可交联的橡胶组合物及其应用的制作方法

专利名称：可交联的橡胶组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及可交联的(可硫化的)橡胶组合物及其应用。本发明更具体是涉及这样一种可交联的橡胶组合物，它具有高硫化速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，具有优良的各种性能，如抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性、耐候性和耐磨性，还涉及该可交联的橡胶组合物的应用。
背景技术：
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(如EPDM)通常具有优良的耐候性、耐热性和抗臭氧性，因此这类橡胶可用于汽车工业部件、工业橡胶制品、电绝缘材料、建筑和土木工程材料、涂了橡胶的织物等。
然而，常规的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶在抗压缩永久变形性方面不及硅橡胶。
为了克服这一缺陷，用过氧化物交联来代替硫化，这一方法是有效的。然而，在该方法中存在一个问题当进行热空气交联(如HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波))时，橡胶表面不交联而是降解，结果耐划性显著下降。这一现象的原因是过氧化物不参与交联反应，橡胶表面与氧气接触，加速了降解。因此，如果进行阻隔了氧气的交联方法(如蒸汽交联(steamcrosslinking)或压铅交联(lead covering crosslinking))，橡胶表面的耐划性可得到改进，但是该方法在生产成本上是不利的。
在日本专利公开公报154855/1992中，揭示了一种烯烃橡胶组合物，它包含EPDM/SiH/Pt化合物，该化合物可用热空气在HAV中交联，但该橡胶组合物在耐划性和抗压缩永久变形性方面不尽人意。
在日本专利公开公报33924/1995中，说明了一种能够进行热空气交联并具有优良的耐划性的橡胶，它可通过使含有乙烯/丙烯/二烯共聚物橡胶和具有至少一个反应基的聚硅氧烷的橡胶组合物进行过氧化物交联而获得。
本发明的发明人对该公报描述的发明进行了试验，结果证实，尽管通过向橡胶组合物中加入过氧化物提高了交联效率，但过氧化物自由基导致硅氧烷的加成反应，同时得到聚合物自由基，因此交联之后橡胶产物表面的耐划性在实际应用中是不能接受的。
根据含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶的橡胶组合物的用途，要求这类橡胶组合物具有优良的对橡胶或金属的粘合力，并且在热老化之后没有软化变劣(softening deterioration)现象，即在老化之后(在环境诱发劣化之后)仍具有优良的耐油性。
在含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶的橡胶组合物的应用中，有许多部件是通过将所述橡胶组合物的模制品粘合到经交联橡胶或金属上制得的，因此粘合性能是非常重要的。例如，汽车的密封条(weatherstrip)材料的通常制法如下在连续的硫化器(如HAV或UHF)中对挤出成型的未硫化橡胶进行硫化，切割经硫化的橡胶，然后粘合该橡胶。因此，粘合强度低的橡胶安装到汽车上时会发生断裂的问题。一些结构垫片和汽车密封条材料是通过共挤出不同的橡胶组合物，用交联反应将它们结合起来而制得的。
另一方面，在环境诱发劣化后其交联度下降的软化变劣型橡胶，其耐油性随交联度的下降变差。
此外，橡胶产品的混炼通常是根据产品硬度而设计的。因此，为了得到一定的硬度，并综合考虑成本和产品性能的平衡，使用了炭黑、二氧化硅、滑石、粘土、碳酸钙等。以上列举的增强剂和填料或多或少地增加了产品硬度，但它们也提高了混炼胶的粘度，因此削弱了橡胶的加工性。此外，这些增强剂和填料还具有降低伸长率的性能，而伸长率对橡胶产品而言是很重要的。
由于这一原因，需要有提高橡胶产品硬度并降低混炼胶粘度的技术。
此外，橡胶产品除了应具有上述性能外，还需要具有优良的耐磨性。需要具有耐磨性的原因例如是，汽车的玻璃移动轨道或刮水器刷片在与玻璃滑动接触的部分受到磨损，结果使产品寿命缩短。
在压模或注胶模压中，要求橡胶组合物具有优良的对模具的不污染性。
已知对模具污染的一个结果就是损耗的橡胶或混炼组分累积在模具表面上。随着累积物质的增加，被交联的橡胶产品的表面会被划伤，表面外观会变差。因此，模具必须经常清洁，该清洁时间会增加生产成本。
日本专利公开公报227778/1998中说明了一种处理对模具污染的方法将硅橡胶与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶共混，得到几乎不会对模具产生污斑的橡胶组合物。
该橡胶组合物的确几乎不会对模具产生污斑，但它具有强度特性稍差的缺点。据认为，强度特性下降的原因是使用有机过氧化物交联剂时，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶的交联速率低于硅橡胶的交联速率，共交联性差。
因此，需要开发能够进行热空气交联(如HAV或UHF)(有利于生产成本)并具有优良的耐划性和抗压缩永久变形性的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶组合物；能够进行热空气交联(如HAV或UHF)(有利于生产成本)并具有优良的耐划性、抗压缩永久变形性、粘合性和环境诱发劣化之后的耐油性的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶组合物；能够进行热空气交联(如HAV或UHF)(有利于生产成本)并具有优良的耐划性、抗压缩永久变形性、耐磨性和流动性的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶组合物；和能够进行热空气交联(如HAV或UHF)(有利于生产成本)，具有优良的耐划性、抗压缩永久变形性和耐磨性，并且在进行压模交联或注胶模压交联时显示优良的对模具的不污染性和强度特性的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶组合物。
此外，还需要开发以下橡胶组合物及其应用(1)用于橡胶隔振体的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够以低成本制得具有迄今未知的优良抗压缩永久变形性的交联橡胶模制品；以及由该组合物形成的隔振橡胶制品；(2)用于玻璃移动轨道的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得玻璃移动轨道制品，该制品具有良好的外观，不会被交联剂或硫化剂渗料所沾污，且因为不释放被怀疑为所谓致癌物质的亚硝胺化合物而对环境无害；以及由该组合物得到的玻璃移动轨道制品；
(3)用于软管的不含氧化锌的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性和耐热老化性的交联橡胶模制品；以及由该橡胶组合物制得的多种软管，如汽车输水软管、汽车制动软管、工业空气软管、水管和蒸汽管；(4)用于密封条海绵胶的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行连续交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得密封条海绵胶(weatherstrip sponge)，该海绵胶具有优良的抗压缩永久变形性和耐划性；以及作为该橡胶组合物经交联和发泡制品的密封条海绵胶；(5)用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得交联橡胶发泡制品的高度发泡的海绵胶，具有优良的抗压缩永久变形性、可发泡性、无污染性(如对金属的不污染性)和强度特性；以及该组合物(交联橡胶发泡制品)的高度发泡的海绵胶；(6)用于电元件或电子元件的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得用于电元件或电子元件的交联橡胶模制品，具有优良的抗压缩永久变形性、电性能和强度特性；以及包含该组合物的电元件或电子元件，如绝缘的电元件或电子元件，如电线包覆材料和电绝缘橡胶元件和半导体电元件或电子元件；(7)用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得具有优良的耐热老化性、抗压缩永久变形性、耐液体性(liquid resistance，ΔV)和强度特性的交联橡胶模制品；以及由该组合物形成的液压缸部件；(8)用于密封垫料(seal packing)的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得具有优良的强度特性、耐划性、耐热老化性、抗压缩永久变形性、耐化学性和对模具的不污染性的交联橡胶模制品；以及由该组合物形成的密封垫料；
(9)用于结构垫片的橡胶组合物，它具有高的玻璃抓着力(glass holdingpower)，具有优良的耐候性、抗蠕变性和着色性，对整个全年的温度变化稳定；以及由该橡胶组合物制得的结构垫片；和(10)能够制得具有优良耐热性和弹性的聚烯烃辊的橡胶组合物；以及由该橡胶组合物制得的橡胶辊。
本发明要解决上述已有技术的问题，本发明的一个目的是提供一种可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得交联橡胶模制品，所述制品具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性、耐候性和耐磨性。本发明的另一个目的是提供汽车密封条、软管、橡胶隔振体、带子、密封材料、发泡制品、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件和家用橡胶产品，上述每种产品都是由所述橡胶组合物形成的。
本发明的其它目的如下(1)提供一种可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制得交联橡胶模制品，所述模制品具有优良的耐划性、抗压缩永久变形性、粘合性和环境诱发劣化之后的耐油性；以及提供该组合物的模制品的用途。
(2)提供一种流动性优良的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率以制得交联橡胶模制品，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制得交联橡胶模制品(包括发泡制品)，所述制品具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性和耐候性；以及提供该组合物的用途。
(3)提供一种对模具的不污染性优良的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率以制得交联橡胶模制品，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制得交联橡胶模制品，所述模制品具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性、耐候性和耐磨性；以及提供该组合物的用途。
(4)提供一种用于隔振橡胶的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够以低成本制得具有迄今未知的优良抗压缩永久变形性的交联橡胶模制品；以及提供该组合物的隔振橡胶制品。
(5)提供一种用于玻璃移动轨道的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV或UHF交联，能够制得玻璃移动轨道制品，该制品具有良好的外观，不会被交联剂或硫化剂渗料所沾污，且因为不释放被怀疑为所谓致癌物质的亚硝胺化合物而对环境无害；以及提供该组合物的玻璃移动轨道制品。
(6)提供一种用于软管的不含氧化锌的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性和耐热老化性的交联橡胶模制品；以及提供由该组合物制得的多种软管，如汽车输水软管、汽车制动软管、工业空气软管、水管和蒸汽管。
(7)提供一种用于密封条海绵胶的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行连续交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)连续交联，能够制得密封条海绵胶，该海绵胶具有优良的抗压缩永久变形性和耐划性；以及提供该组合物经交联和发泡制品密封条海绵胶。
(8)提供一种用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得交联橡胶发泡制品的高度发泡模制的海绵胶，具有优良的抗压缩永久变形性、可发泡性、无污染性(如对金属的不污染性)和强度特性；以及提供该组合物的高度发泡的海绵胶(交联橡胶发泡制品)。
(9)提供一种用于电元件或电子元件的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得用于电元件或电子元件的交联橡胶模制品，具有优良的抗压缩永久变形性、电性能和强度特性；以及提供由该组合物形成的电元件或电子元件，如绝缘的电元件或电子元件，如电线包覆材料和电绝缘橡胶元件和半导体电元件或电子元件。
(10)提供一种用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得具有优良的耐热老化性、抗压缩永久变形性、耐液体性(ΔV)和强度特性的交联橡胶模制品；以及由该组合物形成的液压缸部件。
(11)提供一种用于密封垫料、具有优良的对模具的不污染性的可交联的橡胶组合物，它具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制得具有优良的强度特性、耐划性、耐热老化性、抗压缩永久变形性和耐化学性的交联橡胶模制品；以及提供该组合物形成的密封垫部件。
(12)提供一种用于结构垫片的橡胶组合物，它具有高的玻璃抓着力，具有优良的耐候性、抗蠕变性和着色性，对整个全年的温度变化稳定；以及提供由该橡胶组合物制得的结构垫片。
(13)提供一种橡胶组合物，它能够制得具有优良耐热性和弹性的聚烯烃辊；以及提供由该橡胶组合物制得的橡胶辊。
发明概述本发明的第一种可交联的橡胶组合物是可用热空气交联的，具有以下特性由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％。在本发明的第一种可硫化的橡胶组合物中，将经硫化橡胶片浸入10克二甲苯中48小时的洗涤步骤之后留下液体的浊度较好是不超过2ppm。特别好的是浊度和CS满足以下不等式浊度(ppm)≤10-0.125×CS(％)CS较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％。
本发明的第二种可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)，它具有得自至少一种含乙烯基端基的降冰片烯化合物(由下式(I)或(II)表示)的组分单元，所述降冰片烯化合物是非共轭多烯，和含SiH基团的化合物(B)，该化合物的每个分子中至少具有两个SiH基团；
式中，n是0-10的整数，R1是氢原子或1-10个碳原子的烷基，R2是氢原子或1-5个碳原子的烷基； 式中，R3是氢原子或1-10个碳原子的烷基。
本发明的第二种可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在40/60至95/5的范围内，(ii)碘值在0.5-50的范围内，和(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-10dl/g的范围内。
除了性能(i)、(ii)和(iii)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)较好是还具有以下性能(iv)GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)在3-50的范围内，(v)共聚物橡胶(A)于170℃用0.01摩尔过氧化二枯基(以100克共聚物橡胶(A)计)经平板硫化机交联(press crosslink)10分钟后测得的有效网络链密度(ν)不低于1.5×1020链/厘米3。
除了以上性能(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)更好是还具有以下性能
(vi)剪切应力为2.4×106达因/厘米2(dyn/cm2)时的剪切速率γ2与剪切应力为0.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ1之间的比值(γ2/γ1)(所述剪切速率是从100℃的熔体流动曲线上得出的)与有效网络链密度(ν)之间的比满足以下不等式(III)0.04×10-19≤Log(γ2/γ1)/ν≤0.20×10-19(III)具有以上性能(i)至(vi)的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)可如下获得。共聚合乙烯、α-烯烃和上式(I)或(II)表示的降冰片烯化合物，所用的催化剂含有以下化合物(J)和(K)作为主要组分，共聚合反应进行的条件为聚合温度为30-60℃，聚合压力为4-12千克力/厘米2(kgf/cm2)，非共轭多烯与乙烯的加料速率摩尔比(非共轭多烯/乙烯)为0.01-0.2；(J)由VO(OR)nX3-n表示的可溶性钒化合物，(R是烃基，X是卤原子，n是0或1-3的整数)，或者由VX4表示的钒化合物(X是卤原子)；(K)由R′mAlX′3-m表示有机铝化合物(R′是烃基，X′是卤原子，m是1-3的整数)。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)较好是在索格利特萃取(溶剂沸腾的二甲苯，萃取时间3小时，筛目325)后的不溶物含量不超过1％。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的第二种可交联的橡胶组合物宜具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％。该橡胶组合物于160℃时的交联速率(tc(90))较好是不超过15分钟。
本发明的第一种和第二种可交联的橡胶组合物宜用于制备汽车密封条、汽车软管、供水管、气体软管、汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶、传动带、传送带、汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料、汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶或其它发泡产品、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、家用橡胶产品等。
含有乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的本发明第二种可交联的橡胶组合物可以在常温交联，宜用于反应注射成型(RIM)。此外，该橡胶组合物可用于制备热塑性弹性体或改性工程塑料。
本发明的汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、输送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、其它发泡制品)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊和家用橡胶产品都包含本发明的第一种可交联的橡胶组合物。
本发明的第二种可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率以制得交联橡胶模制品，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制得交联橡胶模制品，所述制品具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性、耐候性和耐磨性。
由于本发明的第二种可交联的橡胶组合物和由其形成的交联橡胶模制品具有上述性能，因此它们可广泛地用于汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、保护软管的海绵胶、缓冲用海绵胶、隔热海绵胶、绝缘海绵胶)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊和家用橡胶产品(如雨衣、橡皮圈、鞋、橡胶手套、乳胶、高尔夫球)、塑料改性制品、热塑性弹性体制品和工程塑料改性制品。
本发明的第三种可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)，它具有得自至少一种含乙烯基端基的降冰片烯化合物(1)(由上式(I)或(II)表示)的组分单元，所述降冰片烯化合物是非共轭多烯，和得自含有下式(III)所示基团的非共轭多烯化合物(2)的组分单元，以及含SiH基团的化合物(B)；
式中，R4是1-10个碳原子的烷基，R5和R6各自是氢原子或1-10个碳原子的烷基。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要本发明的第三种可交联的橡胶组合物还可包含催化剂(E)，或者包含催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在40/60至95/5的范围内，(ii)碘值在0.5-50的范围内，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-10dl/g的范围内，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5。
除了性能(i)、(ii)、(iii)和(iv)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)较好是还具有以下性能(v)GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)在3-100的范围内，(vi)共聚物橡胶(A1)于170℃用0.01摩尔过氧化二枯基(以100克共聚物橡胶(A1)计)进行平板硫化机交联10分钟后测得的有效网络链密度(ν)不低于1.5×1020链/厘米3。
除了以上性能(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)更好是还具有以下性能(vii)得自100℃时熔体流动曲线的剪切应力为2.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ2与得自100℃时熔体流动曲线的剪切应力为0.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ1之间的比值(γ2/γ1)与有效网络链密度(ν)之间的比满足以下不等式(IV)0.04×10-19≤Log(γ2/γ1)/ν≤0.20×10-19(IV)具有以上性能(i)至(vii)的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)可如下获得。共聚合乙烯、α-烯烃、上式(I)或(II)表示的降冰片烯化合物和含式(III)所示基团的非共轭多烯，所用的催化剂含有化合物(J)和(K)作为主要组分，共聚合反应进行的条件为聚合温度为30-60℃，聚合压力为4-12千克力/厘米2，非共轭多烯与乙烯的加料速率摩尔比(非共轭多烯/乙烯)为0.01-0.2。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)较好是在索格利特萃取(溶剂沸腾的二甲苯，萃取时间3小时，筛目325)后的不溶物含量不超过1％。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的第三种可交联的橡胶组合物宜具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕；在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％；于150℃热老化72小时后的拉伸强度保留率为50-300％。
本发明的第三种可交联的橡胶组合物宜用于制备汽车密封条、汽车软管、供水管、气体软管、汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶、传动带、传送带、汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料、汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶或其它发泡产品、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、家用橡胶产品、建筑和土木工程断开用片材(cut-off sheet)、建筑材料密封剂等。
含有乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)的本发明第三种可交联的橡胶组合物可以在常温交联，宜用于室温交联橡胶(RTV)和反应注射成型(RIM)。此外，该橡胶组合物可用作水交联橡胶的材料。该橡胶组合物还可用于制备热塑性弹性体或改性热塑性树脂或工程塑料。
本发明的汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、其它发泡制品)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、建筑和土木工程断开用片材和家用橡胶产品可包含本发明的第三种可交联的橡胶组合物。
本发明的第三种可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率以制得交联橡胶模制品，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制得交联橡胶模制品(包括发泡制品)，所述制品具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性、耐候性、粘合性、劣化后的耐油性和耐磨性。
由于本发明的第三种可交联的橡胶组合物和由其形成的交联橡胶模制品具有上述性能，因此它们可广泛地用于汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、保护软管的海绵胶、缓冲用海绵胶、隔热海绵胶、绝缘海绵胶)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊和家用橡胶产品(如雨衣、橡皮圈、鞋、橡胶手套、乳胶、高尔夫球)、塑料改性制品、热塑性弹性体制品、水交联橡胶制品、热塑性树脂改性制品和工程塑料改性制品。
本发明的第四种可交联的橡胶组合物是一种混合物，它包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、聚烯烃树脂(D1)和含SiH基团的化合物(B)，是通过在熔融状态下将聚烯烃树脂(D1)微分散在乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)中获得的，该组合物具有以下性能聚烯烃树脂(D1)的平均分散粒径不超过2微米，和聚烯烃树脂(D1)与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的共混重量比((D1)/(A))在5/95至50/50的范围内。
本发明的第四种可交联的橡胶组合物较好是其中的聚烯烃树脂(D1)为乙烯均聚物或结晶的乙烯/α-烯烃共聚物的橡胶组合物。
较好的还有这样的可交联的橡胶组合物，它包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和聚烯烃树脂(D1)，所述聚烯烃树脂(D1)是3-8个碳原子的α-烯烃的结晶α-烯烃均聚物或相同α-烯烃的结晶α-烯烃共聚物，该橡胶组合物是通过在熔融状态下将聚烯烃树脂(D1)微分散在乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)中获得的共混物，该组合物具有以下性能聚烯烃树脂(D1)的平均分散粒径不超过2微米，和聚烯烃树脂(D1)与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的共混重量比((D1)/(A))在5/95至50/50的范围内，和所述橡胶组合物的硬度(Y)(由JIS K 6301确定的硬度)和聚烯烃树脂(D1)的量(X)满足以下关系
Y＝(0.5±0.2)X+a式中，X是聚烯烃树脂(D1)的量(重量份，组分(A)和(D)的总量为100重量份)，a是从橡胶组合物的硬度中减去由加入聚烯烃树脂(D1)造成的硬度增量而得到的硬度值。聚烯烃树脂(D1)的分散颗粒特别好是其长径比不超过5。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、聚烯烃树脂(D1)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要本发明的第四种可交联的橡胶组合物还可包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在40/60至95/5的范围内，较好是50/50至90/10，更好是55/45至85/15，特别好是60/40至82/20，(ii)碘值(克/100克)在0.5-50的范围内，较好是0.8-40，更好是1-30，特别好是1.5-25，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-10dl/g的范围内，较好是0.5-8dl/g，更好是0.7-6dl/g，特别好是0.8-5dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5，较好是不低于7，更好是不低于9，特别好是不低于10。
除了性能(i)、(ii)、(iii)和(iv)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)较好是还具有以下性能(v)GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)在2-200的范围内，较好是2.5-150，更好是3-120，特别好是5-100，和(vi)共聚物橡胶(A)于170℃用0.01摩尔过氧化二枯基(以100克共聚物橡胶(A)计)进行平板硫化机交联10分钟后测得的有效网络链密度(ν)不低于1.5×1020链/厘米3。
