入到普通的聚烯烃中。
6.如权利要求1～5任一项的烯烃树脂组合物，其中所述的由酸组分改性的聚烯烃(B5)包括烯烃与(甲基)丙烯酸或其酯，或与乙酸乙烯酯的共聚物。
7.如权利要求1～6任一项的烯烃树脂组合物，其中所述的聚烯烃包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
8.如权利要求1～7任一项的烯烃树脂组合物，其中所述的处理所述金属氢氧化物表面的偶联剂包括硅烷偶联剂。
9.如权利要求1～8任一项的烯烃树脂组合物，其中所述的表面处理的金属氢氧化物包括氢氧化镁，其表面由氨基硅烷偶联剂处理。
10.如权利要求1～9任一项的烯烃树脂组合物，其中所述的含氮化合物包括至少一种选自如下的化合物三聚氰胺、三聚氰二胺、氰尿酸、异氰脲酸及其每一个的衍生物。
11.如权利要求10的烯烃树脂组合物，其中所述的含氮化合物包括三聚氰胺氰脲酸酯。
12.一种电线，用如权利要求1～11任一项的烯烃树脂组合物进行包覆。
全文摘要
本发明提供一种无卤素的烯烃树脂组合物作为机动车电线的包覆材料。树脂组合物包括(A)60～90质量份的丙烯基聚合物，其熔融流动速度为约5或以下；(B)10～40质量份的至少一种选择如下的聚合物(B1)热塑性苯乙烯弹性体，(B2)由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性体，(B3)热塑性苯乙烯弹性体和由酸组分改性的热塑性苯乙烯弹性的混合物，其中苯乙烯弹性体和改性的苯乙烯弹性体分别占10～40份总质量的5～35质量份，(B4)由酸组分改性的橡胶，(B5)由酸组分改性的聚烯烃和(B6)聚烯烃和由酸组分改性的聚烯烃的混合物，其中聚烯烃和改性的聚烯烃分别占10～40份总质量的5～35质量份，由此，丙烯基聚合物(A)和聚合物(B)的总量为100质量份；(C)120～220质量份的金属氢氧化物，或金属氢氧化物和表面用偶联剂或脂肪酸进行处理的金属氢氧化物的混合物，及(D)5～40质量份的含氮化合物。
文档编号C08L23/12GK1480483SQ0314716
公开日2004年3月10日 申请日期2003年7月8日 优先权日2002年7月9日
发明者佐藤正史, 一, 松本慎一 申请人:住友电装株式会社