专利名称：水溶性多糖的解聚的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制备粘度为1,000mPa.s或更低的多糖或多糖醚溶液的方法和包含多糖醚的固体组合物。
低分子量水溶性的多糖，特别是水溶性的多糖醚，如羧甲基纤维素钠，常常被称为羧甲基纤维素，它们用于各种应用中，如用于造纸工业和选矿的泡沫浮选中。对于造纸应用，特别是棉纸工业来说，需要具有高固含量的含低粘度羧甲基纤维素的配制剂。这类配制剂只能由低分子量水溶性的多糖或多糖醚制备。泡沫浮选是从无用的脉石矿物中进行矿物精选分离贵金属时常用的方法。低分子量的多糖和多糖醚，如低粘度的羧甲基纤维素，被认为比高分子量的多糖更有效地减少所述脉石矿物。
低分子量的多糖可以由较高分子量的多糖通过降低其分子量获得。低分子量水溶性的多糖醚可以通过适当地选择制备多糖醚的原料得到，或者可以由较高分子量的多糖或多糖醚通过在其合成过程中或合成之后降低其分子量而制得。
在先有技术中，通常使用过氧化氢水溶液来降低多糖和多糖醚的分子量。例如，US 6,054,511公开了一种制备高固含量和低粘度的含水多糖组合物的方法，其包括逐步或连续不断地使多糖或多糖醚与过氧化氢反应，以生成固含量大于5重量％且在25℃下的粘度低于9,500mPa.s的含水组合物。优选30-50％的过氧化氢水溶液用于多糖或多糖醚的解聚。
EP 0 136 722公开了一种制备适用于肠包衣的羧甲基乙基纤维素的方法。该方法包括通过将羧甲基乙基纤维素溶解在碱性化合物的水溶液中并向该溶液中加入过氧化物而解聚羧甲基乙基纤维素。解聚后，将得到的碱性溶液用酸中和。优选的碱性化合物的实例是氨，水溶性胺和碱金属氢氧化物。优选的水溶性过氧化物是过氧化氢。为了减少酯键数目，即为了降低酯化度，解聚在碱性化合物的存在下进行。
使用过氧化氢的缺点在于多糖或多糖醚的解聚要花费好几个小时，在US 6,054,511的实施例中通常为约4-7小时。在EP 0 136 722的实施例中，报道的解聚反应时间为约5-6小时。另一个缺陷是，在回收多糖或多糖醚之前必须破坏任何残留的过氧化氢，这会带来安全问题。还有，过氧化氢只能以水溶液的形式得到，这将产生处理、储存和送输问题。
过氧化氢的另一个缺点是，使用它并不一定会产生造纸工业希望的解聚度，尤其是当用所谓的干法制造多糖醚时。
US 5,708,162公开了一种制备低分子量多糖醚的方法，其包括首先将较高分子量的多糖醚以悬浮液如浆液引入，加入过硼酸盐，并在25-90℃的温度下在碱性介质中进行氧化降解。通常而言，在悬浮液中还制得多糖醚原料，特别是纤维素醚。解聚的多糖醚产物以干燥形式分离。
该方法的缺点在于解聚在悬浮液中进行，通常要使用异丙醇或异丙醇和水的混合物。使用有机溶剂如异丙醇是不希望的，它的使用会带来废物和环境问题。它也会增加原料和最终产物的体积，因此会增加制造、储存和运输成本。此外，在US 5,708,162方法的过程中形成的低分子量多糖醚悬浮液特别不适用于需要具有低粘度和高固含量的水溶液的造纸工业中。毫无疑问不利的是，首先要分离并干燥解聚的多糖醚产物，然后将其溶解在水中。
WO 01/07485公开了一种在升高的温度下解聚多糖或多糖衍生物的方法，其包括(i)使至少一种多糖与预定量的至少一种过氧化合物混合，和(ii)任选使混合物中的多糖与衍生化试剂反应，以形成多糖衍生物。该文件还公开了包含至少一种多糖和至少一种过氧化合物的混合物。其中提到，公开的方法可在一个步骤中解聚多糖并能够同时或随后得到具有希望聚合度的衍生物。适当的多糖是淀粉，纤维素，菊粉，壳多糖，藻酸和瓜尔胶。适当的过氧化物是过氧化氢脲(即“过氧化尿素”或过氧化脲)，过碳酸盐和过硼酸盐。该文件所有的实施例均涉及使用脲和过氧化氢脲制备低分子量的纤维素氨基甲酸酯。根据WO 01/07485的方法，多糖的解聚或解聚/衍生在二甲苯的悬浮液中进行，这会带来如上文所述的若干缺点。另外，我们发现，使用过氧化脲本身在合理的期间内不会导致聚合物粘度有希望的降低，因此，也正因为这一原因，该文件描述的技术不适于工业应用。
V.N.Kislenko和E.I.Kuryatnikov在Russian Journal of GeneralChemistry(俄罗斯通用化学杂志)，第70卷，2000，第1410-1412页中描述了水溶性纤维素醚如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素在过硫酸铵的作用下发生降解的动力学。该文件没有公开或暗示本发明方法。