除了以上性能(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)更好是还具有以下性能(vii)得自100℃时熔体流动曲线的剪切应力为2.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ2与得自100℃时熔体流动曲线的剪切应力为0.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ1之间的比值(γ2/γ1)与有效网络链密度(ν)之间的比满足下式(III)0.04×10-19≤Log(γ2/γ1)/ν≤0.20×10-19(III)具有上述性能(i)至(vii)的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)可通过上述共聚合获得。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)较好是在索格利特萃取(溶剂沸腾的二甲苯，萃取时间3小时，筛目325)后的不溶物含量不超过1％。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的第四种可交联的橡胶组合物宜具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕；在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％。
本发明的第四种可交联的橡胶组合物宜用于制备汽车密封条、汽车软管、供水管、气体软管、汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶、传动带、传送带、汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料、汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶或其它发泡产品、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、家用橡胶产品、建筑和土木工程断开用片材、建筑材料密封剂等。
含有乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的本发明第四种橡胶组合物可以在常温交联，宜用于室温交联橡胶(RTV)和反应注射成型(RIM)。此外，该橡胶组合物可用作水交联橡胶的材料。该橡胶组合物还可用于制备热塑性弹性体或改性热塑性树脂或工程塑料。
本发明的汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、其它发泡制品)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、建筑和土木工程断开用片材和家用橡胶产品可包含本发明的第四种可交联的橡胶组合物。
本发明的第四种可交联的橡胶组合物具有优良的流动性、高交联速率和优良的生产率以制得交联橡胶模制品，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制得交联橡胶模制品(包括发泡制品)，所述制品具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性和耐候性。
由于本发明的第四种可交联的橡胶组合物和由其形成的交联橡胶模制品具有上述性能，因此它们可广泛地用于汽车密封条、软管(汽车输水软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、保护软管的海绵胶、缓冲用海绵胶、隔热海绵胶、绝缘海绵胶)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、建筑和土木工程断开用片材、家用橡胶产品(如雨衣、橡皮圈、鞋、橡胶手套、乳胶、高尔夫球)、塑料改性制品、热塑性弹性体制品、水交联橡胶制品、热塑性树脂改性制品和工程塑料改性制品。
本发明的第五种可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、含SiH基团的化合物(B)、含烯基的聚硅氧烷(C)。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、含SiH基团的化合物(B)、含烯基的聚硅氧烷(C)以外，如有必要本发明的第五种可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在40/60至95/5的范围内，较好是50/50至90/10，更好是55/45至85/15，特别好是60/40至82/20，(ii)碘值(克/100克)在0.5-50的范围内，较好是0.8-40，更好是1-30，特别好是1.5-25，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-10dl/g的范围内，较好是0.5-8dl/g，更好是0.7-6dl/g，特别好是0.8-5dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5。
除了性能(i)、(ii)、(iii)和(iv)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)较好是还具有以下性能(v)GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)在2-200的范围内，较好是2.5-150，更好是3-120，再好是3-100，特别好是5-100，和(vi)共聚物橡胶(A)于170℃用0.01摩尔过氧化二枯基(以100克共聚物橡胶(A)计)经平板硫化机交联10分钟后测得的有效网络链密度(ν)不低于1.5×1020链/厘米3。
除了以上性能(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)以外，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)更好是还具有以下性能(vii)得自100℃时熔体流动曲线的剪切应力为2.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ2与得自100℃时熔体流动曲线的剪切应力为0.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ1之间的比值(γ2/γ1)与有效网络链密度(ν)之间的比满足下式(III)0.04×10-19≤Log(γ2/γ1)/ν≤0.20×10-19(III)具有上述性能(i)至(vii)的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)可通过上述共聚合获得。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)较好是在索格利特萃取(溶剂沸腾的二甲苯，萃取时间3小时，筛目325)后的不溶物含量不超过1％。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的第五种可交联的橡胶组合物宜具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕；在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％于150℃热老化72小时后的拉伸强度保留率为50-300％。
本发明的第五种可交联的橡胶组合物宜用于制备汽车密封条、汽车软管、供水管、气体软管、汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶、传动带、传送带、汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料、汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶或其它发泡产品、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、家用橡胶产品、建筑和土木工程断开用片材、建筑材料密封剂等。
含有乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的本发明第五种可交联的橡胶组合物可以在常温交联，宜用于室温交联橡胶(RTV)和反应注射成型(RIM)。此外，该橡胶组合物可用作水交联橡胶的材料。该橡胶组合物还可用于制备热塑性弹性体或改性热塑性树脂或工程塑料。
本发明的汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、其它发泡制品)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、建筑和土木工程断开用片材和家用橡胶产品可包含本发明的第五种可交联的橡胶组合物。
本发明的第五种可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率以制得交联橡胶模制品，具有优良的对模具的不污染性能，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制得交联橡胶模制品，所述制品具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性、耐候性和耐磨性。
由于本发明的第五种可交联的橡胶组合物和由其形成的交联橡胶模制品具有上述性能，因此它们可广泛地用于汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶、保护软管的海绵胶、缓冲用海绵胶、隔热海绵胶、绝缘海绵胶)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、家用橡胶产品(如雨衣、橡皮圈、鞋、橡胶手套、乳胶、高尔夫球)、塑料改性制品、热塑性弹性体制品、水交联橡胶制品、热塑性树脂改性制品和工程塑料改性制品。
本发明的用于橡胶隔振体或玻璃移动的可交联的橡胶组合物是可用热空气和热压交联的，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％，由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热压交联而获得的热压交联的橡胶片，其拉伸强度为5-16MPa，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％。
本发明具有上述性能的用于橡胶隔振体或玻璃移动的可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)，其于160℃的交联速率(tc(90))不超过15分钟。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至80/20的范围内，较好是65/35至80/20，更好是65/35至75/25，(ii)碘值(克/100克)在1-30的范围内，较好是1-25，更好是2-20，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在1.5-3.5dl/g的范围内，较好是1.5-3.0dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5，较好是不低于7，更好是不低于9，特别好是不低于10。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要所述可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的隔振用橡胶制品是由上述用于橡胶隔振体的可交联的橡胶组合物形成的。
本发明的玻璃移动制品包含上述用于玻璃移动的可交联的橡胶组合物。
本发明的用于橡胶隔振体的可交联的橡胶组合物宜用于制备隔振用橡胶制品，这些制品被广泛用于机器、电器、建筑和土木工程材料、汽车和交通工具以隔绝或降低振动。
本发明用于玻璃移动的可交联的橡胶组合物宜用于制备玻璃移动制品，如密封条。
本发明用于橡胶隔振体的可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够以低成本制得交联橡胶模制品，所述制品由于交联剂不渗料而具有良好的外观，具有优良的抗压缩永久变形性和耐热老化性，且因为不释放被怀疑为所谓致癌物质的亚硝胺化合物而对环境无害。
本发明用于玻璃移动的可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够以低成本制得交联橡胶模制品，所述制品具有优良的抗压缩永久变形性，由于交联剂不渗料而具有良好的外观，且因为不释放被怀疑为所谓致癌物质的亚硝胺化合物而对环境无害。
本发明用于软管的可交联的橡胶组合物具有以下性能
由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％，由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其热压交联而获得的热压交联的橡胶片，其体积电阻率(23℃)为103-1016Ω·cm，其拉伸强度为5-30MPa，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％。
该橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)，其于160℃的交联速率(tc(90))不超过15分钟。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至80/20的范围内，较好是65/35至80/20，更好是65/35至75/25，(ii)碘值(克/100克)在1-30的范围内，较好是1-25，更好是2-20，特别好是3-18，最好是4-15，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-5.0dl/g的范围内，较好是1.0-4.0dl/g，更好是1.2-3.5dl/g，特别好是1.5-3.0dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5，较好是不低于7，更好是不低于9，特别好是不低于10。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要本发明用于软管的可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的软管由上述用于软管的可交联的橡胶组合物形成。
本发明用于软管的可交联的橡胶组合物宜用于制备汽车输水软管、汽车制动软管和工业软管(用于蒸汽、水、空气等)。
本发明用于软管的可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率，能够在氧气的存在下进行热空气交联，例如在热空气硫化器、微波硫化器或流化床硫化器中交联，能够制得交联橡胶模制品(用于软管)，所述模制品具有优良的抗压缩永久变形性、电性能、强度特性和交联速率。此外，即使未向橡胶组合物中加入氧化锌，也可以由该组合物制得软管用交联橡胶模制品。
由于本发明的软管包含具有上述效果的交联橡胶模制品，因此可广泛用作汽车软管(如汽车制动软管或汽车输水软管)和工业软管(如蒸汽管、水管或空气管)。
本发明用于密封条海绵胶的可交联的橡胶组合物是可用热空气交联的，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％，比重为0.1-0.8，吸水率不超过50％。
该橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)，其于160℃的交联速率(tc(90))不超过15分钟。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至90/10的范围内，较好是65/35至90/10，特别好是65/35至85/15，(ii)碘值(克/100克)在1-30的范围内，较好是1-25，特别是2-20，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-5dl/g的范围内，较好是0.3-4.5dl/g，特别好是0.5-4dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于3，较好是不低于3.5，特别好是不低于4。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要本发明用于密封条海绵胶的可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)，或者催化剂(E)、反应抑制剂和发泡剂(G)。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明用于密封条海绵胶的可交联的橡胶组合物宜用于制备密封条海绵胶，它是用于汽车的一种工业产品。
本发明的密封条海绵胶包含上述密封条海绵胶用可交联的橡胶组合物。
本发明用于密封条海绵胶的可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率以制备交联橡胶模制品(海绵胶)，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制备交联橡胶模制品(海绵胶)，所述海绵胶具有优良的抗压缩永久变形性、强度特性、耐热性、耐候性和耐磨性。
由于由本发明密封条海绵胶用可交联的橡胶组合物获得的交联橡胶模制品具有上述性能，因此这类模制品被广泛用于密封条海绵胶。
本发明用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物是可用热空气交联的，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％，比重为0.01-0.5，吸水率为1-500％，Asker C硬度为0.1-50。
该橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)，其于160℃的交联速率(tc(90))不超过15分钟。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至90/10的范围内，较好是65/35至90/10，更好是65/35至85/15，特别好是65/35至80/20，(ii)碘值(克/100克)在1-30的范围内，较好是1-25，更好2-20，特别好是3-18，最好是4-15，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-4dl/g的范围内，较好是0.3-3.5dl/g，更好是0.3-3dl/g，特别好是0.3-2.8dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要本发明用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)，或者发泡剂(G)、聚烯烃树脂(D2)，或者发泡助剂(H)。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的高度发泡海绵胶是由上述用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物形成的。
本发明的用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物宜用于制备高度发泡海绵胶，如隔热海绵胶、缓冲用海绵胶、密封用海绵胶和阻燃性海绵胶。
本发明用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制备交联橡胶模制品(用于高度发泡海绵胶)，所述海绵胶具有优良的抗压缩永久变形性、可发泡性、无污染性、强度特性和交联速率。
由于由交联橡胶发泡制品形成的本发明高度发泡海绵胶具有上述性能，因此这类海绵胶被广泛用于汽车用密封海绵胶、电器用密封海绵胶、建筑和土木工程用密封海绵胶、汽车用隔热海绵胶、电器用隔热海绵胶、建筑和土木工程用隔热海绵胶、汽车用缓冲海绵胶、电器用缓冲海绵胶、建筑和土木工程用缓冲海绵胶、汽车用阻燃性海绵胶、电器用阻燃性海绵胶、建筑和土木工程用阻燃性海绵胶、汽车用保护性海绵胶、电器用保护性海绵胶、建筑和土木工程用保护性海绵胶。
本发明用于电或电子元件的可交联的橡胶组合物是可用热空气和热压交联的，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％，由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其热压交联而获得的热压交联的橡胶片，其体积电阻率(23℃)为107-1017Ω·cm，拉伸强度为3-20MPa，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％。
该橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)，其于160℃的交联速率(tc(90))不超过15分钟。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至90/10的范围内，较好是65/35至90/10，更好是65/35至85/15，特别好是65/35至80/20，(ii)碘值(克/100克)在1-30的范围内，较好是1-25，更好是2-20，特别好是3-18，最好是4-15，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-2.5dl/g的范围内，较好是0.3-2.4dl/g，更好是0.3-2.3dl/g，特别好是0.3-2.2dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要本发明用于电或电子元件的可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的电或电子元件由上述用于电或电子元件的可交联的橡胶组合物形成。
本发明用于电或电子元件的可交联的橡胶组合物宜用于制备绝缘性电或电子元件，如电线包覆材料和电绝缘元件，以及半导体电或电子元件。
本发明用于电或电子元件的可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制备交联橡胶模制品(用于电或电子元件，包括海绵胶)，所述模制品具有优良的抗压缩永久变形性、电性能、强度特性和交联速率。
由于本发明的电或电子元件是由具有上述性能的交联橡胶模制品形成的，因此这些元件可广泛用作电线包覆材料(如动力电缆、橡皮绝缘软线、船用电线、电绝缘橡胶带、橡胶模应力锥(rubber mold stress cone)、电线接头部件)、电绝缘家用橡胶部件(如阳极帽、楔)、汽车用电绝缘部件(如插头、垫圈、点火电缆、灯座包覆材料)、绝缘性电或电子元件(如接线端包覆材料)或者半导体电或电子元件。
本发明的用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物是可用热空气和热压交联的，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，和由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其热压交联而获得的热压交联橡胶片具有以下性能(1)在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％(2)在150℃的DOT-3制动液中浸泡70个小时后的体积变化(ΔV)在-10至+50％的范围内，
(3)于150℃热老化70小时后的拉伸强度保留率在50-150％的范围内，在相同的热老化后的伸长保留率不低于50％，和(4)干拉伸强度在3-25MPa的范围内。
上述用于液压缸密封的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)，其于160℃的交联速率(tc(90))不超过15分钟。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在50/50至75/25的范围内，较好是55/45至75/25，更好是60/40至75/25，(ii)碘值(克/100克)在1-30的范围内，较好是1-25，更好是1-20，特别好是1-18，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-2.5dl/g的范围内，较好是0.5-2.4dl/g，更好是0.5-2.3dl/g，特别好是0.5-2.2dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5，较好是不低于7，更好是不低于9，特别好是不低于10。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要本发明用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的液压缸部件是由上述用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物形成的。
本发明用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物宜用于制备汽车液压制动器和离合器系统的制动器(aster)缸、车轮制动分泵的皮碗、盘式制动系统的盘封。
本发明用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物具有高交联速率和优良的生产率，能够进行热空气交联，如用HAV(热空气硫化器)或UHF(超高频电磁波)交联，能够制备交联橡胶模制品(用于液压缸部件，包括海绵胶)，所述模制品具有优良的抗压缩永久变形性、耐热老化性、耐液体性和强度特性。
由于本发明的液压缸部件是由具有上述性能的交联橡胶模制品形成的，因此它可以广泛用作汽车皮碗/密封材料或者工业设备密封材料。
本发明用于密封垫的可交联的橡胶组合物是用热空气和热压交联的，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，和由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其热压交联而获得的热压交联橡胶片具有以下性能(1)在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％，(2)在120℃的乙二醇溶液中浸泡70个小时后的体积变化(ΔV)在-20至+20％的范围内，(3)于150℃热老化70小时后的拉伸强度保留率在50-150％的范围内，在相同的热老化后的伸长保留率不低于50％，在相同的热老化后的硬度变化在0至+50点的范围内，(4)干拉伸强度在3-20MPa的范围内，和(5)在模具沾污试验中发生模具沾污时的注胶次数(number of shots)不低于30。
本发明具有上述性能的用于密封垫的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)，其于160℃的交联速率(tc(90))不超过15分钟。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至85/15的范围内，较好是65/35至85/15，更好是65/35至80/20，(ii)碘值(克/100克)在0.5-30的范围内，较好是1-25，更好是2-20，特别好是3-18，最好是4-15，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-3.0dl/g的范围内，较好是0.3-2.5dl/g，更好是0.3-2.3dl/g，特别好是0.3-2.2dl/g，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5，较好是不低于7，更好是不低于9，特别好是不低于10。
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含SiH基团的化合物(B)以外，如有必要所述可交联的橡胶组合物还包含催化剂(E)，或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
较好的是使用铂催化剂作为催化剂(E)。
本发明的密封垫部件是由上述用于密封垫的可交联的橡胶组合物形成的。
本发明用于密封垫的可交联的橡胶组合物宜用于制备密封垫，如家用大口瓶垫料、供热水垫料或工业垫料，以及冷凝器密封垫(condenser sealpacking)。
本文所用术语“用于密封垫的橡胶组合物”包括用于冷凝器密封垫的橡胶组合物。
本发明用于密封垫的可交联的橡胶组合物具有高交联速率、优良的生产率和优良的对模具的不污染性，能够进行热空气交联(如HAV或UHF)，能够制备交联橡胶模制品(用于密封垫，包括海绵胶)，所述模制品具有优良的强度特性、耐划性、耐热老化性、抗压缩永久变形性和耐化学性。
由于本发明的密封垫部件是由具有上述性能的交联橡胶模制品形成的，因此它可以被广泛地用作密封垫，如家用大口瓶垫料、供热水垫料或工业垫料，以及冷凝器密封垫。
本发明用于结构垫片的橡胶组合物包含5-100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)，95-0重量份由以下平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷(I)，所述组分(A)和(I)的总量为100重量份，R1nSiO(4-n)/2(1)式中，R1是未取代或取代的一价烃基，n是1.95-2.05的正数，含SiH基团的化合物(B1)，每个分子中至少具有两个SiH基团，该化合物的含量能提供以组分(A)和组分(I)中一个脂族不饱和键计的0.2-5个与硅原子连接的氢原子，和催化量的铂族金属催化剂(E1)。
该橡胶组合物可以是还含有0.5-30重量份发泡剂(以100重量份组分(A)和组分(I)总重量计)的烯烃橡胶组合物。
本发明的结构垫片包含上述用于结构垫片的可交联的橡胶组合物(烯烃橡胶组合物)的硫化产物。
垫片可包含烯烃橡胶组合物的硫化海绵胶。
由本发明用于结构垫片的可交联的橡胶组合物，可通过压模和热空气硫化短时间有效地制得具有优良的耐热性、抗蠕变性和弹性的垫片。
本发明的结构垫片具有高度的玻璃抓着力，具有优良的耐候性、抗蠕变性和着色性，对于温度变化是稳定的。
本发明用于橡胶辊的橡胶组合物包含5-100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)，95-0重量份由以下平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷(I)，所述组分(A)和(I)的总量为100重量份，R1nSiO(4-n)/2(1)式中，R1是未取代或取代的一价烃基，n是1.95-2.05的正数，含SiH基团的化合物(B1)，每个分子中至少具有两个SiH基团，该化合物的含量能提供以组分(A)和组分(I)中一个脂族不饱和键计的0.2-5个与硅原子连接的氢原子，和催化量的铂族金属催化剂(E1)。
用于橡胶辊的橡胶组合物还可以包含导电材料，以赋予该组合物的硫化橡胶层导电性或半导电性。
由本发明用于橡胶辊的可交联的橡胶组合物，可通过压模和热空气硫化短时间有效地制得具有优良的耐热性和弹性的烯烃橡胶辊。
本发明的橡胶辊不会发生由硫化得到的橡胶辊用于高温区可观察到的硬度增加现象，具有优良的耐候性，并显示优良的可用热空气硫化挤出成型得到的弹性。如果将本发明的橡胶辊制成导电的，则该导电辊具有分散小的稳定电阻，几乎不会导致尤其在硅辊中明显发生的OPC沾污。因此，可得到高稳定性的半导电辊，它宜用作显影辊、转移辊、电荷辊等。
本文所用的术语“交联橡胶模制品”有时表示非发泡产品、或者有时表示非发泡制品和发泡制品。
附图的简要说明