本发明提供对上述问题的解决方案。
根据本发明，提供一种制备粘度为1,000mPa.s或更低的多糖或多糖醚溶液的方法，其包括向水介质中加入多糖或多糖醚和碱性解聚剂。
本发明还涉及一种固体组合物，其包含多糖醚和碱性解聚剂，其中每摩尔解聚剂包含0.25-15摩尔当量的碱。
除了消除上述缺陷之外，本发明还提供一种适合工业应用的组合物，其在溶于水介质中时具有希望的低粘度和高固含量。本发明方法可以在可接受的时限内在一个步骤中进行，几乎完全消耗掉解聚剂，并且能利用易于获得的较高分子量的多糖醚。
在本发明的说明书中，术语“水介质”是指由本发明方法得到的解聚的多糖或多糖醚完全溶解于其中的主要包含水的液体介质。应指出，除了水之外可以使用其它溶剂，只要所得的解聚的多糖或多糖醚可以溶于该介质中即可。最优选仅仅使用水而不使用任何其它的溶剂，因为水不会产生环境问题。
另外还要指出，术语“固含量”是指溶解的化合物(包括多糖或多糖醚)在溶液中的重量百分比，该重量百分比基于溶液的总重量。该含量可以通过测定溶液的重量和测定从该溶液中除去水介质(例如通过在140℃下加热干燥直到固体恒重)后固体的重量，随后用干燥后的固体的重量除以溶液的重量再乘以一百来确定。
根据本发明，优选使用每摩尔解聚剂包含0.25-10摩尔当量，更优选0.25-5摩尔当量，甚至更优选0.5-2摩尔当量的碱的碱性解聚剂。
碱性解聚剂在室温下通常呈固态，并且在本发明方法的使用温度下可溶于水。解聚剂本身可以是碱性的，如为过碳酸钠，其中每摩尔过氧化物包含大约0.7摩尔当量的碳酸钠。该试剂也可以包含过氧化合物和另外的碱。在此情况下，碱性解聚剂优选每摩尔过氧化合物包含0.25-15摩尔当量的碱。
适当的碱性解聚剂和其中包含的过氧化合物的实例参见N.Steiner和W.Eul，过氧化物和过氧化合物，无机过氧化物，Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology(Kirk-Other化学技术百科全书)，John Wiley & Sons，Inc.2001(在线张贴日期2001年7月13日)，特别是关于第13组(IIIB)过氧化物的第3章，关于第16组(VIB)过氧化物的第6章和关于过氧水合物的第8章，以及J.Sanchez和T.N.Myers，过氧化物和过氧化合物，有机过氧化物，Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology，John Wiley & Sons，Inc.1996(在线张贴日期2000年12月4日)，特别是关于过酸的第6章。
根据本发明使用的适当的碱性解聚剂的实例包括过碳酸钠、过硼酸钠、过氧化脲与碱的组合、过硫酸钠与碱的组合、3-氯过苯甲酸(m-CPBA)与碱的组合和其混合物。根据本发明，可以使用任何碱。适当的实例包括氢氧化钠和碳酸钠。优选的碱是碳酸钠。
根据本发明，优选使用过碳酸钠、过硼酸钠或过硫酸钠与碱的组合。最优选使用过碳酸钠或过硫酸钠与碱的组合。
在固含量低于15重量％的溶液中，最优选过碳酸钠。特别适合于固含量为15重量％或更高的溶液的是过硫酸钠与碱的组合。
应指出，碱性解聚剂的其它盐，如钾盐或铵盐也适合用于本发明中。
可以根据本发明使用的适当的碱性解聚剂的上述实例可市购，并且是较便宜的物质。其优点在于可以制备出多糖或多糖醚与碱性解聚剂的固体混合物。通过使用常规的实验方法确定固体组合物中所需的碱性解聚剂的量，可以得到具有任何希望的最终粘度的多糖或多糖醚水溶液。
已发现，所述固体组合物可以容易地储存、送输和处理。聚合物的解聚可以首先将多糖醚和碱性解聚剂的固体组合物加入到水中，通常是加入到自来水中，然后对所得混合物搅拌适当的时间，需要的话在升高的温度下搅拌来进行。多糖醚和碱性解聚剂也可以同时单独加入到水中。
但是，当多糖或多糖醚加入到碱性解聚剂的水溶液中时，在解聚剂能够解聚聚合物之前，该解聚剂有可能会分解，这会降低解聚反应的效率。因此，优选将多糖或多糖醚和碱性解聚剂同时加入到水中，或者单独加入或者以多糖或多糖醚与碱性解聚剂的固体组合物的形式加入到水中。多糖或多糖醚的解聚通常在将聚合物和碱性解聚剂加入到水介质中之后发生。
使用本发明的包含多糖醚和碱性解聚剂的固体组合物的优点在于可以例如由造纸工业供应商或造纸工业本身临到需要低粘度和高固含量水溶液的时候才进行多糖醚的解聚。
根据本发明的解聚可以使用常规设备，例如搅拌的全玻璃或不锈钢反应器进行。