图1是本发明一个实例gipper型垫片沿图2中线A-A的剖面图。
图2是图1所示相同实例的平面图。
实施发明的最佳方式以下详细说明本发明可交联(可硫化)的橡胶组合物及其用途。
本发明的第一种可交联的橡胶组合物是可用热空气交联的，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，较好是不超过50％，更好是不超过40％，再好是不超过30％，特别好是不超过20％。
本发明的第二种可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物(A)和每个分子至少含两个SiH基团的含SiH基团的化合物(B)，如有必要还包含催化剂(E)或催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
本发明的第三种可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物(A1)和含SiH基团的组分(B)，如有必要还包含催化剂(E)、或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
本发明的第四种可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物(A)、含SiH基团的组分(B)和聚烯烃树脂(D1)，如有必要还包含催化剂(E)、或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
本发明的第五种可交联的橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物(A)、含SiH基团的组分(B)和含烯基的有机聚硅氧烷(C)，如有必要还包含催化剂(E)、或者催化剂(E)和反应抑制剂(F)。
下文将详细说明上述组分。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)用于本发明的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)是乙烯、3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯的无规共聚物。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)包含乙烯、3-20个碳原子的α-烯烃和作为非共轭多烯的一种特定的含乙烯基端基的降冰片烯化合物(1)和另一种特定的非共轭多烯化合物(2)的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)。
3-20个碳原子的α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯。其中，较好的是3-10个碳原子的α-烯烃，特别好的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
这些α-烯烃可以单独使用或者两种或多种组合使用。
用于本发明的非共轭多烯是由下式(I)或(II)表示的含乙烯基端基的降冰片烯化合物。
在式(I)中，n表示0-10的整数，R1表示氢原子或1-10个碳原子的烷基。
R1表示的1-10个碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
R2是氢原子或1-5个碳原子的烷基。
R2表示的1-5个碳原子的烷基的例子包括选自上述R1的例子中的1-5个碳原子的烷基。
在式(II)中，R3是氢原子或1-10个碳原子的烷基。
R3所示的烷基的例子包括与上述R1的例子相同的烷基。
式(I)或(II)表示的降冰片烯化合物的例子包括5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(1-甲基-2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(1-甲基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(1-甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(2，3-二甲基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(2-乙基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(6-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(3-甲基-5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(3，4-二甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(3-乙基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯、5-(2-甲基-6-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(1，2-二甲基-5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(5-乙基-5-己烯基)-2-降冰片烯和5-(1，2，3-三甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯。其中，较好的是5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(6-庚烯基)-2-降冰片烯和5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯。这些降冰片烯化合物可以单独使用或者组合使用。
含有下式(III)所示基团的非共轭多烯化合物(2)可以与降冰片烯化合物(如5-乙烯基-2-降冰片烯)组合使用，只要该非共轭多烯化合物(2)不会对本发明的目标性能产生不利影响。
在式(III)中，R4是1-10个碳原子的烷基，R5和R6各自是氢原子或1-10个碳原子的烷基。
R4、R5和R6所示1-10个碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
包含式(III)所示基团的非共轭多烯化合物(2)的例子包括链型非共轭二烯，如1，4-己二烯、3-甲基-1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、4，5-二甲基-1，4-己二烯、6-甲基-1，6-辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、6-乙基-1，6-辛二烯、6-丙基-1，6-辛二烯、6-丁基-1，6-辛二烯、6-甲基-1，6-壬二烯、7-甲基-1，6-壬二烯、6-乙基-1，6-壬二烯、7-乙基-1，6-壬二烯、6-甲基-1，6-癸二烯、7-甲基-1，6-癸二烯和6-甲基-1，6-十一碳二烯；环状非共轭二烯，如甲基四氢茚、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯和二聚环戊二烯；和三烯，如2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯和4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯。当这些化合物与降冰片烯化合物(1)组合使用时，粘合性能和环境诱发劣化后的耐油性得到改进。
由这些组分组成的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)中，得自乙烯的组分单元(a)和得自3-20个碳原子的α-烯烃(下文有时简称为″α-烯烃″)的组分单元(b)的摩尔比((a)/(b))为40/60至95/5，较好是50/50至90/10，更好是55/45至85/15，特别好是60/40至80/20。当该摩尔比在上述范围内时，所得的橡胶组合物能够提供具有优良的耐低温性和加工性，以及耐热老化性、强度特性和弹性的交联橡胶模制品。
(ii)碘值乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的碘值在0.5-50(克/100克)的范围内，较好是0.8-40(克/100克)，更好是1-30(克/100克)，特别好是1.5-25(克/100克)。当碘值在上述范围内时，除了能获得能提供具有优良的耐环境劣化性(即耐热老化性)和抗压缩永久变形性的交联橡胶模制品的橡胶组合物以外，还能够得到具有高交联效率的橡胶组合物。碘值不宜超过50，因为这在成本方面是不利的。
(iii)特性粘数乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-10dl/g的范围内，通常为0.5-10dl/g，较好是0.6-8dl/g，更好是0.7-6dl/g，特别好是0.8-5dl/g。当该特性粘数(η)在上述范围内时，可以获得能提供具有优良的加工性和强度特性和抗压缩永久变形性的交联橡胶模制品的橡胶组合物。
(iv)分子量分布(Mw/Mn)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的由GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)是2-200的范围内，较好是3-50，更好是3.3-40，特别好是3.5-30。例如，分子量分布(Mw/Mn)在2-200的范围内，较好是2.5-150，更好是3-120，特别好是5-100。当分子量分布(Mw/Mn)在上述范围内时，可以获得能够提供具有优良的强度特性和加工性的交联橡胶模制品的橡胶组合物。
(v)有效网络链密度(ν)(交联密度的表征)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)于170℃用0.01摩尔过氧化二枯基(以100克共聚物橡胶(A)计)经平板硫化机交联10分钟后测得的有效网络链密度(ν)不低于1.5×1020链/厘米3，较好是不低于1.8×1020链/厘米3，更好是不低于2.0×1020链/厘米3。当有效网络链密度(ν)不低于1.5×1020链/厘米3时，可以获得能够提供具有优良的抗压缩永久变形性的交联橡胶模制品的橡胶组合物。
(vi)Log(γ2/γ1)/ν得自乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)100℃时熔体流动曲线的剪切应力为2.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ2与得自100℃时熔体流动曲线的剪切应力为0.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ1之间的比值(γ2/γ1)与上述有效网络链密度(ν)之间的比满足下式(III)0.04×10-19≤Log(γ2/γ1)/ν≤0.20×10-19(III)对于乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)，Log(γ2/γ1)与有效网络链密度(ν)之间的比(Log(γ2/γ1)/ν)在0.04×10-19至0.20×10-19的范围内，较好是0.042×10-19至0.19×10-19，更好是0.050×10-19至0.18×10-19。当Log(γ2/γ1)/ν比在上述范围内时，可以获得能够提供具有优良的强度特性和抗压缩永久变形性以及加工性的交联橡胶模制品的橡胶组合物。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物(A)较好是具有以下性能。
(vii)用运动粘弹性测量机测得的支化指数乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)用运动粘弹性测量机测得的支化指数宜不低于5，较好是不低于7，更好是不低于9，特别好是不低于10。当该支化指数低于5时，高剪切速率区的粘度变高，从而流动性降低，结果辊加工性和挤出加工性变差。
用于本发明第二种可交联的橡胶组合物的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)具有以下性能。
(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)中，得自乙烯的组分单元(a)和得自3-20个碳原子的α-烯烃(下文有时简称为″α-烯烃″)的组分单元(b)的摩尔比((a)/(b))为40/60至95/5，较好是50/50至90/10，更好是55/45至85/15，特别好是60/40至80/20。
当该摩尔比在上述范围内时，所得的橡胶组合物能够提供具有优良的耐低温性和加工性，以及耐热老化性、强度特性和弹性的交联橡胶模制品。
(ii)碘值乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)的碘值在0.5-50(克/100克)的范围内，较好是0.8-40(克/100克)，更好是1-30(克/100克)，特别好是1.5-25(克/100克)。
较好的是，得自式(I)或(II)所示非共轭多烯的碘值(x)与得自含有式(III)所示基团的非共轭多烯的碘值(y)的比((x)/(y))在1/50至50/1的范围内，较好是1/30至30/1，更好是1/10至10/1，再好是1/5至5/1，特别好是2/1至1/2。当(x)/(y)比小于1/50时，交联程度降低，从而抗压缩永久变形性会降低。而且，长链支链数会降低，从而使流动性降低，结果加工性变差。另一方面，当(x)/(y)比大于50/1时，粘合性能和老化后的耐油性会变差。
当碘值在上述范围内时，除了可获得能提供具有优良的耐环境劣化性(即耐热老化性)和抗压缩永久变形性的交联橡胶模制品的橡胶组合物以外，还能够得到具有高交联效率的橡胶组合物。碘值不宜超过50，因为这在成本方面是不利的。
(iii)特性粘数乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)的于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-10dl/g的范围内，较好为0.5-8dl/g，更好是0.7-6dl/g，特别好是0.8-5dl/g。当该特性粘数(η)在上述范围内时，可以获得能提供具有优良的加工性和强度特性和抗压缩永久变形性的交联橡胶模制品的橡胶组合物。
(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)用运动粘弹性测量机测得的支化指数宜不低于5，较好是不低于7，更好是不低于9，特别好是不低于10。当该支化指数低于5时，高剪切速率区的粘度变高，从而流动性降低，结果辊加工性和挤出加工性变差。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)较好是除了上述性能(i)至(iv)以外，还具有以下性能(v)至(vii)。
(v)分子量分布(Mw/Mn)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A1)的由GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)是2-200的范围内，较好是2.5-150，更好是3-120，特别好是5-100。
当分子量分布(Mw/Mn)在上述范围内时，可以获得能够提供具有优良的强度特性和加工性的交联橡胶模制品的橡胶组合物。
有效网络链密度(ν)(交联密度的表征)(vi)和Log(γ2/γ1)/ν比(vii)与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的性能(v)和(vi)相同。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)可如下获得无规共聚合乙烯、3-20个碳原子的α-烯烃和上式(I)或(II)所示含乙烯基端基的降冰片烯化合物，所用的催化剂含有以下化合物(J)和(K)作为主要组分，共聚合反应进行的条件为聚合温度为30-60℃，特别是30-59℃，聚合压力为4-12千克力/厘米2，特别是5-8千克力/厘米2，非共轭多烯与乙烯的加料速率摩尔比(非共轭多烯/乙烯)为0.01-0.2。较好是在烃类介质中进行该共聚合反应。
(J)由VO(OR)nX3-m表示的可溶性钒化合物，(R是烃基，X是卤原子，n是0或1-3的整数)，或者由VX4表示的钒化合物(X是卤原子)。
可溶性钒化合物(J)可溶于聚合反应体系的烃类介质，具体是式VO(OR)aXb或V(OR)cXd表示的钒化合物(R是烃基，0≤a≤3，0≤b≤3，2≤a+b≤3，0≤c≤4，0≤d≤4和3≤c+d≤4)或其电子给体加合物。
更具体而言，可提及例如VOCl3、CO(OC2H5)Cl2、CO(OC2H5)2Cl、VO(O-iso-C3H7)Cl2、VO(O-n-C4H5)Cl2、VO(OC2H5)3、VOBr3、VCl4、VOCl3、VO(O-n-C4H9)3和VCl3·2OC6H12OH。
(K)由R′mAlX′3-m表示有机铝化合物(R′是烃基，X′是卤原子，m是1-3的整数)。
有机铝化合物(K)的例子包括三烷基铝，如三乙基铝、三丁基铝和三异丙基铝；烷氧基二烷基铝，乙氧基二乙基铝和丁氧基二丁基铝；倍半烷氧基烷基铝，如倍半乙氧基乙基铝和倍半丁氧基丁基铝；部分烷氧基化的烷基铝，其平均组成由R10.5Al(OR1)0.5等表示；卤化二烷基铝，如氯化二乙基铝、氯化二丁基铝和溴化二乙基铝；部分卤化的烷基铝，如倍半卤化烷基铝(如倍半氯化乙基铝、倍半氯化丁基铝、倍半溴化乙基铝)和二卤化烷基铝(如二氯化乙基铝、二氯化丙基铝、二溴化丁基铝)；部分氢化的烷基铝，如氢化二烷基铝(如氢化二乙基铝、氢化二丁基铝)和二氢化烷基铝(如二氢化乙基铝、二氢化丙基铝)；和部分烷氧基化和卤化的烷基铝，如氯化乙氧基乙基铝、氯化丁氧基丁基铝和溴化乙氧基乙基铝。
在本发明中，选自化合物(J)的由VOCl3表示的可溶性钒化合物和选自化合物(K)的Al(OC2H5)2Cl/Al2(OC2H5)3Cl3混合物(混合比不低于1/5)宜用作催化剂组分，由此可得到在索格利特萃取(溶剂沸腾的二甲苯，萃取时间3小时，筛目325)后的不溶物含量不超过1％的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)。
可使用“茂金属催化剂”，如日本专利公开公报No.40586/1997中所述的茂金属催化剂作为共聚反应的催化剂。
用于本发明的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)可以用极性单体进行接枝改性，所述极性单体如不饱和羧酸或其衍生物(如酸酐、酯)。
不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢化邻苯二甲酸和二环(2，2，1)庚-2-烯-5，6-二甲酸。
不饱和羧酸酐的例子包括马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐和二环(2，2，1)庚-2-烯-5，6-二甲酸酐。其中，较好的是马来酸酐。
不饱和羧酸酯的例子包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸二甲酯、马来酸一甲酯、富马酸二甲酯、衣康酸二甲酯、柠康酸二乙酯、四氢化邻苯二甲酸二甲酯和二环(2，2，1)庚-2-烯-5，6-二甲酸二甲酯。其中，较好的是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
诸如不饱和羧酸的接枝改性剂(接枝单体)可单独使用或者两种或多种组合使用。在每种情况下，接枝量不超过0.1摩尔，以每100克接枝改性前的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)计。
当使用具有上述接枝量的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)时，获得的橡胶组合物具有优良的流动性(模塑加工性)，并能够得到具有优良的耐低温性的交联橡胶模制品。
在自由基引发剂的存在下，使未经改性的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)与不饱和羧酸或其衍生物反应，由此获得经接枝改性的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)。
在溶液状态或熔融状态下进行接枝反应。在于熔融状态进行的接枝反应的情况下，最有效和有利的是在挤出机中连续进行该反应。
用于接枝反应的自由基引发剂的例子包括过氧化二烷基，如过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、二叔丁基过氧-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化叔丁基枯基、过氧化二叔戊基、氢过氧化叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷和α，α′-二(叔丁基过氧-间-异丙基)苯；过氧化酯，如过氧乙酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧马来酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯和过氧邻苯二甲酸二叔丁酯；过氧化酮，如过氧化二环己酮；以及它们的混合物。其中，较好的是半衰期相当于1分钟时的温度在130-200℃范围内的有机过氧化物，特别好的是过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、二叔丁基过氧-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化叔丁基枯基、过氧化二叔戊基和氢过氧化叔丁基。
除不饱和羧酸及其衍生物(如酸酐、酯)以外的极性单体的例子包括含羟基的烯键式不饱和化合物、含氨基的烯键式不饱和化合物、含环氧基团的烯键式不饱和化合物、芳族乙烯基化合物、乙烯酯化合物和氯乙烯。
含SiH基团的化合物(B)用于本发明的含SiH基的化合物(B)与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)反应，用作交联剂。对于含SiH基的化合物(B)的分子结构并无特别限制，也可以使用迄今制得的树脂，如那些具有线型、环状、支链和三维网络结构的树脂。然而，要求在每个分子中至少含有两个(较好是三个或更多个)与硅原子连接的氢原子(即SiH基)。
通常将以下组成式表示的化合物用作含SiH基的化合物(B)。
R7bHcSiO(4-b-c)/2在以上组成式中，R7是取代或未取代的1-10个碳原子(较好是1-8个碳原子)的一价烃基，除含脂族不饱和键的基团之外。这类一价烃基的例子包括上文式(I)中R1列举的烷基、苯基和卤代的烷基(如三氟丙基)。其中，较好是甲基、乙基、丙基、苯基和三氟丙基，特别好的是甲基和苯基。
b是满足条件0≤b＜3，较好是0.6＜b＜2.2，特别好是1.5≤b≤2的数；c是满足条件0＜c≤3，较好是0.002≤c＜2，特别好是0.01≤c≤1的数；b+c是满足条件0＜b+c≤3，较好是1.5＜b+c≤2.7的数。
含SiH基的化合物(B)是有机氢聚硅氧烷，其一个分子中较好具有2-1000硅原子，特别好具有2-300个硅原子，最好是具有4-200个硅原子。这些化合物的例子包括硅氧烷低聚物，如1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基四环硅氧烷和1，3，5，7，8-五甲基五环硅氧烷；和在分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、在分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物、在分子链两端用硅烷醇基封端的甲基氢聚硅氧烷、在分子链两端用硅烷醇基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物、在分子链两端用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、在分子链两端用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物，以及聚硅氧烷树脂，包含R72(H)SiO1/2单元和SiO4/2单元，能含有R73SiO1/2单元、R7SiO2/2单元、R7(H)SiO2/2单元、(H)SiO3/2单元或R7SiO3/2单元。
分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷例如是由下式表示的化合物或者下式中一部分或所有的甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物。
(CH3)3SiO-(-SiH(CH3)-O-)d-Si(CH3)3式中，d为2或更大的整数。
分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物例如是由下式表示的化合物或者下式中一部分或所有的甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物。
(CH3)3SiO-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)3式中，e是1或更大的整数，f是2或更大的整数。
分子链两端用硅烷醇基封端的甲基氢聚硅氧烷例如是由下式表示的化合物或者下式中一部分或所有的甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物。
HOSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)2-Si(CH3)2OH分子链两端用硅烷醇基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物例如是由下式表示的化合物或者下式中一部分或所有的甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物。
HOSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)2OH式中，e是1或更大的整数，f是2或更大的整数。
分子链两端用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷例如是由下式表示的化合物或者下式中一部分或所有的甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物。
HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-Si(CH3)2H式中，e是1或更大的整数。
分子链两端用二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷例如是由下式表示的化合物或者下式中一部分或所有的甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物。
HSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)e-Si(CH3)2H式中，e是1或更大的整数。
分子链两端用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物例如是由下式表示的化合物或者下式中一部分或所有的甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物。
HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)h-Si(CH3)2H式中，e和h各自为1或更大的整数。
上述化合物可用常规方法制得。例如，将八甲基环四硅氧烷和/或四甲基环四硅氧烷，和含有能成为端基的三有机基甲硅烷基或二有机基氢甲硅烷氧基的化合物(如六甲基二硅氧烷或1，3-二氢-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)在催化剂(如硫酸、三氟甲磺酸或甲磺酸)的存在下于约-10℃至约40℃的温度下平衡。
含SiH基的化合物(B)的用量为0.1-100重量份，较好是0.1-75重量份，更好是0.1-50重量份，再好是0.2-30重量份，更加好是0.2-20重量份，特别好是0.5-10重量份，最好是0.5-5重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)计，或者以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和含烯基的有机聚硅氧烷(C)的总量计。当使用上述用量的含SiH基的化合物(B)时，可获得能够形成抗压缩永久变形性优良、交联密度中等和强度特性优良和伸长度能优良的交联橡胶模制品(包括海绵胶)的橡胶组合物。不宜使用超过100重量份的含SiH基的化合物(B)，因为这在成本方面是不利的。
参与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)交联的SiH基与脂族不饱和基团的比(SiH基/脂族不饱和基)在0.2-20的范围内，较好是0.5-10，特别好是0.7-5。
用于结构垫片或橡胶辊的橡胶组合物中所用的含SiH基的化合物(B)可以是线型、环状或支化的，可使用已知的有机氢聚硅氧烷。一般来说，较好的是使用由以下平均组成式表示的含SiH基的化合物(B1)R8aHbSiO(4-a-b)/2式中，各个R8相同或不同，是未取代或取代的一价烃基，如1-12个碳原子的烷基、特别是1-8个碳原子的烷基，烯基、芳基、芳烷基或被卤素取代的这些基团中的任一种。这些基团的具体例子包括烷基，如甲基、乙基和丙基；环烷基，如环己基；烯基，如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；芳基，如苯基和甲苯基；芳烷基，如苄基、2-苯乙基和2-苯丙基；以及其中至少一部分氢原子被卤原子取代的基团，如3，3，3-三氟丙基。a和b是满足以下条件的正数1≤a≤2.2，0.002≤b≤1和1.002≤a+b≤3。
有机氢聚硅氧烷在一个分子中具有两个或更多个(较好是三个或更多个)SiH基，这些基团位于分子链的端部，或者位于分子链的中间。有机氢聚硅氧烷于25℃时的粘度宜为0.5-10,000厘沲(cSt)，特别好是1-300cSt。
有机氢聚硅氧烷的例子包括以下结构式的化合物
在上式中，k是2-10的整数，m和n各自是0-10的整数。
有机氢聚硅氧烷的加入量是0.1-40重量份，以100重量份组分(A)和组分(B)的总量计。与硅原子连接的氢原子的数目(＝SiH基)在0.5-10的范围内，较好是0.7-5，以组分(A)和组分(B)中一个脂族不饱和键(如烯基、二烯基)计。当该值小于0.5时，交联进行得不够，在一些情况下不能得到令人满意的机械强度。当该值大于10时，经硫化产品的物理性能往往会降低，因此耐热性和抗压缩永久变形性会显著降低。
含烯基的有机聚硅氧烷(C)本发明第五种可交联的橡胶组合物中所用的含烯基的有机聚硅氧烷(C)由以下平均组成式(1)表示。
R9nSiO(4-n)/2(1)式中，各个R9相同或不同，是未取代或取代的一价烃基，n是1.98-2.02的正数。
R9较好是1-10个碳原子的一价烃基，特别好是1-8个碳原子的一价烃基。这些基团的例子包括脂族饱和烃基，如烷基(如甲基、乙基、丙基、丁基)和环烷基(如环己基)；烯基，如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；芳基，如苯基和甲苯基；以及上述基团中一部分或所有氢原子被卤原子或氰基取代的基团，如氯甲基、三氟丙基和氰乙基。其中，较好的是甲基、乙烯基、苯基和三氟丙基。
要求有机聚硅氧烷(C)具有至少两个烯基，较好是至少两个2-8碳原子的烯基，特别好是至少两个乙烯基。R9中烯基的含量宜为0.001-20％(摩尔)，特别好是0.025-6％(摩尔)。
尽管由式(1)表示的含烯基的有机聚硅氧烷(C)要求是基本上为线型的，具有不同分子结构(如线型、支化)的式(1)化合物也可以单独使用或者两个或多种结合使用。
有机聚硅氧烷(C)的平均聚合度较好为100-20,000，特别好是3,000-10,000。
有机聚硅氧烷(C)的例子包括 式中，m是正整数，n是0或更大的正数； 式中，m是正整数，p是2或更大的整数，A是-CH3基团或-OH基团；和向上述主链中引入了以下单元的化合物。
有机聚硅氧烷(C)可以通过已知方法合成。例如日本专利申请No.227778/1998中硅橡胶的合成方法详细说明了含烯基的有机聚硅氧烷(C)的合成方法。
在本发明中，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)与含烯基的有机聚硅氧烷(C)的共混比((A)/(C))在2/98至98/2的范围内，较好是3/97至97/3，更好是5/95至95/5。当该共混比在上述范围内时，所得的橡胶组合物能够制备具有优良的耐划性、抗压缩永久变形性和耐磨性的交联橡胶模制品，并且该橡胶组合物能够在平板硫化机交联模塑或注射交联模塑中制得几乎不会在模具上产生污斑且具有优良强度特性的交联橡胶模制品。
聚烯烃树脂(D1)本发明第四种可交联的橡胶组合物中所用的聚烯烃树脂(D1)是热塑性树脂。聚烯烃树脂(D1)的例子包括乙烯均聚物(聚乙烯)，如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯和3-20个碳原子(较好是3-8个碳原子)的α-烯烃的结晶乙烯/α-烯烃共聚物；聚丙烯，如丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚物和丙烯无规共聚物；以及3-20个碳原子(较好是3-8个碳原子)的α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的结晶均聚物或共聚物。
聚烯烃树脂(D1)具有不高于250℃的熔点。在上述树脂中，较好的是聚乙烯和聚丙烯，特别好的是聚丙烯。
当向本发明第四种可交联的橡胶组合物中加入发泡剂时，用作聚烯烃树脂(D1)的较好是含3-8个碳原子α-烯烃的结晶α-烯烃的均聚物或共聚物(较好是聚丙烯)，其Vicat软化点不低于130℃，较好是不低于140℃。
在本发明中，聚烯烃树脂(D1)与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的共混比((D1)/(A))在5/95至50/50的范围内，较好是10/90至40/60。当使用上述比值的聚烯烃树脂(D1)时，可以获得弹性。
聚烯烃树脂(D1)(如聚乙烯)的作用不仅是使得增强剂或填料将产品硬度增强至与使用炭黑得到的几乎相同的程度，而且能够降低胶料在加工温度时的粘度，从而提高该胶料的工性。
当将聚丙烯用作聚烯烃树脂(D1)，其用量不超过50重量份(以100重量份聚丙烯和乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的总量计)时，所得胶料具有“海岛”结构，其中共聚物橡胶(A)相是海，聚丙烯相是岛。聚丙烯相的岛起增强剂作用，在温度高出熔点时熔融，以降低胶料的粘度，从而增强胶料的流动性。
在本发明中，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和聚烯烃树脂(D1)可通过用常用的橡胶捏和机(如班伯里混合机、密闭式混合机、捏和机或开放式炼胶机)于高于聚烯烃树脂(D1)熔点的温度捏和来进行共混。然而，在该方法中捏和差的聚烯烃树脂(D1)很有可能变成杂质，因此较好是WO97/02316中所述的方法，即乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和聚烯烃树脂(D1)在挤出机中充分熔融，并共混直至聚烯烃树脂(D1)微分散在乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)中。
聚烯烃树脂(D2)在本发明用于高度发泡海绵胶的可交联的橡胶组合物中，如有必要可使用聚烯烃树脂(D2)。作为聚烯烃树脂(D2)，较好是选择在交联/发泡工艺中能熔融的树脂。在交联/发泡工艺中聚烯烃树脂(D2)熔融能降低胶料的粘度，从而提高可发泡性或者使发泡状态稳定。
聚烯烃树脂(D2)的例子包括乙烯均聚物(聚乙烯)，如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯和3-20个碳原子(较好是3-8个碳原子)的α-烯烃的结晶乙烯/α-烯烃共聚物；聚丙烯，如丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚物和丙烯无规共聚物；以及3-20个碳原子(较好是3-8个碳原子)的α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的结晶均聚物或共聚物。
聚烯烃树脂(D2)具有不高于250℃的熔点。在上述树脂中，较好的是聚乙烯和聚丙烯，特别好的是聚丙烯。
当向本发明的橡胶组合物中加入发泡剂时，用作聚烯烃树脂(D2)的较好是含3-8个碳原子α-烯烃的结晶α-烯烃的均聚物或共聚物(较好是聚丙烯)，其Vicat软化点不低于130℃，较好是不低于140℃。
在本发明中，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)与聚烯烃树脂(D2)的共混比((A)/(D2))在5/95至50/50的范围内，较好是10/90至40/60。当使用上述比值的聚烯烃树脂(D2)时，可以保持弹性。
催化剂(E)可任选使用的催化剂(E)是加成反应催化剂，对该催化剂并无特别限制，只要它能够加速乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)的烯基与含SiH基的化合物(B)或(B1)的SiH基团之间的加成反应(烯烃的氢化硅烷基反应)。例如，加成反应催化剂包含铂族元素(即第8族金属的第8族金属型催化剂、第8族金属配合物或第8族金属化合物)，例如可使用铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。其中，较好的是铂催化剂。
作为铂催化剂，通常使用可用于硫化可加成反应硫化树脂的已知铂催化剂。例如，可使用美国专利No.2,970,150中所述细粉的金属铂催化剂、美国专利No.2,823,218中所述的氯铂酸催化剂、美国专利No.3,159,601和No.159,662中所述的铂和烃的配合物、美国专利No.3,516,946中所述氯铂酸和烯烃的配合物、美国专利No.3,775,452和No.3,814,781中所述的铂和乙烯基硅氧烷的配合物。更具体而言，可提及单独的铂(铂黑)、氯铂酸、铂/烯烃配合物、铂/醇配合物和负载在载体(如氧化铝或二氧化硅)上的铂。
钯催化剂的例子包括钯、钯化合物和氯钯酸，铑催化剂的例子包括铑、铑化合物和氯铑酸。
除了上述催化剂以外的催化剂(E)的例子包括路易斯酸和羰基钴。
催化剂(E)的用量以Pt金属计，为0.1-100,000ppm(重量)、较好为0.1-10,000ppm(重量)，更好为1-1,000ppm(重量)，特别好为4.1-500ppm(重量)，更好是5-100ppm(重量)，以乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)(和含烯基的有机聚硅氧烷(C))计。
当使用上述用量的催化剂(E)时，可获得能够制得具有中等交联密度、优良强度特性和优良伸长度的交联橡胶模制品的橡胶组合物。不宜使用用量超过100,000ppm(重量)的催化剂(E)，因为这在成本上是不利的。
在本发明中，可通过用光、γ射线、电子束等照射不含催化剂(E)的橡胶组合物的未交联橡胶模制品，由此得到交联橡胶模制品。
对于本发明用于结构垫片或橡胶辊的橡胶组合物，较好是使用铂族金属催化剂、特别好是铂或铂化合物。该催化剂的加入量是使该加成反应加速，催化剂的通常用量是1ppm至1％(重量)，较好是10-100ppm，以铂族金属计。催化剂用量不低于1ppm的原因如下。如果该用量低于1ppm，交联反应就不能被充分地加速，使得硫化和发泡不足。另一方面，催化剂用量不超过1％(重量)的原因如下。即使该用量超过1％(重量)，对反应性的影响不大，且在经济上是不利的。
为了调节硫化速率，除了催化剂以外，可使用加成交联调节剂。具体而言，可使用乙炔基环己醇、四环甲基乙烯基聚硅氧烷等。
反应抑制剂(F)在本发明中，反应抑制剂(F)可任选地与催化剂(E)一起使用。反应抑制剂(F)的例子包括苯并三唑、含乙炔基的醇(如乙炔基环己醇)、丙烯腈、酰胺化合物(如N，N-二烯丙基乙酰胺、N，N-二烯丙基苯甲酰胺、N，N，N′，N′-四烯丙基邻苯二甲酸二酰胺、N，N，N′，N′-四烯丙基间苯二甲酸二酰胺、硫、磷、氮、胺化合物、硫化合物、磷化合物、锡、锡化合物、四甲基四乙烯基环四硅氧烷和有机过氧化物(如氢过氧化物)。
反应抑制剂(F)的用量为0-50重量份，通常为0.0001-50重量份，较好是0.0001-30重量份，更好是0.0001-20重量份，再好是0.0001-10重量份，特别好是0.0001-5重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)(和含烯基的有机聚硅氧烷(C))计。
当反应抑制剂(F)的用量不超过50重量份时，可获得具有高交联速率和优良生产率以制备交联橡胶模制品的橡胶组合物。不宜使用用量超过50重量份的反应抑制剂，因为这在成本上是不利的。
发泡剂(G)在本发明中可任选地使用发泡剂(G)。发泡剂(G)的例子如下，但即使不使用发泡剂，也可以通过调节含SiH基的化合物的用量来进行发泡。在这种情况下，通过利用存在于添加剂(如含SiH基的炭黑或二氧化硅)表面上的OH基团的脱氢反应来进行发泡。因此，要求参与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)交联的SiH基与脂族不饱和基团的比(SiH基/脂族不饱和基团，摩尔比)不低于1，较好是1.5-2.0。
当SiH基团/脂族不饱和基团的摩尔比被调节至上述范围内时，未参与交联反应的含SiH基团的化合物(B)进行脱氢反应，由此获得发泡产物。因此，为了制备发泡制品，必须存在OH基团(如炭黑、二氧化硅、硬脂酸等的OH基)。
为了调节发泡率或吸水率，使用下述发泡剂和发泡助剂要优于使用上述反应，通过使用前者，可容易地得到所需发泡制品。
发泡剂(G)的例子包括无机发泡剂，如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸铵和亚硝酸铵；亚硝基化合物，如N，N′-二甲基-N，N′-二亚硝基对苯二甲酰胺和N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺；偶氮化合物，如偶氮二酰胺、偶氮二异丁腈、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯和偶氮二羧酸钡；磺酰肼化合物，如苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、对，对′-氧二(苯磺酰肼)和二苯砜-3，3′-二磺酰肼；和叠氮化物，如叠氮化钙、4，4-二苯基二磺酰叠氮和对甲苯磺酰叠氮。
发泡剂的用量为0.5-30重量份，较好是1-20重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)(和含烯基有机聚硅氧烷(C))计。当使用上述用量的发泡剂时，可制备表观比重为0.03-0.8克/厘米3的发泡制品，但需要根据所需的性能值恰当地确定最佳用量。
塑料中空微粒可用作发泡剂。塑料中空微粒的特征是用加热能发泡。形成中空微粒外壳的塑料选自具有合适的软化温度(考虑到橡胶组合物的硫化温度)的塑料。
发泡助剂(H)本发明中，发泡助剂(H)可任选地与发泡剂(G)组合使用。发泡助剂(H)的作用是用来降低发泡剂(G)的分解温度、加速其分解和形成均匀的泡。
发泡助剂(H)的例子包括有机酸，如水杨酸、邻苯二甲酸、硬脂酸和草酸，脲，以及它们的衍生物。
发泡助剂(H)的用量为0-30重量份，较好是0.1-15重量份，更好是0.5-10重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)计，但较好是根据所需性能值恰当地确定最佳用量。
例如，发泡助剂(H)的用量为0.01-10重量份，0.1-5重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)(和含烯基的有机聚硅氧烷(C))计。
有机聚硅氧烷(I)本发明用于结构垫片或橡胶辊的橡胶组合物中所用的有机聚硅氧烷(I)用以下平均组成式(I)表示。
R1nSiO(4-n)/2(1)在式(1)中，R1是未取代或取代的1-10个碳原子(较好是1-8个碳原子)的一价烃基。这些基团的例子包括烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基；环烷基，如环戊基和环己基；烯基，如乙烯基、烯丙基和丙烯基；环烯基；芳基，如苯基和甲苯基；芳烷基，如苄基和苯乙基；以及上述基团中的一部分或全部氢原子被如氯原子、氟原子的有机基团或者如氰基的有机基团所取代的卤化烃基或氰化烃基。
有机聚硅氧烷的主链较好是由二甲基硅氧烷单元组成或者较好是具有苯基、乙烯基或3，3，3-三氟丙基的二苯基硅氧烷单元、甲基乙烯基硅氧烷单元或甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷单元加入二甲基聚硅氧烷主链的一部分中。在这种情况下，有机聚硅氧烷(I)较好是在一个分子中具有两个或更多个脂族不饱和基团(如烯基或环烯基)的有机聚硅氧烷，更好的有机聚硅氧烷是其中R1中脂族不饱和基团(特别是乙烯基)的含量在0.01-20％(摩尔)的范围内，较好是0.02-10％(摩尔)。尽管脂族不饱和基团可以位于分子链的端部、中部或者位于端部和中部，但较好是至少位于分子链的两端。n是1.95-2.05的正数。
用于本发明的有机聚硅氧烷(I)例如用三甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、二甲基羟基甲硅烷基、二甲基乙烯基甲硅烷基、三乙烯基甲硅烷基等在分子链两端封端的有机聚硅氧烷。特别好的有机聚硅氧烷(I)的例子是甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基乙烯基聚硅氧烷和甲基三氟丙基乙烯基聚硅氧烷。有机聚硅氧烷(I)可以如下获得用碱催化剂或酸催化剂对一种或多种有机卤化硅氧烷进行水解(共)缩合反应，或者对环状聚硅氧烷(硅氧烷的二聚体或四聚体)进行开环聚合反应。有机聚硅氧烷基本上是线型二有机基聚硅氧烷，但可以是具有不同分子结构的两种或多种的混合物。有机聚硅氧烷(I)25℃的粘度较好是不低于100厘沲(cSt)，特别好是100,000-100,000,000cSt。有机聚硅氧烷(I)的聚合度较好是不低于100，特别好是3,000-20,000。
本发明中用作橡胶组分的是乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和有机聚硅氧烷(I)的混合物，重量混合比较好为100∶0至5∶95，更好是100∶0至60∶40，再好是100∶0至70∶30。
其它组分本发明的可交联的橡胶组合物可以未交联状态使用，但当它们用作交联制品(如交联橡胶模制品或交联橡胶发泡制品)时，可以最突出地显示它们的性能。
根据预定用途，可向本发明的可交联的橡胶组合物中加入迄今已知的添加剂，如橡胶增强剂、无机填料、软化剂、防老剂、加工助剂、硫化促进剂、有机过氧化物、交联助剂、着色剂、分散剂、阻燃剂和导电性材料，只要它们不会对本发明的目的产生不利影响。
橡胶增强剂的作用是增强交联橡胶的机械性能，如拉伸强度、撕裂强度和耐磨性。橡胶增强剂的例子包括炭黑，如SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT和MT，经硅烷偶合剂等表面处理的炭黑、细粉的硅酸和二氧化硅。
二氧化硅的例子包括热解法二氧化硅和沉淀二氧化硅。二氧化硅可以用反应性硅烷(如六甲基二硅氮烷、氯代硅烷或烷氧基硅烷)或者低分子量的硅氧烷进行表面处理。二氧化硅的比表面积(BED方法)较好是不低于50米2/克，更好是100-400米2/克。
尽管可以根据预定用途恰当地确定橡胶增强剂的类型和用量，橡胶增强剂的用量通常是最多300重量份，较好是最多200重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)(和含烯基的有机聚硅氧烷(C))计。
无机填料的例子包括轻质碳酸钙、重质碳酸钙、滑石和粘土。
尽管可以根据预定用途恰当地确定无机填料的类型和用量，无机填料的用量通常为最多300重量份，较好是最多200重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)(和含烯基的有机聚硅氧烷(C))计。
常用于橡胶的软化剂可用作软化剂。
这些软化剂的例子包括石油型软化剂，如操作油、润滑油、石蜡、液态石蜡、石油沥青和凡士林；煤焦油型软化剂，如煤焦油和煤焦油沥青；脂肪油型软化剂，如蓖麻油、亚麻子油、菜籽油、椰子油；
妥尔油；油膏；蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡和羊毛脂；脂肪酸和脂肪酸盐，如蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸钡、硬脂酸钙和月桂酸锌；以及合成聚合物材料，如石油树脂、无规聚丙烯和苯并呋喃-茚树脂。其中较好的是用石油型软化剂，特别好的是用操作油。
可根据硫化产物的预定用途，恰当地确定软化剂的用量。
防老剂的例子包括胺型、受阻酚型和硫型的防老剂.防老剂的用量不应对本发明的目的产生不利影响。
用于本发明的胺型防老剂例如是二苯胺和苯二胺。
二苯胺的例子包括对-(对甲苯磺酰氨基)二苯胺、4，4′-(α，α-二甲基苄基)二苯胺、4，4′-二辛基二苯胺、二苯胺和丙酮的高温反应产物、二苯胺和丙酮的低温反应产物、二苯胺、苯胺和丙酮的低温反应产物、二苯胺和二异丁烯的反应产物、辛基化二苯胺、二辛基化二苯胺、对，对′-二辛基二苯胺和烷基化二苯胺。
苯二胺的例子包括对苯二胺，如N，N′-二苯基对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N，N′-二2-萘基对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、N-苯基-N′-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、苯基己基对苯二胺、和苯基辛基对苯二胺。
其中，特别好的是4，4′-(α，α-二甲基苄基)二苯胺和N，N′-二-2-萘基对苯二胺。
这些化合物可以单独使用或结合使用。
受阻酚型防老剂的例子包括(1)1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，(2)4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，(3)2，2-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，(4)3-(4′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)丙酸7-辛基癸酯，(5)四(3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸亚甲酯)甲烷，
(6)季戊四醇四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)，(7)三甘醇二(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯)，(8)1，6-己二醇二(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(9)2，4-二(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪，(10)三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，(11)二(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2，2-硫二亚乙酯，(12)N，N′-六亚甲基二(3，5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酰胺，(13)2，4-二((辛硫基)甲基))邻甲酚，(14)3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯，(15)四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸亚甲基酯)甲烷，(16)3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯，和(17)3，9-二(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十一烷。
其中，较好的是酚类化合物(5)和(17)。
常用于橡胶的硫型防老剂可用作本发明的硫型防老剂。
这些硫型防老剂的例子包括咪唑型防老剂，如2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑的锌盐、2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑的锌盐和2-巯基甲基咪唑的锌盐；和脂族硫醚型防老剂，如硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十八烷基)酯、硫代二丙酸二(十三烷基)酯和季戊四醇四(β-月桂基-硫代丙酸酯)。其中，较好的是2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑的锌盐、2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑的锌盐和季戊四醇四(β-月桂基-硫代丙酸酯)。
常用于橡胶的化合物可用作加工助剂。
这些加工助剂的例子包括高级脂肪酸，如蓖麻油酸、硬脂酸、棕榈酸和月桂酸；高级脂肪酸的盐，如硬脂酸钡、硬脂酸锌和硬脂酸钙；高级脂肪酸(如蓖麻油酸、硬脂酸、棕榈酸和月桂酸)的酯。
加工助剂的用量通常为不超过10重量份，较好是不超过5重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)计，但较好是根据所需性能值恰当地确定最佳量。
在本发明中，除了上述催化剂(E)以外，还可使用有机过氧化物来进行加成交联和自由基交联。有机过氧化物的用量约为0.1-10重量份，以100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)计。常用于橡胶交联的迄今已知的有机过氧化物可用作有机过氧化物。
当使用有机过氧化物时，较好是组合使用交联助剂。
交联助剂的例子包括硫、醌二肟化合物，如对醌二肟；甲基丙烯酸酯化合物，如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物，如邻苯二甲酸二烯丙酯和氰脲酸三烯丙酯；马来酰亚胺化合物和二乙烯基苯。交联助剂的用量为0.5-2摩尔，以1摩尔所用的有机过氧化物计，较好是大约等摩尔量。
还可以向本发明的可交联的橡胶组合物中加入其它已知的橡胶，加入量应不会对本发明的目的产生不利影响。
这些橡胶的例子包括异戊二烯型橡胶，如天然橡胶(NR)和异戊二烯橡胶(IR)；和共轭二烯型橡胶，如丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)和氯丁二烯橡胶(CR)。
此外，可使用迄今已知的乙烯/α-烯烃共聚物橡胶。例如，可使用乙烯/丙烯无规共聚物(EPR)和除乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)以外的乙烯/α-烯烃/多烯共聚物，如EPDM。
对于用于本发明的导电性材料的类型和用量并无特别限制，只要例如本发明橡胶辊中橡胶材料的体积电阻率不超过1×1010Ω·cm，但较好是使用导电性炭黑、导电性碳纤维、导电性锌白和导电性氧化钛，它们可以单独使用或两种或多种组合使用。
橡胶组合物及其应用本发明的可交联的橡胶组合物宜用于制备汽车密封条、汽车软管、供水管、气体软管、汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶、传动带、传送带、汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料、汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶或其它发泡产品、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊、家用橡胶产品等。
汽车密封条的例子包括车门密封条、背门密封条(trunk weatherstrip)、行李箱密封条、顶部侧边密封条(roof side rail weatherstrip)、移门密封条、通风口密封条、滑动环形面板密封条(sliding loop panel weatherstrip)、前窗密封条、后窗密封条、角窗密封条、立柱密封条(lock pillar weatherstrip)、门玻璃外密封条、门玻璃内密封条、挡风玻璃、玻璃滑动轨道、外后视镜支架(door mirrorbracket)、封闭式前照灯和封闭式前围上盖板(seal cowl top)。
汽车软管的例子包括制动软管、散热器软管、加热器软管和空气净化器软管。
汽车橡胶隔振体的例子包括发动机安装垫、发动机液封式轴承安装垫(1iquid seal engine mount)、皮带轮减振器、链轮减振器、化油器安装垫、扭振减振器、支杆安装垫、橡胶衬套、缓冲器橡胶、辅助橡胶、弹簧片、减震器、空气弹簧、车身安装垫、保险杠防撞块、消声器支架、橡胶联轴节、中心轴承支架、离合器橡胶垫、消声器安装垫、悬架衬套、滑动衬套、减震垫支撑杆、制动器(stopper)、手制动器(handle damper)、散热器支架和消声器吊架。
铁路隔振体的例子包括路面垫(slab mat)、道碴垫(ballast mat)和铁轨垫。
工业设备橡胶隔振体的例子包括膨胀接头、柔性接头、套管和安装垫。
传动带的例子包括三角皮带、平带和同步带。
传送带的例子包括轻质传送带、圆筒形传送带、粗顶传送带(rough topbelt)、凸缘传送带(flanged conveyor belt)、U型导向传送带或三角导向传送带。
汽车皮碗/密封材料的例子包括主气缸活塞皮碗、车轮制动分泵气缸活塞皮碗、匀速运动联轴节皮套、销钉皮套、防尘罩、活塞密封圈、垫片、O形密封圈或隔膜(diaphragm)。
工业设备用密封材料的例子包括冷凝器垫料、O型环和垫料。
汽车密封条海绵胶的例子包括门密封条海绵胶、发动机罩密封条海绵胶、行李箱密封条海绵胶、天窗密封条海绵胶、通风口密封条海绵胶和边角海绵胶。
结构用密封海绵胶的例子包括用于垫片、气密件、接头和制门器的密封海绵胶。
其它发泡制品的例子包括保护软管的海绵胶、缓冲用海绵胶、隔热海绵胶和绝缘管。
OA机器辊的例子包括电荷辊、转移辊、显影辊和送纸辊。
工业辊的例子包括制铁辊、造纸辊和印刷电线辊。
家用橡胶制品的例子包括雨衣、橡皮圈、鞋、橡胶手套、乳胶和高尔夫球。
本发明的橡胶组合物可在常温交联，宜用于反应注射成型(RIM)。此外，该橡胶组合物可用于制备热塑性弹性体或者用来改性工程塑料。
本发明的汽车密封条、软管(汽车软管、供水管、气体软管)、橡胶隔振体(汽车橡胶隔振体、铁路橡胶隔振体、工业设备橡胶隔振体、建筑物用防地震橡胶)、带子(传动带、传送带)、密封材料(汽车皮碗/密封材料、工业设备密封材料)、发泡制品(汽车密封条海绵胶、结构密封用海绵胶或其它发泡产品)、有包皮的电线、电线接头、电绝缘元件、半导体橡胶元件、OA机器辊、工业辊和家用橡胶产品包含本发明的可交联的橡胶组合物。
橡胶组合物及其交联橡胶模制品的制备如上所述，本发明的可交联的橡胶组合物可以未交联状态使用，但当它们用作交联制品(如交联橡胶模制品或交联橡胶发泡制品)时，可以最突出地显示它们的性能。
为了由本发明的可交联的橡胶组合物制备交联制品，可以先制备未交联的混炼胶，然后将该混炼胶模制成所需形状，再用类似于常规橡胶硫化(交联)的方法进行交联。
任何使用交联剂(含SiH基的化合物(B))的加热方法和用光、γ射线或电子束照射的方法都可用作交联方法。
本发明的可交联的橡胶组合物可例如用以下方法制备。
本发明的可交联的橡胶组合物(如第五种可交联的橡胶组合物)可如下制备将乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、含烯基的有机聚硅氧烷(C)和如有必要的添加剂(如橡胶增强剂、无机填料和软化剂)用密闭式混合机(如班伯里混合机、捏和机或密炼机)于80-170℃捏和3-10分钟，然后加入含SiH基的化合物(B)，如有必要加入催化剂(E)、反应抑制剂(F)、硫化促进剂、交联助剂、发泡剂(G)和发泡助剂(H)，用辊(包括开放式辊)或捏和机进行混合，再较好是将该混合物于不高于80℃的辊温进一步捏和1-30分钟，然后形成片材。
本发明中乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、含烯基的有机聚硅氧烷(C)、橡胶增强剂和无机填料可在高温下捏和。然而，如果含SiH基的化合物(B)和催化剂(E)于高温同时捏和的话，则会发生交联(过早硫化)。因此，当同时加入含SiH基的化合物(B)和催化剂(E)时，捏和宜在不超过80℃的温度下进行。当加入含SiH基的化合物(B)和催化剂(E)之一时，捏和可以在超过80℃的高温下进行。为了处理由捏和产生的热，有时宜使用冷却水。
当密闭式混合机内的捏和温度低时，防老剂、着色剂、分散剂、阻燃剂和发泡剂(G)可与乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、含烯基的有机聚硅氧烷(C)、含SiH基的化合物(B)、橡胶增强剂、无机填料和软化剂等同时捏和。
本发明的其它橡胶组合物可用上述方法加以制备。
如上制得的本发明可交联的橡胶组合物可使用挤压成形机、压延辊、平板硫化机、注射成型机、传递成型机等用多种成型方法制成所需形状，并在成型同时或者在加入硫化器之后进行交联。在上述方法中通过于120-170℃加热1-30分钟，或者通过用光、γ射线或电子束照射进行交联，由此得到交联产品。交联可使用模具进行，或者不用模具进行。如果不用模具，交联方法通常可连续进行。对于在硫化器中加热，可使用多种手段(如热空气、玻璃珠流化床、UHF(超高频电磁波)和蒸汽)。
在成型之后进行交联的所谓“非动态交联”的情况下，特别好的是组合物能够在氧气的存在下进行交联，尤其是能够用热空气交联。当可以在氧气的存在下进行交联时，就不必对交联容器进行密封并从中除去空气，结果简化了制造机器并缩短了制造期。这些优点在制备挤出交联模制品时尤其显著。
当使用低分子量的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)时，橡胶(A)是液态的，因此可以将液态的橡胶(A)与含SiH基的化合物(B)混合，如有必要可以与催化剂(E)、反应抑制剂(F)、发泡剂(G)或发泡助剂(H)混合，然后将该混合物加入所需形状的模具，并在模具中于室温交联。
实施例参考以下实施例对本发明作进一步说明，但本发明决不局限于这些实施例。
实施例和比较例中得到共聚物橡胶的组成、碘值、特性粘数(η)、分子量分布(Mw/Mn)、γ2/γ1、有效网络链密度(ν)、γ2/γ1和有效网络链密度的关系(交联密度的表征)可以用以下方法测量或确定。
(1)共聚物橡胶的组成用13C-NMR方法测定共聚物橡胶的组成。
(2)共聚物橡胶的碘值用滴定法确定共聚物橡胶的碘值。
(3)特性粘数(η)于135℃在十氢化萘中测量共聚物橡胶的特性粘数(η)。
(4)分子量分布(Mw/Mn)共聚物橡胶的分子量分布用由GPC得到的重均分子量(Mw)与GPC得到的数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)来表示。在GPC中，用得自TOSOH K.K.的GMH-HT和GMH-HTL的柱子，用邻氯苯作为溶剂。
(5)γ2/γ1获得共聚物橡胶于100℃的熔体流动曲线，确定在熔体流动曲线上剪切应力为0.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ1与熔体流动曲线上剪切应力为2.4×106达因/厘米2时的剪切速率γ2之间的比值(γ2/γ1)。
L/D＝60mm/3mm(6)有效网络链密度(ν)按照JIS K 6258(1993)，将共聚物橡胶浸入37℃的甲苯中72小时，由Flory-Rehner公式计算有效网络链密度。
νR在溶胀硫化橡胶中纯橡胶体积占溶胀纯橡胶体积(纯橡胶体积+被吸收的溶剂体积)的分数。
μ橡胶和溶剂的互相作用常数＝0.49Vo溶剂的摩尔体积ν(链/厘米3)有效网络链浓度，在1厘米3的纯橡胶中有效网络链的数目。
样品的制备向100克共聚物橡胶中加入0.01摩尔的过氧化二枯基，用8英寸辊开放式炼胶机辊于50℃的捏和温度下按照日本橡胶工业标准(SRIS)中所述方法对该混合物进行捏和，所得捏和物于170℃用平板硫化机硫化10分钟，制得样品。
(7)γ2/γ1与有效网络链密度之间的关系(交联密度的表征)通过计算确定Log(γ2/γ1)/ν的值。
(8)支化指数用运动粘弹性试验机测量不含长链支链的EPR(四个具有不同分子量的样品)的复数粘度系数η*的频率分散。
求出每种样品在0.01弧度/秒(rad/sec)和8弧度/秒的复数粘度系数η*。将包含作为纵坐标的复数粘度系数η1L*(0.01弧度/秒)和作为横坐标的粘度系数η2L*(8弧度/秒)的每个数据作图，形成参考线，测量η2L*＝1×103/Pa·s时的η1L0*，它位于参考线的延长线上。
然后，同样在该目标样品上求出0.01弧度/秒和8弧度/秒的复数粘度系数η*，将包含作为纵坐标的复数粘度系数η1B*(0.01弧度/秒)和作为横坐标的粘度系数η2B*(8弧度/秒)的每个数据作图。该曲线获得大于参考线的值，随着长链支链的增加，该曲线越来越与参考线分开。
然后，平行移动参考线以使参考线经过目标样品的曲线，测量交点复数粘度系数η2*＝1×103/Pa·s的η1B0*。
将如上测得的值η1L0*和η1B0*用于以下公式中，计算支化指数。
支化指数＝(logη1B0*-logη1B0*)×10测量条件如下。
参考样品4种EPRTAFMERP-0280、P-0480、P-0680、P-0880(商品名)，得自Mitsui ChemicalsInc.。
运动粘弹性试验机(RDS)由Rheometrics Co.制造。
样品从厚2毫米的片材上冲下的直径为25毫米的圆盘温度190℃应变1％频率相关0.001-500弧度/秒。
制备实施例1乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)的制备在配有搅拌桨叶的100升不锈钢聚合反应器中(搅拌转速值250rpm)连续进行乙烯、丙烯和5-乙烯基-2-降冰片烯的三元聚合反应。通过反应器的侧面入口向反应器中的液相以60升/小时的速率加入己烷、以3.7千克/小时的速率加入乙烯、以8.0千克/小时的速率加入丙烯、以480克/小时的速率加入5-乙烯基-2-降冰片烯，进一步连续地以50升/小时的速率加入氢气，并加入作为催化剂的VOCl3(加料速率为48毫摩尔/小时)、Al(Et)2Cl(加料速率为240毫摩尔/小时)和Al(Et)1.5Cl1.5(加料速率为48毫摩尔/小时)。
通过在以上条件下的共聚反应，得到乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)的均相溶液。
此后，向从反应器底部连续排出的聚合物溶液中加入少量甲醇以终止该聚合反应，通过汽提处理将聚合物与溶剂分开，接着于55℃时进行真空干燥48小时。
以上得到的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物(A-1)的性能示于表1中。
制备实施例2和3以与制备实施例1相同的方式得到具有不同性能的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)和乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)，不同的是如表1所示改变了聚合条件。共聚物橡胶(A-2)和(A-3)的性能示于表1。
制备实施例4乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-4)的制备在配有搅拌桨叶的100升不锈钢聚合反应器中(搅拌转速值250rpm)连续进行乙烯、丙烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和5-亚乙基-2-降冰片烯的四元聚合反应。通过反应器的侧面入口向反应器中的液相以60升/小时的速率加入己烷、以3.0千克/小时的速率加入乙烯、以8.5千克/小时的速率加入丙烯、以370克/小时的速率加入5-乙烯基-2-降冰片烯、以470克/小时的速率加入5-亚乙基-2-降冰片烯，进一步连续地以50升/小时的速率加入氢气，并加入作为催化剂的VOCl3(加料速率为90毫摩尔/小时)、Al(Et)2Cl(加料速率为420毫摩尔/小时)和Al(Et)1.5Cl1.5(加料速率为120毫摩尔/小时)。
通过在以上条件下的共聚反应，得到乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-4)的均相溶液。
此后，向从反应器底部连续排出的聚合物溶液中加入少量甲醇以终止该聚合反应，通过汽提处理将聚合物与溶剂分开，接着于55℃时进行真空干燥48小时。
以上得到的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物(A-4)的性能示于表1中。
制备实施例5-7以与制备实施例1相同的方式得到具有不同性能的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-5)、乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-6)和乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(A-7)，不同的是如表1所示改变了聚合条件。共聚物橡胶(A-5)、(A-6)和(A-7)的性能示于表1。
制备实施例8乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-8)的制备在配有搅拌桨叶的100升不锈钢聚合反应器中(搅拌转速值250rpm)连续进行乙烯、丙烯和5-乙烯基-2-降冰片烯的三元聚合反应。通过反应器的侧面入口向反应器中的液相以60升/小时的速率加入己烷、以3.8千克/小时的速率加入乙烯、以9.2千克/小时的速率加入丙烯、以120克/小时的速率加入5-乙烯基-2-降冰片烯，进一步连续地以30升/小时的速率加入氢气，并加入作为催化剂的VOCl3(加料速率为18毫摩尔/小时)、Al(Et)2Cl(加料速率为90毫摩尔/小时)和Al(Et)1.5Cl1.5(加料速率为18毫摩尔/小时)。
通过在以上条件下的共聚反应，得到乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-8)的均相溶液。
此后，向从反应器底部连续排出的聚合物溶液中加入少量甲醇以终止该聚合反应，通过汽提处理将聚合物与溶剂分开，接着于55℃时进行真空干燥48小时。
以上得到的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物(A-8)的性能示于表1中。
制备实施例9以与制备实施例8相同的方式得到具有不同性能的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-9)，不同的是如表1所示改变了聚合条件。共聚速度在该第一离心机中加入水。
在离心机中分离之后，以0.7立方米/小时的速度将有机聚合物溶液相加入第二连续液/液离心机中；以0.1-0.15立方米/小时的速度加入水。然后，将分离的聚合物相在40巴压力下加热至高于240℃，并闪蒸至较低的压力，约1.2巴。然后以150千克/小时的速度将该聚合物相加入挤出机的溶液进料口。在该挤出机的进料区域加入特性粘度是0.10至0.14dl/g的17千克的低分子量聚亚苯基醚。采用下面所示的温度和压力范围操作该挤出机。