本发明方法可以在宽温度范围内进行，实用的范围为25-95℃，通常通过在选定的温度下搅拌一段时间直到获得最终的或希望的粘度为止。在工业上，用于计量化学品如羧甲基纤维素的泵通常可以操作不超过1,000mPa.s的粘度(Brookfield LV粘度计，25℃，30rpm)。最佳的时间、温度和搅拌条件可由本领域中的一个普通技术人员使用常规的实验方法来确定，本说明书和如下所述的实施例作为指导。在工业上，使用的水溶液其粘度通常至少为1mPa.s，优选至少10mPa.s，更优选至少20mPa.s，最优选至少50mPa.s，并且通常至多为1,000mPa.s，优选至多800mPa.s，更优选至多600mPa.s，最优选至多400mPa.s(Brookfield LV粘度计，25℃，30rpm)。
有利的是，在升高的温度下进行本发明的解聚。优选选择的温度至少为35℃，更优选至少40℃，并且至高为80℃，优选至高75℃，最优选至高70℃。
在整个解聚方法过程中，温度可以变化或保持在同一水平。例如，根据希望的反应条件，温度最初可以相对低一些，随后为了在整个方法过程中保持相同的解聚速率将温度升高。但是，在某些解聚方法中，溶液的温度在不主动对溶液进行加热的情况下也会增加。在这样的方法中，可能希望主动地将温度保持在同一水平上。
根据本发明方法得到的水溶液可随时用于工业上并且不需要更进一步的处理。
根据本发明，可以使用任何多糖或多糖醚。适当的实例在如下文献中描述为树胶参见J.N.BeMiller，碳水化物，Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology，John Wiley & Sons，Inc.1992(在线张贴日期2000年12月4日)，特别是第5章。可以使用工业级或纯化级的这种聚合物。
适当的多糖的实例包括瓜尔胶，糊精，黄原胶，角叉菜胶和阿拉伯树胶。适当的多糖醚的实例包括纤维素(C)、瓜尔豆(G)和淀粉(S)的羧甲基(CM)、羟丙基(HP)、羟乙基(HE)、乙基(E)、甲基(M)和疏水性改性的(HM)、季铵(QN)和混合醚衍生物，如HEC，HPC，EHEC，CMHEC，HPHEC，MC，MHPC，MHEC，MEHEC，CMC，CMMC，CMG，HEG，HPG，CMHPG，HMCMC，HMHEC，HMHPC，HMEHEC，HMCMHEC，HMHPHEC，HMMC，HMMHPC，HMMHEC，HMCMMC，HMG，HMCMG，HMHEG，HMHPG，HMCMHPG，QNCMC和HPS。这些多糖和多糖醚在本领域是已知的，其可市购，或者可以使用本领域中本身已知的方法制备。羧甲基衍生物通常以碱金属盐，通常是其钠盐的形式使用。
根据本发明，优选使用多糖醚。优选多糖醚选自CMC，HMCMC，HEC，HMHEC，EHEC和HMEHEC。更优选所述多糖醚是CMC或羧甲基纤维素。
根据本发明使用的多糖或多糖醚的分子量(MW)可以在宽范围内变化。分子量通常在25,000-3,000,000道尔顿，优选25,000-500,000道尔顿，更优选50,000-250,000道尔顿范围之内。
根据本发明使用的多糖或多糖醚的量可以在宽范围内变化。它通常取决于所得水溶液的希望的固含量。通常而言，所述溶液的固含量基于含水组合物的总重量为至少1重量％，优选至少2重量％，最优选至少5重量％，并且至多40重量％，优选至多30重量％，最优选至多25重量％。在造纸工业中，使用的固含量优选为5-15重量％，更优选7-10重量％。
根据本发明使用的碱性解聚剂的量也可以在宽范围内变化，并且通常应当由多糖或多糖醚水溶液的希望的最终粘度来确定。实际用量基于多糖或多糖醚的重量为0.1-30重量％，优选0.5-15重量％，更优选2-10重量％。解聚后的多糖或多糖醚的分子量通常在10,000-250,000道尔顿范围之内。
过氧化物反应可以通过自来水中通常存在的杂质如过渡金属离子催化，这对本领域技术人员来说是公知的。如果必要的话，这些杂质可以以常规量加入到本发明方法中。任选的是，在US 5,708,162中对过硼酸钠提到的任何已知的活化剂均可以以常规量用于本发明方法中。
在多糖或多糖醚解聚之后，可以容易地确定水溶液的粘度。反应混合物中碱性解聚剂的量可以以任何常规方式作为时间的函数来确定。例如，可以通过碘量滴定或使用市购过氧化物试验棒测定过氧化物的量。当达到最终的粘度或者当达到希望的粘度时，得到的包含解聚的多糖或多糖醚的水溶液就可以使用。如果在溶液中残留有少量的碱性解聚剂，那么可以通过本领域技术人员公知的方法中和解聚剂。优选碱性解聚剂完全参与反应，从而使得不必再进行中和。通过这种方式，得到安全且易于处理的水溶液。
本发明通过以下实施例进行举例说明。
实施例1在搅拌的不锈钢反应器中，将32.5克CMC(Akucell AF 0305，AkzoNobel的产品，水含量为7.6％，粘度为4,757mPa.s，该粘度是用BrookfieldLV粘度计在10rpm和25℃下用所述CMC的6重量％水溶液进行操作测定的)溶于467.5克65℃的自来水中，得到6重量％的CMC水溶液。向该水溶液中，在剧烈搅拌下在1分钟内加入0.60克过碳酸钠(Aldrich的产品)，即相对于CMC的量为2重量％。在搅拌0.25小时、0.5小时和1小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为297mPa.s、200mPa.s和212mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为96％、100％和100％。搅拌1小时后，分子量MW从开始时的132,000道尔顿降低到82,700道尔顿。
实施例2将37.5克CMC(Akupure 0310，Akzo Nobel的产品，水含量为8.8％，粘度为2,843mPa.s，该粘度是用Brookfield LV粘度计在10rpm和25℃下用所述CMC的6.9重量％水溶液进行操作测定的)在1分钟内加入到处于搅拌的全玻璃反应器中的462.5克50℃的自来水中。然后，在剧烈搅拌下在1分钟内加入1.875克过碳酸钠，即相对于CMC的量为5重量％。在搅拌0.25小时和0.5小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为388mPa.s和239mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为78％和95％。经解聚，分子量MW从94,000道尔顿下降到61,000道尔顿。
实施例3通过用刮刀混合制备32.5克CMC(Akucell AF 0305，参见实施例1)和0.60克过碳酸钠的干混物。将该混合物在剧烈搅拌下在1分钟内加入到处于不锈钢反应器中的467.5克65℃的自来水中。在搅拌0.25小时和0.5小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为365mPa.s和330mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为99％和100％。
实施例4当在55℃、50℃或45℃下进行解聚时，在完全消耗掉过碳酸钠后得到类似于实施例3的结果。温度越低，过碳酸钠的消耗越慢。在50℃的反应温度下，完全消耗过碳酸钠要花0.5小时。
实施例5通过用刮刀混合制备32.0克CMC(Akucell AF 0305，参见实施例1，但是包含6.2％的水)和0.88克过硼酸钠(Aldrich的产品)的干混物。将该混合物在剧烈搅拌下在1分钟内加入到处于全玻璃反应器中的468克50℃的自来水中。在搅拌0.25小时、0.5小时、1小时和2小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为564mPa.s、369mPa.s、264mPa.s和202mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为58％、75％、90％和98％。
实施例6通过用刮刀混合制备40.0克工业级CMC(Gabrosa PA 386，水含量为5.8％，粘度为7,049mPa.s，该粘度是用Brookfield LV粘度计在1rpm和25℃下用所述CMC的7.5重量％水溶液进行操作测定的)和0.80克过硼酸钠的干混物。将该混合物在剧烈搅拌下在1分钟内加入到处于不锈钢反应器中的460.0克67℃的自来水中。在搅拌0.25小时和0.5小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为251mPa.s和233mPa.s。使用过氧化物试验棒(QuantoficPeroxide 25)测定消耗的过氧化物百分比，发现分别为99％和100％。观察到分子量MW从165,800道尔顿降低到63,700道尔顿。