然后通过水下造粒加工该分离的聚合物。
该实施例的聚(亚芳基醚)的铜含量是1.1ppm，以聚(亚芳基醚)的重量计。在该实施例中制备的聚(亚芳基醚)的泛黄指数是20，与一般在聚(亚芳基醚)树脂中看到的50至60的泛黄指数相比其显著提高。该实施例的聚合物的VIR评价是1，与常规制备的聚(亚芳基醚)的20至40的VIR评价相比是令人满意的。聚(亚芳基醚)的纯度是99.9％。远远超过本领域中的一般95％的纯度。
本发明在几个方面优于现有技术，其中最引入注目的是制备基本<p>表1.采用精氨酸、及精氨酸衍生物进行的小鼠单克隆抗体的洗脱
将来源于小鼠骨髓瘤的细胞于无血清培养基中培养一周，得到含杂质的培养上清液60ml。将其以0.5ml/min的流速装载于使用等渗磷酸钠缓冲液平衡的HiTrap r-Protein AFF、1ml大小(AmershamBiosciences制)柱上，得到60ml连续组份。可将此连续组份作为完全不含有细胞产生的抗体的模型培养上清液进行操作。在60ml此模型培养上清液中添加10.5g NaCl，在5℃下静置搅拌·溶解。接着在5℃下放置30分钟，确认气泡消失后，添加3mg与实施例1中使用的同样的精制小鼠单克隆抗体(5.28mg/ml，0.57ml)，再加入1.2ml pH8.7的1M Tris HCl，静静搅拌后使用0.5M NaOH调整至pH8.9。将其以0.5ml/min的流速装载于使用10ml缓冲液(20mMGly/NaOH，3MNaCl，pH8.9)平衡的HiTrap r-Protein AFF、1ml大小(Amersham Biosciences制)柱上，使用相同缓冲液洗柱直至基线恢复。然后使用表2所示的洗脱缓冲液进行洗脱，确认以实施<p>实施例A1先将100重量份表1所示的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度40℃，后辊的表面温度40℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该橡胶中加入2重量份甲基氢聚硅氧烷(B)(商品名L-31，得自Nippon Unika Kogyo K.K.)和氯铂酸(C)(其用量是能够使浓度为300ppm)，将它们捏和10分钟，使用50吨平板模压机于40℃压片6分钟，制备厚度为2毫米的未硫化片材。使该未硫化片材在HAV(热空气硫化器)中于230℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
根据以下方法对所得交联片材进行拉伸试验、耐热老化性试验、耐划性试验和压缩永久变形试验。
(1)拉伸试验根据JIS K6251以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量该交联片材的断裂强度TB和断裂伸长EB。
(2)耐热老化性试验按照JIS K6257进行耐热老化性试验。即将交联片材置于150℃的烘箱内老化72小时，然后以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量断裂伸长和断裂强度，由此计算拉伸强度保留率AR(TB)和伸长保留率AR(EB)。
(3)耐划性试验将交联片材从HAV(热空气硫化器)中取出后立即在其表面上用HB铅笔划痕，用肉眼观察被划表面的情况，并用以下四种评定标准加以评定。
耐划性的四种评定标准A在表面上未观察到划痕。
B在表面上观察到轻微的划痕。
C在表面上观察到划痕。
D在表面上观察到显著的划痕。
(4)压缩永久变形按照JIS K6250层压所制得的交联片材，按JIS K 6262进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
结果示于表2。
在实施例A1中，将KF-99(商品名，得自Shinetsu Chemical Industry Co.，Ltd.)用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)(商品名L-31，得自Nippon Unika KogyoK.K.)，这种情况下得到相同的结果。
比较例A1重复实施例A1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物(A-1)。结果示于表2。
在比较例A1中，将KF-99(商品名，得自Shinetsu Chemical Kogyo Co.，Ltd.)用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)(商品名L-31，得自Nippon Unika IndustryK.K.)，在这种情况下得到相同的结果。
比较例A2重复实施例A1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物(A-1)。结果示于表2。
在比较例A2中，将KF-99(商品名，得自Shinetsu Chemical Kogyo Co.，Ltd.)用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)(商品名L-31，得自Nippon Unika KogyoK.K.)，在这种情况下得到相同的结果。
比较例A3重复实施例A1的过程，不同的是加入2.7重量份100％浓度的过氧化二枯基，用以代替甲基氢聚硅氧烷(B)和氯铂酸(C)。结果示于表2。
比较例A4重复实施例A1的过程，不同的是加入1.5重量份硫、0.5重量份2-巯基苯并噻唑(商品名Sanseller M，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)、1.0重量份二硫化四甲基秋兰姆(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、5重量份锌白和1重量份硬脂酸，用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)和氯铂酸(C)。结果示于表2。
比较例A5重复比较例A4的过程，不同的是将表1中所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。结果示于表2。
实施例A2在1.7升班伯里混合机(由Kobe Steel Ltd.制造)中，捏和100重量份乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)、50重量份炭黑(商品名ShiestTM3，得自Tokai Carbon K.K.)和10重量份软化剂(商品名Diana ProcessOilTMPW-380，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.)。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入炭黑和软化剂，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓(ram)以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约130℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以70％的填充量进行。
此后，将160重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度50℃，后辊的表面温度50℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入5重量份甲基氢聚硅氧烷(B)和1重量份氯铂酸(C)，将它们捏和10分钟，使用50吨平板模压机于40℃压片6分钟，制备厚度为2毫米的未硫化片材。使该未硫化片材在HAV(热空气硫化器)中于230℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
根据上述方法对所得交联片材进行拉伸试验、耐热老化性试验、耐划性试验和压缩永久变形试验。此外，还用以下方法测量该交联片材的浊度。
(浊度的测量方法)从所得的厚度为2毫米的交联片材上冲下2cm×2cm的片材样品。将该片材样品于室温浸入10克二甲苯48个小时，用积分球型光电测光法测量留下液体的浊度，所用的测量机是SEP-PT-50(商品名，由Nihon Seimitsu KagakuK.K.制造)。将专门的钨丝白炽灯用作光源。
将JIS-K0101，9.1(1)(d)中规定的高岭土标准液体(100℃高岭土)用作测量浊度的标准液体。当光散射强度与标准液体的光散射强度相同时，浊度为100ppm。
结果示于表2。
在实施例A2中，将KF-99(商品名，得自Shinetsu Chemical Industry Co.，Ltd.)用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)(商品名L-31，得自Nippon Unika KogyoK.K.)，在这种情况下得到相同的结果。
比较例A6重复实施例A2的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物(A-1)。结果示于表2。
在比较例A6中，将KF-99(商品名，得自Shinetsu Chemical Industry Co.，Ltd.)用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)(商品名L-31，得自Nippon Unika KogyoK.K.)，在这种情况下得到相同的结果。
比较例A7重复实施例A2的过程，不同的是将表2所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物(A-1)。结果示于表2。
在比较例A7中，将KF-99(商品名，得自Shinetsu Chemical Industry Co.，Ltd.)用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)(商品名L-31，得自Nippon Unika KogyoK.K.)，在这种情况下得到相同的结果。
比较例A8重复实施例A2的过程，不同的是加入2.7重量份100％浓度的过氧化二枯基，用以代替甲基氢聚硅氧烷(B)和氯铂酸(C)。结果示于表2。
比较例A9重复实施例A2的过程，不同的是加入1.5重量份硫、0.5重量份2-巯基苯并噻唑(商品名Sanseller M，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)、1.0重量份二硫化四甲基秋兰姆(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、5重量份锌白和1重量份硬脂酸，用来代替甲基氢聚硅氧烷(B)和氯铂酸(C)。结果示于表2。
比较例A10重复比较例A9的过程，不同的是将表1中所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。结果示于表2。
实施例3重复实施例A2的过程，不同的是使该未交联片材在HAV中于250℃在无压力的情况下静置10分钟，制得交联片材。
结果示于表2。
比较例A11重复比较例A6的过程，不同的是使该未交联片材在HAV中于250℃在无压力的情况下静置10分钟，制得交联片材。
比较例A12重复比较例A7的过程，不同的是使该未交联片材在HAV中于250℃在无压力的情况下静置10分钟，制得交联片材。
表2

表2(续-1)

表2(续-2)

注热空气交联的条件250℃，10分钟实施例A4用双辊捏和100重量份乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(1)，乙烯/丙烯(摩尔比)68/32，碘值10，于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)2.1dl/g)和30重量份二氧化硅Aerosil 200(商品名，得自NipponAerosil K.K.，比表面积200米2/克)，制备胶料(1)。
然后，向该胶料(1)中通过双辊加入1.5重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷、0.06重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇和0.05重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液，将它们混合得到胶料(2)。使该胶料(2)于165℃进行压模10分钟，形成厚度为2毫米的片材。
此外，通过双辊由含交联剂的非热固性胶料(2)形成厚度为2毫米的片材，使该片材在150℃的热空气干燥器中进行热空气硫化(HAV)20分钟。
按照JIS K-6249测量如上获得的两块片材的机械性能。用流变仪在150℃和12分钟的条件下测量T10，作为交联率的量度。T10表示从橡胶材料交联开始直至达到10％的扭矩值的这段时间，条件是将橡胶材料交联一段给定时间后达到的最终扭矩值看做100％。T10短表明片材具有高交联率。此外，对用热空气交联过的片材进行耐划性试验。结果示于表3。
实施例A5
按实施例A4相同的方法制备两种厚度为2毫米的导电性片材，不同的是用乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(2)，乙烯/丙烯(摩尔比)62/38，碘值15，于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)1.15dl/g)代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(1))。
使片材进行与实施例A4相同的试验，结果示于表3。
实施例A6用双辊捏和100重量份乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(2))和50重量份乙炔黑(商品名，Denka Black，得自Denki Kagaku KogyoK.K.)，制备胶料(3)。
然后，向该胶料(3)中通过双辊加入1.5重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷、0.06重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇和0.05重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液，将它们混合得到胶料(4)。使该胶料(4)于165℃进行压模10分钟，形成厚度为2毫米的片材。
此外，通过双辊由含交联剂的非热固性胶料(3)形成厚度为2毫米的片材，使该片材在150℃的热空气干燥器中进行热空气硫化(HAV)20分钟。
按实施例A4对片材进行相同的试验。结果示于表3。
比较例13按实施例A3相同的方法制备两种厚度为2毫米的片材，不同的是用乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(3)，乙烯/丙烯(摩尔比)63/37，碘值22，于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)1.05dl/g)代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(1))。
使片材进行与实施例A4相同的试验，结果示于表3。
比较例A14按实施例A6相同的方法制备两种厚度为2毫米的导电性片材，不同的是用乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(3))代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(EPT(2))。
使片材进行与实施例A6相同的试验，结果示于表3。
表3