实施例7通过用刮刀混合制备32.0克CMC(Akucell AF 0305，参见实施例1，但是包含6.2％的水)、1.37克过硫酸钠(Aldrich的产品)和0.40克碳酸钠(Aldrich的产品)的干混物。将该混合物在剧烈搅拌下在1分钟内加入到处于搅拌的全玻璃反应器中的468.0克50℃的自来水中。在搅拌0.25小时、0.5小时和1.0小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为563mPa.s、178mPa.s和63mPa.s。
对比例A将32.0克CMC(Akucell AF 0305，参见实施例1，但是包含6.2％的水)在1分钟内加入到处于搅拌的全玻璃反应器中的468.0克60℃的自来水中。在加入CMC之后紧接着在剧烈搅拌下在1分钟内加入1.40克3-氯过苯甲酸(Akzo Nobel的产品，71％的活性含量)。在搅拌0.5小时、1.0小时和2.0小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为859mPa.s、592mPa.s和388mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为45％、64％和80％。
实施例8将32.0克CMC(Akucell AF 0305，参见实施例1，但是包含6.2％的水)在1分钟内加入到处于搅拌的全玻璃反应器中的468.0克60℃的自来水中。在加入CMC之后紧接着在剧烈搅拌下在1分钟内加入1.40克3-氯过苯甲酸(Akzo Nobel的产品，71％的活性含量)和0.40克碳酸钠。在搅拌0.25小时、0.5小时和1.0小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为495mPa.s、295mPa.s和205mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为78％、91％和97％。经解聚，观察到分子量MW从126,400道尔顿降低到80,500道尔顿。
比较对比例A和实施例8的结果，后一实施例显示出更高的过氧化物消耗，并且在更短的时间内达到更低的粘度，即反应速率更快。
实施例9在搅拌的全玻璃反应器中，将32.2克EHEC(Bermocoll E270，AkzoNobel的产品，水含量为6.8％，粘度为104,000mPa.s，该粘度是用Brookfield LV粘度计在0.5rpm和25℃下用所述EHEC的6重量％水溶液进行操作测定的)溶于467.8克50℃的自来水中，得到6重量％的EHEC水溶液。向该水溶液中，在剧烈搅拌下在1分钟内加入1.50克过碳酸钠(Aldrich的产品)，即相对于EHEC的量为5重量％。在搅拌0.5小时和1.0小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计分别在10rpm和30rpm下于25℃下操作测定的)分别为2,693mPa.s和1,128mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为95％和98％。
实施例10在搅拌的全玻璃反应器中，将21.5克EHEC(Bermocoll E320G，AkzoNobel的产品，水含量为6.9％，粘度为39,000mPa.s，该粘度是用BrookfieldLV粘度计在1rpm和25℃下用所述EHEC的4重量％水溶液进行操作测定的)溶于4787.5克55℃的自来水中，得到4重量％的EHEC水溶液。向该水溶液中，在剧烈搅拌下在1分钟内加入1.00克过碳酸钠(Aldrich的产品)，即相对于EHEC的量为5重量％。在搅拌0.25小时、0.5小时和1.0小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为460mPa.s、329mPa.s和267mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为87％、97％和99％。搅拌1.0小时后观察到分子量MW从854,700道尔顿降低到141,900道尔顿。