*1由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示*2由于硫化不足伸长率大。
实施例B1用8英寸的辊(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)将100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶和30重量份二氧化硅Aerosil 200(商品名，得自Nippon Aerosil K.K.，比表面积200米2/克)捏和10分钟，制备胶料(1)。
然后，向该胶料(1)中加入1.5重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷和0.06重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，通过8英寸的辊(前辊的表面温度40℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)进一步加入0.1重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液，将它们混合得到胶料(2)。使该胶料(2)于140℃进行压模10分钟，形成厚度为2毫米的片材。
此外，通过8英寸的辊(前辊的表面温度40℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)由含交联剂的非热固性胶料(2)形成厚度为2毫米的片材，将该片材用50吨平板模压机于40℃加压6分钟，制备厚度为2毫米的未交联片材。将该未交联片材在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
按照以下方法对所得交联片材进行拉伸试验、耐热老化性试验、耐划性试验、压缩永久变形试验、粘合性试验和劣化后的耐油性试验。
(1)拉伸试验与实施例A1相同的拉伸试验。
(2)耐热老化性试验与实施例A1相同的耐热老化性试验。
(3)耐划性试验与实施例A1相同的耐划性试验。
(4)压缩永久变形试验与实施例A1相同的压缩永久变形试验。
(5)粘合性试验粘合性(％)＝(粘合强度/基体强度)×100粘合强度的测量用8英寸的辊(前辊的表面温度50℃，后辊的表面温度50℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)捏和100重量份Mitsui EPT 4045(商品名，得自Mitsui Chemicals，Inc.)、30重量份二氧化硅Aerosil 200(商品名，得自Nippon Aerosil K.K.)、1.5重量份硫、1重量份硫化促进剂Sanseller M(商品名，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和1重量份硫化促进剂Sanseller TT(商品名，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)，制备胶料。该胶料于170℃压模10分钟，制得厚度为2毫米的片材。按照JIS K6250用冲切机从所得经硫化片材上冲切下JIS哑铃状No.3样品。
然后将该哑铃状样品(长度100毫米)沿长度方向切成一半(50毫米)，得到粘合试验样品(A)。
另外从如上得到的胶料(2)中称量相当于JIS No.3哑铃状样品体积的60％的量，得到粘合试验样品(B)。
然后，将粘合试验样品(A)(经硫化片材)和粘合试验样品(B)(未交联橡胶)放在左右对称的JIS No.3哑铃状模具(厚度为2毫米)中，用100吨平板模压机于140℃交联10分钟，得到哑铃No.3形状的粘合试验样品(C)。
按照JIS K6251测量样品(C)的拉伸强度，所得值看做粘合强度。
基体强度的测量将如上得到的胶料(2)用100吨平板模压机于140℃交联10分钟，得到厚度为2毫米的交联橡胶片。
按照JIS K6251测量样品(C)的拉伸强度，所得值看做基体强度。
(6)劣化后的耐油性试验劣化后的耐油性＝劣化后的质量变化/劣化前的质量变化将如上得到的胶料(2)用100吨平板模压机于140℃交联10分钟，得到厚度为2毫米的交联橡胶片(i)。
然后，将该橡胶片(i)浸渍于70℃的试验用润滑油No.2中72小时。测量浸渍后的质量W1和浸渍前的质量W2，确定老化前的质量变化。
老化前的质量变化(％)＝W1/W2×100然后，按照JIS K6257使交联橡胶片(i)于150℃进行老化试验72小时，得到交联橡胶片(ii)。
如上对交联橡胶片(ii)进行相同的浸渍试验，确定老化后的质量变化。
结果示于表4。
比较例B1重复实施例B1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。结果示于表4。
比较例B2重复实施例B1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。结果示于表4。
比较例B3重复实施例B1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-4)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。结果示于表4。
表4

*1由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷实施例C1用双螺杆捏和挤出机共混乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)和聚乙烯(B-1)(商品名Ultozex 20200J，得自Mitsui Chemicals Inc.)，控制挤出机的螺杆转速和从计量装置控制聚乙烯(B-1)的加料速率，由此使(B-1)/(A-1)的重量比成为20/100，得到共混物(I)。
用如下制得的样品通过电子显微镜(商品名H-8100(200KV)，由Hitachi，Ltd.制造)测量共混物(I)中聚乙烯(B-1)的平均分散粒径。结果，平均分散粒径不超过0.01微米。
样品的制备用超薄切片机修整共混物(I)的粒料，制备不超过0.1微米的薄膜部分，用钌酸对薄膜部分染色。然后，将碳淀积在薄膜部分上，得到用于电子显微术的样品。
此外，在1.7升的班伯里混合机(BB-2型混合机，由Kobe Steel Ltd.制造)中捏和120重量份共混物(I)、80重量份炭黑(商品名Asahi#60G，得自AsahiCarbon K.K.)、35重量份软化剂(商品名Diana Process OilTMPW-380，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.)、1重量份硬脂酸和5重量份锌白No.1。
更具体而言，将共混物(I)大致捏和30秒，然后加入炭黑、软化剂、硬脂酸和锌白No.1，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约110℃出料，得到胶料(1)。捏和以70％的填充量进行。
此后，将241重量份胶料(1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度40℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷、0.2重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇、0.3重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液，将它们捏和10分钟。将所得胶料(2)于140℃进行压模10分钟，形成厚度为2毫米的片材。
此外，通过8英寸的辊(前辊的表面温度40℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)由含交联剂的非热固性胶料(2)形成厚度为2毫米的片材，将该片材用50吨平板模压机于40℃加压6分钟，制备厚度为2毫米的未交联片材。将该未交联片材在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
按照以下方法对所得交联片材进行拉伸试验、耐热老化性试验、耐划性试验、压缩永久变形试验和流动性试验。
(1)拉伸试验与实施例A1相同的拉伸试验。
(2)耐热老化性试验与实施例A1相同的耐热老化性试验。
(3)耐划性试验与实施例A1相同的耐划性试验。
(4)压缩永久变形试验与实施例A1相同的压缩永久变形试验。
(5)流动性试验使用用于测量交联度的机器(商品名RHEOMETER MDR2000，由AlphaTechnology Acquisition Inc.制造)测量最小扭矩S′MIN。测量温度为140℃、结果示于表5。
实施例C2重复实施例C1的过程，不同的是将20重量份聚丙烯(B-2)(商品名F337D，得自Grand Polymer K.K.)用来代替20重量份聚乙烯(B-1)。
结果示于表5。
使用如上得到的样品，用电子显微镜(商品名H-8100(200KV)，由Hitachi，Ltd.制造)测量所得共混物(II)中聚乙烯(B-2)的平均分散粒径。结果，平均分散粒径为0.5微米，长径比为1.7。
结果示于表5。
比较例C1重复实施例C2的过程，不同的是将表1所示乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。
结果示于表5。
使用如上得到的样品，用电子显微镜(商品名H-8100(200KV)，由Hitachi，Ltd.制造)测量所得共混物(III)中聚乙烯(B-2)的平均分散粒径。结果，平均分散粒径为0.6微米，长径比为1.6。
比较例C2重复实施例C1的过程，不同的是将表1所示乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)，将聚丙烯(B-2)用来代替聚乙烯(B-1)。
结果示于表5。
使用如上得到的样品，用电子显微镜(商品名H-8100(200KV)，由Hitachi，Ltd.制造)测量所得共混物(IV)中聚乙烯(B-2)的平均分散粒径。结果，平均分散粒径为0.5微米，长径比为1.8。
比较例C3重复实施例C1的过程，不同的是不使用聚乙烯(B-1)，将炭黑(商品名Asahi#50G，得自Asahi Carbon K.K.)的量变为100重量份。
结果示于表5。
比较例C4重复实施例C2的过程，不同的是将1.5重量份硫、0.5重量份2-巯基苯并噻唑(商品名Sanseller M，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和1.0重量份二硫化四甲基秋兰姆(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)用来代替交联剂(有机氢聚硅氧烷)、催化剂(氯铂酸的异丙醇溶液，其浓度为2％(重量))和反应抑制剂(乙炔基环己醇)。
结果示于表5。
比较例C5重复实施例C2的过程，不同的是将3.5重量份的过氧化二枯基(商品名Mitsui DCP40C，得自Mitsui Chemicals，Inc.)用来代替交联剂(有机氢聚硅氧烷)、催化剂(氯铂酸的异丙醇溶液，其浓度为2％(重量))和反应抑制剂(乙炔基环己醇)，并且不使用锌白No.1和硬脂酸。
结果示于表5。
表5

*1C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3
由表5可见，与不含聚烯烃(如聚乙烯)的比较例C3相比，含聚乙烯的实施例C1和含聚丙烯的实施例C2具有较小的S′、较低的粘度和更好的流动性。
实施例D1用8英寸的辊(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)将100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)和35重量份二氧化硅Aerosil 200(商品名，得自Nippon Aerosil K.K.，比表面积200米2/克)捏和10分钟，制备胶料(1)。
另外，用8英寸的辊(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)将100重量份含甲基和乙烯基的聚硅氧烷(平均聚合度8000，在两端用二甲基乙烯基甲硅烷基封端的乙烯基的含量0.11％(摩尔))、35重量份二氧化硅Aerosil 200(商品名，得自NipponAerosil K.K.，比表面积200米2/克)和1重量份二甲基聚硅氧烷(平均聚合度10，两端用硅烷醇基团封端)捏和10分钟，制备胶料(2)。
然后，用8英寸的辊(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)将121.5重量份的胶料(1)和13.5重量份的胶料(2)捏和10分钟，制备胶料(3)。
然后，向该胶料(3)中加入1.5重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷和0.06重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，通过8英寸的辊(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)进一步加入0.1重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液，将它们混合5分钟，得到胶料(4)。使该胶料(4)于140℃进行压模10分钟，形成厚度为2毫米的片材。
此外，通过8英寸的辊(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)由含交联剂的非热固性胶料(4)形成厚度为2毫米的片材，将该片材用50吨平板模压机于40℃加压6分钟，制备厚度为2毫米的未交联片材。将该未交联片材在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
按照以下方法对所得交联片材进行拉伸试验、耐热老化性试验、耐划性试验、压缩永久变形试验和耐磨性试验。
(1)拉伸试验与实施例A1相同的拉伸试验。
(2)耐热老化性试验与实施例A1相同的耐热老化性试验。
(3)耐划性试验与实施例A1相同的耐划性试验。
(4)压缩永久变形试验与实施例A1相同的压缩永久变形试验。
(5)耐磨性试验按照JIS K6264在以下条件下进行锥形耐磨性试验(taper abrasion test)，以测量耐磨性。
条件磨轮如JIS R6211-3规定的平型H22，No.1负载2.45N试验次数1000样品的厚度2.5毫米此外，如下进行模具沾污试验使用立式注胶模压机(VI-75P，由MatsudaSeisakusho K.K.制造)进行注胶模压，注胶模压条件是冲程为7.7毫米，最大的模具夹紧力为75吨，交联温度为160℃，交联时间为100秒，测量在模具表面发生沾污时的注胶次数。将注胶次数作为耐模具沾污性的表征。
结果示于表6。
实施例D2重复实施例D1的过程，不同的是将胶料(1)的量由121.5重量份变为81重量份，将胶料(2)的量由13.5重量份变为54重量份。
结果示于表6。
实施例D3重复实施例D1的过程，不同的是将表1所示乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-5)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。
结果示于表6。
比较例D1重复实施例D1的过程，不同的是将表1所示乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。
结果示于表6。
比较例D2重复实施例D1的过程，不同的是将表1所示乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。
结果示于表6。
比较例D3重复实施例D1的过程，不同的是将胶料(1)的量由121.5重量份变为135重量份，将胶料(2)的量由13.5重量份变为0重量份。
结果示于表6。
比较例D4重复实施例D1的过程，不同的是将3.5重量份的过氧化二枯基(商品名Mitsui DCP40C，得自Mitsui Chemicals，Inc.)用来代替1.5重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示含SiH基的化合物、0.06重量份乙炔基环己醇和0.1重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表6。
比较例D5重复比较例D1的过程，不同的是将1.5重量份硫、0.5重量份2-巯基苯并噻唑(商品名Sanseller M，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和1.0重量份二硫化四甲基秋兰姆(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)用来代替1.5重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示含SiH基的化合物、0.06重量份乙炔基环己醇和0.1重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表6。
表6

表6(续)

与橡胶隔振体有关的实施例实施例E1在1.7升的班伯里混合机(由Kobe Steel Ltd.制造)中捏和100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)、60重量份炭黑(商品名Asahi#60G，得自Asahi Carbon K.K.)、60重量份软化剂(商品名Diana Process OilTMPW-380，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.)、5重量份锌白No.1和1重量份硬脂酸。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入锌白No.1、硬脂酸、炭黑和软化剂，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约165℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以75％的填充量进行。
此后，将226重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度50℃，后辊的表面温度50℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.2重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.3重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟。将捏和物于40℃用50吨平板模压机压片6分钟，制得厚度为2毫米的未交联橡胶片。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
然后，使该未交联橡胶片在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
对所得交联片材进行与实施例A1相同的耐划性试验。
此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压10分钟，制得厚度为2毫米的交联片材。按照以下方法对该交联片材进行拉伸试验、硬度试验和耐热老化性试验。
(1)拉伸试验根据JIS K6251以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量该交联片材的断裂强度TB和断裂伸长EB。
(2)硬度试验按照JIS K6253(硬度计类型A)进行硬度试验，测得硬度HA。
(3)耐热老化性试验按照JIS K6257进行耐热老化性试验。即将交联片材置于150℃的烘箱内老化72小时，然后以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量断裂伸长和断裂强度，由此计算拉伸强度保留率AR(TB)和伸长保留率AR(EB)。此外，将该交联片材置于150℃的烘箱内老化72个小时，在老化后进行硬度试验。使用加热之前的硬度H1和加热之后的硬度H2，由下式计算硬度变化AHAH＝H2-H1此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压10分钟，得到交联片材。按照以下方法对该交联片材进行压缩永久变形试验和隔振性能评定试验。
(1)压缩永久变形试验按照JIS K6262(1993)进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
(2)隔振性能评定试验使用Scientific Far East K.K.制造的粘弹性试验机(型号RDS)在以下条件下进行隔振性能评定试验，测量复合弹性模量(G*)和损耗角正切(tanδ)，由此评定隔振性能。
测量条件(1)温度25℃，(2)应变1％，(3)频率10Hz，(4)样品的形状10毫米(宽)×2毫米(厚)×30毫米(长)实施例E2重复实施例E1的过程，不同的是将乙烯/1-丁烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-6)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为135℃。
结果示于表7。
实施例E3重复实施例E1的过程，不同的是将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-7)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为140℃。
结果示于表7。
比较例E1重复实施例E1的过程，不同的是将Mitsui EPT 4045(商品名，MitsuiChemicals，Inc.的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)，用0.5重量份硫、3重量份Sanseller M(商品名，硫化促进剂，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)、1.5重量份Sanseller BZ(商品名，硫化促进剂，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和1.0重量份Sanseller TT(商品名，硫化促进剂，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)用来代替含SiH基的化合物、浓度5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液和乙炔基环己醇。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为138℃。
结果示于表7。
比较例E2重复实施例E1的过程，不同的是将Mitsui EPT4045(商品名，MitsuiChemicals，Inc.)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)，用6.8重量份过氧化二枯基(DCP，Nippon Oils &amp; Fats Co.，Ltd.的交联剂)和0.5重量份异氰脲酸三烯丙酯(TAIC，Nippon Kasei K.K.的交联助剂)用来代替含SiH基的化合物、浓度5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液和乙炔基环己醇。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为142℃。
结果示于表7。
表7(续)

与玻璃移动橡胶组合物有关的实施例实施例F1在1.7升的班伯里混合机(由Kobe Steel Ltd.制造)中捏和100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)、150重量份炭黑(商品名Asahi#60G，得自Asahi Carbon K.K.)、57重量份软化剂(商品名Diana Process OilTMPW-380，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd)、5重量份锌白No.1和1重量份硬脂酸。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入锌白No.1、硬脂酸、炭黑和软化剂，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约165℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以75％的填充量进行。
此后，将313重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度50℃，后辊的表面温度50℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.2重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.3重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟。将捏和物于40℃用50吨平板模压机压片6分钟，制得厚度为2毫米的未交联橡胶片。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
然后，使该未交联橡胶片在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
对所得交联片材进行与实施例A1相同的耐划性试验。
此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压10分钟，制得厚度为2毫米的交联片材。按照以下方法对该交联片材进行拉伸试验和耐热老化性试验。
(1)拉伸试验根据JIS K6251以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量该交联片材的断裂强度TB和断裂伸长EB。
(2)耐热老化性试验按照JIS K6257进行耐热老化性试验。即将交联片材置于150℃的烘箱内老化72小时，然后以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量断裂伸长和断裂强度，由此计算拉伸强度保留率AR(TB)和伸长保留率AR(EB)。
此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压10分钟，得到厚度为1毫米的交联片材。按照以下方法对该交联片材进行压缩永久变形试验和起霜试验(bloom test)。
(1)压缩永久变形试验按照JIS K6262(1993)进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
(2)起霜试验当制成品安装到汽车上以后，制品的表面有时会由于硫化剂等的影响而脱色。为了检验该缺陷的发生，进行以下试验。
将如上得到的厚度为1毫米的硫化橡胶(交联)片浸入70℃的热水(蒸馏水)中，使其在烘箱内静置24个小时，取出检验对照原来的胶片该片是否变白。
结果示于表8。
实施例F2重复实施例F1的过程，不同的是将乙烯/1-丁烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-6)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为135℃。
结果示于表8。
实施例F3重复实施例F1的过程，不同的是将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-7)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为143℃。
结果示于表8。
比较例F1重复实施例F1的过程，不同的是将Mitsui EPT3090E(商品名，MitsuiChemicals，Inc.的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)，用1.5重量份硫、0.5重量份Sanseller M(商品名，硫化促进剂，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和1.0重量份Sanseller TT(商品名，硫化促进剂，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)用来代替含SiH基的化合物、浓度5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液和乙炔基环己醇。
结果示于表8。
比较例F2重复实施例F1的过程，不同的是将Mitsui EPT3090E(商品名，得自MitsuiChemicals，Inc.)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)，用11重量份过氧化二枯基(DCP，Nippon Oils &amp; Fats Co.，Ltd.的交联剂)和4重量份异氰脲酸三烯丙酯(TAIC，Nippon Kasei K.K.的交联助剂)用来代替含SiH基的化合物、浓度5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液和乙炔基环己醇。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为141℃。
结果示于表8。
表8

*1由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷表8(续)