实施例11通过用刮刀混合制备11.2克瓜尔胶(Dinesh Enterprises的产品，水含量为10.3％，粘度为350,000mPa.s，该粘度是用Brookfield LV粘度计在1rpm和20℃下用所述瓜尔胶的2重量％水溶液进行操作测定的)和0.50克过碳酸钠的干混物。将该混合物在剧烈搅拌下在1分钟内加入到处于搅拌的全玻璃反应器中的488.9克70℃的自来水中。在搅拌1.0小时和2.0小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为301mPa.s和158mPa.s。在碘量滴定之后，计算消耗的过氧化物百分比，分别为80％和95％。经解聚，观察到分子量MW从1,914,000道尔顿降低到180,200道尔顿。
实施例12通过用刮刀混合制备75.0克CMC(Akucell AF 0310，参见实施例2)，7.50克过硫酸钠(Aldrich的产品)和7.50克碳酸钠(Aldrich的产品)的干混物。将该混合物在剧烈搅拌下在5分钟内加入到处于搅拌的全玻璃反应器中的425.0克50℃的自来水中，得到15重量％的CMC溶液。
在搅拌0.5小时、2小时、4小时和5小时后取样。这些样品的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)分别为650mPa.s、69mPa.s、39mPa.s和33mPa.s。根据碘量滴定，所有的过硫酸盐在5小时后消耗完。
实施例13通过用刮刀混合制备125克CMC(Gabrosa PA 186)，12.5克过硫酸钠(Aldrich的产品)和12.5克碳酸钠(Aldrich的产品)的干混物。将该混合物在剧烈搅拌下在5分钟内加入到处于搅拌的全玻璃反应器中的375.0克50℃的自来水中，得到25重量％的CMC溶液。
在1小时内粘度降低到低于1000mPa.s。根据碘量滴定，所有的过硫酸盐在4小时后消耗完。溶液表现出触变性行为。良好剪切的样品在4小时之后的粘度(用Brookfield LV粘度计在30rpm和25℃下操作测定的)为625mPa.s。
权利要求
1.一种制备粘度为1,000mPa.s或更低的多糖或多糖醚溶液的方法，包括向水介质中加入多糖或多糖醚和碱性解聚剂。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于将多糖或多糖醚和碱性解聚剂同时加入到水介质中。
3.根据权利要求1的方法，其特征在于将包含多糖或多糖醚和碱性解聚剂的固体组合物加入到水介质中。
4.根据权利要求1-3任何一项的方法，其特征在于碱性解聚剂选自过碳酸钠、过硼酸钠、过氧化脲与碱的组合、过硫酸钠与碱的组合、3-氯过苯甲酸(m-CPBA)与碱的组合和其混合物。
5.根据权利要求1-3任何一项的方法，其特征在于所述碱是氢氧化钠或碳酸钠。
6.根据权利要求4的方法，其特征在于碱性解聚剂是过碳酸钠、过硼酸钠或过硫酸钠与碱的组合。
7.根据权利要求1-6任何一项的方法，其特征在于多糖醚选自羧甲基纤维素，疏水性改性的羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，疏水性改性的羟乙基纤维素，乙基羟乙基纤维素和疏水性改性的乙基羟乙基纤维素。
8.一种包含多糖醚和碱性解聚剂的固体组合物。
9.根据权利要求8的组合物，其特征在于碱性解聚剂选自过碳酸钠、过硼酸钠、过氧化脲与碱的组合、过硫酸钠与碱的组合、3-氯过苯甲酸(m-CPBA)与碱的组合和其混合物。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于解聚剂是过碳酸钠、过硼酸钠或过硫酸钠与碱的组合。
11.根据权利要求8-10任何一项的组合物，其特征在于多糖醚选自羧甲基纤维素，疏水性改性的羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，疏水性改性的羟乙基纤维素，乙基羟乙基纤维素和疏水性改性的乙基羟乙基纤维素。
12.根据权利要求8-11任何一项的组合物，包含羧甲基纤维素和过碳酸钠。
全文摘要
一种制备粘度为1,000mPa.s或更低的多糖或多糖醚溶液的方法，其包括向水介质中加入多糖或多糖醚和碱性解聚剂。也公开了一种包含多糖醚和碱性解聚剂的固体组合物。优选所述解聚剂选自过碳酸钠、过硼酸钠、过氧化脲与碱的组合、过硫酸钠与碱的组合、3－氯过苯甲酸与碱的组合和其混合物。
文档编号C08K5/00GK1675247SQ03818972
公开日2005年9月28日 申请日期2003年7月7日 优先权日2002年7月10日
发明者P·P·德维特 申请人:阿克佐诺贝尔股份有限公司