实施例G1在1.7升的班伯里混合机(由Kobe Steel Ltd.制造)中将100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-8)、45重量份FEF炭黑(商品名Asahi#60G，得自Asahi Carbon K.K.)、5重量份锌白No.1和1重量份硬脂酸捏和成制动器罐软管组合物。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-8)大致捏和30秒，然后加入锌白No.1、硬脂酸和FEF炭黑，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约170℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以70％的填充量进行。
此后，将151重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度50℃，后辊的表面温度50℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.2重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.3重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟。将捏和物于40℃用50吨平板模压机压片6分钟，制得厚度为2毫米的未交联橡胶片。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
然后，使该未交联橡胶片在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
对所得交联片材进行与实施例A1相同的耐划性试验。
此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压10分钟，制得厚度为2毫米的交联片材。按照以下方法对该交联片材进行拉伸试验、硬度试验、耐热老化性试验和体积电阻率试验。
(1)拉伸试验根据JIS K6251以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量该交联片材的断裂强度TB和断裂伸长EB。
(2)硬度试验按照JIS K6253(硬度计类型A)进行硬度试验，测得硬度。
(3)耐热老化性试验按照JIS K6257进行耐热老化性试验。即将交联片材置于150℃的烘箱内老化72小时，然后以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量断裂伸长和断裂强度，由此计算拉伸强度保留率AR(TB)和伸长保留率AR(EB)。此外，将该交联片材置于150℃的烘箱内老化72个小时，在老化后进行硬度试验。使用加热之前的硬度H1和加热之后的硬度H2，由下式计算硬度变化AHAH＝H2-H1(4)体积电阻率试验按照日本橡胶学会标准(SRIS)2304(1971)进行体积电阻率试验，测量交联片材的体积电阻率。
此外，按照JIS K6250用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压15分钟，得到交联片材。按照以下方法对该交联片材进行压缩永久变形试验。
压缩永久变形试验按照JIS K6262(1993)进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
结果示于表9。
比较例G1重复实施例G1的过程，不同的是将乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(商品名EPT#3045，得自Mitsui Chemicals，Inc.)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-8)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为173℃。
结果示于表9。
比较例G2重复实施例G1的过程，不同的是将乙烯/丙烯/二聚环戊二烯共聚物橡胶(商品名EPT#1045，得自Mitsui Chemicals，Inc.)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-8)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为171℃。
结果示于表9。
比较例G3重复比较例G1的过程，不同的是将6重量份40％的过氧化二枯基(商品名Mitsui DCP-40，得自Mitsui Chemicals，Inc.)、1.5重量份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(商品名Highcross M，Seiko Kagaku K.K.)和2.0重量份2-巯基苯并咪唑(商品名Sandant MB，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)用来代替3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.2重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。硫化得到交联橡胶，用来于180℃进行性能试验10分钟。
结果示于表9。
实施例G2用与实施例G1相同的方法进行捏和，不同的是用汽车输水软管组合物代替实施例G1中的制动器罐软管组合物，所述汽车输水软管组合物是100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-9)、95重量份FEF炭黑(商品名Asahi#60G，得自Asahi Carbon K.K.)、40重量份软化剂(商品名PW-380，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.)、5重量份锌白No.1和1重量份硬脂酸。由班伯里混合机中出料的捏和物的温度为165℃。用与实施例G1相同的方法进行以下过程。
结果示于表9。
实施例G3重复实施例G2的过程，不同的是在汽车输水软管组合物中不使用锌白No.1。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为167℃。
结果示于表9。
比较例G4重复实施例G2的过程，不同的是将乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(商品名EPT#3070，得自Mitsui Chemicals，Inc.)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-9)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为166℃。
结果示于表9。
比较例G5重复比较例G4的过程，不同的是将0.3重量份硫、0.5重量份N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(商品名Sanseller CM，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、1.5重量份二丁基二硫代氨基甲酸锌(商品名Sanseller BZ，得自SanshinKagaku Kogyo K.K.)、0.5重量份二硫化四甲基秋兰姆(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)、0.5重量份四硫化双亚戊基秋兰姆(商品名Sanseller TRA，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和1.5重量份4，4′-二硫代吗啉(商品名Sanphel R，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)用来代替3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.2重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。硫化至得到交联橡胶，用来于170℃进行性能试验10分钟。
结果示于表9。
比较例G6重复比较例G4的过程，不同的是将7重量份40％的过氧化二枯基(商品名Mitsui DCP-40，得自Mitsui Chemicals，Inc.)、1.5重量份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(商品名Highcross M，Seiko Kagaku K.K.)和2.0重量份2-巯基苯并咪唑(商品名Sandant MB，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)用来代替3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.3重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。硫化得到交联橡胶，用来于180℃进行性能试验10分钟。
结果示于表9。
表9

*1由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷表9(续)

实施例H1在2.95升的班伯里混合机(由Kobe Steel Ltd.制造)中捏和100重量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A-1)、70重量份二氧化硅(商品名Ultrasil360，得自Degusa Japan K.K.)、80重量份软化剂(商品名Diana Process OilTMPW-90，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.)、5重量份锌白、1重量份硬脂酸和1重量份聚乙二醇。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入锌白、硬脂酸、聚乙二醇、二氧化硅和软化剂，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约130℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以75％的填充量进行。
此后，将257重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速18rpm，后辊的转速15rpm)，然后向该胶料中加入7重量份塑料中空微粒(商品名Micropearl F-30VSD，得自Matsumoto Yushi Seiyaku K.K.)作为发泡剂、4重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.4重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.4重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟。将捏和物压片，得到带状片材。
然后，用配有管形模头(内径10毫米，壁厚1毫米)的直径为50毫米的挤出机(由Mitsuba Seisakusho K.K.制造，L/D＝16)于60℃的模头温度和40℃的料筒温度挤出未交联胶料，得到管状模制品。将该模制品在HAV(热空气硫化器)中于160℃交联15分钟，得到海绵橡胶。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
按照以下方法对所得的交联海绵橡胶进行比重测量、吸水率测量、耐划性试验和压缩永久变形试验。
(1)比重测量从经过热空气交联的管形海绵橡胶上冲切下20毫米×20毫米的样品，用醇擦拭样品表面，除去污迹。使用自动比重计(M-1型，由Toyo Seiki SeisakushoK.K.制造)，于25℃测量样品在空气中的质量和在纯水中的质量，由它们的差值测量样品的比重，确定海绵橡胶的比重。
(2)吸水率从经过热空气交联的管形海绵橡胶上冲切下20毫米×20毫米的样品。将该样品置于水面以下50毫米处，将压力降至125mmHg，接着将该样品保持3分钟。然后，将该样品放回到空气中。3分钟之后，测量具有吸收水的样品的重量，由下式计算吸水率。
吸水率(％)＝[(W2-W1)/W1]×100W1浸水前样品的重量(克)W2浸水后样品的重量(克)(3)耐划性试验与实施例A1相同的耐划性试验。
(4)压缩永久变形试验与实施例A1相同的压缩永久变形试验。
结果示于表10。
实施例H2重复实施例H1的过程，不同的是将80重量份炭黑(商品名Asahi#50HG，得自Asahi Carbon K.K.)、2.5重量份OBSH型发泡剂(商品名NeoselbonN1000SW，得自Eiwa Kasei Kogyo K.K.)和1.0重量份脲型发泡助剂(商品名Selpaste 101P，得自Eiwa Kasei Kogyo K.K.)用来代替70重量份Ultrasil 360(商品名)和7重量份Micropearl F-30VSD(商品名)，并且将Diana processPw-90(商品名)的用量变为70重量份。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为136℃。
结果示于表10。
比较例H1重复实施例H1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为131℃。
结果示于表10。
比较例H2重复实施例H1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为134℃。
结果示于表10。
比较例H3重复比较例H1的过程，不同的是将2.5重量份的氧二苯磺酰肼(商品名Neoselbon N1000SW，得自Eiwa Kasei Kogyo K.K.)、1.0重量份脲型发泡助剂(商品名Selpaste 101P，得自Eiwa Kasei Kogyo K.K.)、1.5重量份硫、1.0重量份2-巯基苯并噻唑(商品名Sanseller M，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、1.0重量份二硫化四甲基秋兰姆(商品名Sanseller DM，得自SanshinKagaku Kogyo K.K.)、1.0重量份二丁基二硫代氨基甲酸锌(商品名SansellerBZ，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和0.3重量份二乙基二硫代氨基甲酸碲(商品名Sanseller TE，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)用来代替7重量份Micropearl F-30VSD(商品名塑料中空微粒)、4重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.4重量份乙炔基环己醇和0.4重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表10。
比较例H4重复比较例H3的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)用来代替乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为129℃。
结果示于表10。
表10

实施例J1在1.7升的班伯里混合机(由Kobe Steel Ltd.制造)中捏和100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)、50重量份二氧化硅(商品名Ultrasil 360，得自Degusa Japan K.K.)、50重量份滑石(商品名Mistron Paper Talc，得自Nippon Mistron K.K.)、70重量份软化剂(商品名Diana Process OilTMPW-380，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.)、5重量份锌白No.1和1重量份硬脂酸。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入锌白No.1、硬脂酸、二氧化硅、滑石和软化剂，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约120℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以70％的填充量进行。
此后，将276重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入30重量份塑料中空微粒(商品名Micropearl F-30VSD，得自Matsumoto Yushi Seiyaku K.K.)、4重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.4重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.4重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟，接着对捏和物压片。
然后，用配有圆口模头(直径10毫米)的50毫米挤出机(由MitsubaSeisakusho K.K.制造，L/D＝16)于60℃的模头温度和40℃的料筒温度挤出未交联和未发泡的胶料，得到模制品。将该模制品在HAV(热空气硫化器)中于160℃交联和发泡15分钟。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
按照以下方法对所得的交联海绵进行耐划性试验、比重测量、吸水率测量、Asker C硬度试验、金属片沾污试验(sheet metal stain test)和压缩永久变形试验。
(1)耐划性试验与实施例A1相同的耐划性试验。
(2)比重测量从经过热空气交联的管形海绵橡胶上冲切下20毫米×20毫米的样品，用醇擦拭样品表面，除去污迹。使用自动比重计(M-1型，由Toyo Seiki SeisakushoK.K.制造)，于25℃测量样品在空气中的质量和在纯水中的质量，由它们的差值测量样品的比重，确定海绵橡胶的比重。
(3)吸水率从经过热空气交联的管形海绵橡胶上冲切下20毫米×20毫米的样品。将该样品置于水面以下50毫米处，将压力降至125mmHg，接着将该样品保持3分钟。然后，将该样品放回到空气中。3分钟之后，测量具有被吸收水的样品的重量，由下式计算吸水率。
吸水率(％)＝[(W2-W1)/W1]×100W1浸水前样品的重量(克)W2浸水后样品的重量(克)(4)Asker C硬度试验按照JIS S6050测量Asker C硬度。
(5)金属片沾污试验按照JIS K6267进行金属片沾污试验，测量比较用样品和被沾污材料之间的色差(ΔE*ab)。
试验条件温度70℃试验时间24小时金属片0.9毫米涂有白色丙烯酸类瓷漆的金属片(6)压缩永久变形试验按照JIS K6262(1993)进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
结果示于表11。
实施例J2重复实施例J1的过程，不同的是将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-8)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。
结果示于表11。
实施例J3重复实施例J1的过程，不同的是50重量份炭黑(商品名Asahi#60G，得自Asahi Carbon K.K.)、40重量份OBSH型发泡剂(商品名Neoselbon1000SW，得自Eiwa Kasei Kogyo K.K.)和5重量份脲型发泡助剂(商品名Selpaste 101P，得自Eiwa Kasei Kogyo K.K.)用来代替50重量份Ultrasil 360(商品名)和30重量份Micropearl F-30VSD(商品名)。从班伯里混合机出料的捏和物的温度为122℃。
结果示于表11。
比较例J1重复实施例J1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为124℃。
结果示于表11。
比较例J2重复实施例J1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为122℃。
结果示于表11。
比较例J3重复比较例J1的过程，不同的是将1.5重量份硫、1重量份2-巯基苯并噻唑(商品名Sanseller M，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)、1.0重量份二丁基二硫代氨基甲酸锌(商品名Sanseller BZ，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)和1重量份二甲基二硫代氨基甲酸(商品名Sanseller PZ，得自SanshinKagaku Kogyo K.K.)用来代替4重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.4重量份乙炔基环己醇和0.4重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表11。
比较例J4重复比较例J3的过程，不同的是将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)用来代替乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-2)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为132℃。
结果示于表11。
比较例J5重复比较例J1的过程，不同的是将1.3重量份过氧化二枯基(商品名Mitsui DCP，得自Mitsui Chemicals，Inc.)用来代替4重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.4重量份乙炔基环己醇和0.4重量份浓度为2％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表11。
表11

实施例K1在1.7升的班伯里混合机(由Kobe Steel Ltd.制造)中捏和100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)、100重量份滑石(商品名Mistron Paper Talc，得自Nippon Mistron K.K.)、35重量份软化剂(商品名Diana Process OilTMPW-380，得自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.)、5重量份锌白No.1和1重量份硬脂酸。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入锌白No.1、硬脂酸、滑石和软化剂，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约130℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以70％的填充量进行。
此后，将241重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度50℃，后辊的表面温度50℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.2重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.3重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟。用50吨平板模压机于40℃对捏和物压片6分钟，得到厚度为2毫米的未交联橡胶片。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
然后，使未交联橡胶片在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
对所得交联片材进行与实施例A1相同的耐划性试验。
此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压10分钟，制得厚度为2毫米的交联片材。按照以下方法对该交联片材进行拉伸试验和耐热老化性试验。
(1)拉伸试验根据JIS K6251以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量该交联片材的断裂强度TB和断裂伸长EB。
(2)耐热老化性试验按照JIS K6257进行耐热老化性试验。即将交联片材置于150℃的烘箱内老化72小时，然后以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量断裂伸长和断裂强度，由此计算拉伸强度保留率AR(TB)和伸长保留率AR(EB)。
此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压10分钟，得到厚度为1毫米的交联片材。按照以下方法对该交联片材进行体积电阻率试验。
体积电阻率试验按照日本橡胶学会标准(SRIS)2304(1971)进行体积电阻率试验，测量交联片材的体积电阻率。
此外，用150吨平板模压机将如上得到的未交联橡胶片于140℃加压15分钟，得到交联片材。按照以下方法对该交联片材进行压缩永久变形试验。
压缩永久变形试验按照JIS K6262(1993)进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
结果示于表12。
实施例K2重复实施例K1的过程，不同的是将50重量份炭黑(商品名Asahi#60G，得自Asahi Carbon K.K.)和50重量份二氧化硅(商品名Nipseal VN3，得自Nippon Silica K.K.)用来代替100重量份Mistron Paper Talc(商品名)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为135℃。
结果示于表12。
实施例K3重复实施例K1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-8)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为142℃。
结果示于表12。
比较例K1重复实施例K1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为134℃。
结果示于表12。
比较例K2重复实施例K1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为132℃。
结果示于表12。
比较例K3重复比较例K1的过程，不同的是将1.5重量份硫、0.5重量份2-巯基苯并噻唑(商品名Sanseller M，得自Sanshin Kagaku Kogyo K.K.)和1.0重量份二硫化四甲基秋兰姆(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)用来代替3重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.2重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表12。
比较例K4重复比较例K3的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)用来代替乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为132℃。
结果示于表12。
表12

实施例L1在1.7升的班伯里混合机中捏和100重量份乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)、5重量份两种氧化锌(商品名锌白No.1，得自SakaiKagaku Kogyo K.K.)、1重量份硬脂酸(商品名Tsubaki，得自Nippon Oils &amp;Fats Co.，Ltd.)和45重量份炭黑(商品名Shiest 116G，得自Tokai Carbon K.K.，算术平均粒径38 mμ)。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入锌白No.1、硬脂酸和炭黑，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约150℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以70％的填充量进行。
此后，将151重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入2重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.2重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.5重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟。用50吨平板模压机于40℃对捏和物(1)压片6分钟，得到厚度为2毫米的未交联橡胶片(I)。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
然后，用150吨平板模压机(由Kotaki Seiki K.K.制造)将捏和物(1)于140℃的模温热压10分钟，制得厚度为2毫米的交联片材。对该交联片材进行拉伸试验、硬度试验、耐热老化性试验和耐液体性试验。此外，于140℃的模温对捏和物加热15分钟，制得直径为29.0毫米、厚度为12.7毫米的柱状样品块。对该样品块进行压缩永久变形试验。这些试验如下进行。
(1)拉伸试验根据JIS K6251以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量该交联片材的断裂强度TB和断裂伸长EB。
(2)硬度试验按照JIS K6253于23℃的测量温度进行硬度计硬度试验(类型A)，测量硬度。
(3)耐热老化性试验按照JIS K6257进行耐热老化性试验。即将交联片材置于150℃的烘箱内老化72小时，然后以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量断裂伸长和断裂强度，由此计算拉伸强度保留率AR(TB)和伸长保留率AR(EB)。此外，将该交联片材置于150℃的烘箱内老化72个小时，然后按照JIS K6253于23℃的测量温度进行硬度计硬度试验(类型A)，测量老化之后的硬度，计算老化之后的硬度变化AH。
(4)耐液体性按照JIS K6253将交联橡胶片在150℃的DOT-3制动液中浸泡70个小时，然后计算交联橡胶片的溶胀度。
(5)压缩永久变形试验按照JIS K6262(1993)进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
然后，使未交联橡胶片(I)在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
对所得交联片材进行如实施例A1相同的耐划性试验。
结果示于表13。
比较例L1重复实施例L1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)，并将热压时的模温变为170℃。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为134℃。
结果示于表13。
比较例L2重复实施例L1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)，并将热压时的模温变为170℃。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为132℃。
结果示于表13。
比较例L3重复比较例L1的过程，不同的是将1.7重量份浓度为100％的过氧化二枯基(DCP)用来代替2重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.5重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液，热压时的模温变为170℃。
结果示于表13。
比较例L4重复比较例L1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)，将0.5重量份CBS(商品名Sanseller CM，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.7重量份ZnBDC(商品名Sanseller BZ，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.7重量份TMTD(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.5重量份DPTT(商品名SansellerTRA，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.5重量份TeEDC(商品名Sanseller EZ，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)和1.0重量份硫用作硫化促进剂，代替2重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.5重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表13。
表13

*1由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷*2实施例L1和比较例L1-L3的每种组合物含有5重量份的锌白No.1、1重量份硬脂酸和45重量份炭黑。
实施例M1在1.7升的班伯里混合机中捏和100重量份表1所示的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)、5重量份两种氧化锌(商品名锌白No.1，得自Sakai Kagaku Kogyo K.K.)、1重量份硬脂酸(商品名Tsubaki，得自NipponOils &amp; Fats Co.，Ltd.)、40重量份炭黑(商品名Shiest 116G，得自Tokai CarbonK.K.，算术平均粒径38mμ)、70重量份滑石(商品名Mistron Paper Talc，得自Nippon Mistron Co.)和1重量份作为活化剂的聚乙二醇(分子量4000)。
更具体而言，将乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-1)大致捏和30秒，然后加入锌白No.1、硬脂酸、炭黑、滑石和活化剂，将它们捏和2分钟。然后，升高上顶栓以清洁混合机，进一步进行捏和1分钟，接着于约150℃出料，得到胶料(I-1)。捏和以70％的填充量进行。
此后，将217重量份胶料(I-1)包绕在8英寸的辊上(前辊的表面温度30℃，后辊的表面温度30℃，前辊的转速16rpm，后辊的转速18rpm)，然后向该胶料中加入2重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物(交联剂)和0.2重量份作为反应控制剂的乙炔基环己醇，将它们捏和10分钟。然后，加入0.5重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，将它们捏和5分钟。用50吨平板模压机于40℃对捏和物(1)压片6分钟，得到厚度为2毫米的未交联橡胶片。
此外，使用3型JSR Curastometer(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)在温度为160℃的条件下测量tc(90)，作为含交联剂的非热固性捏和物交联速率的量度。将从交联(硫化)曲线得到的扭矩最小值ML和扭矩最大值MH之间的差值作为ME(＝MH-ML)，将达到90％ME时所用的这段时间作为tc(90)。
然后，用150吨平板模压机(由Kotaki Seiki K.K.制造)将捏和物(1)于140℃的模温热压10分钟，制得厚度为2毫米的交联片材。对该交联片材进行拉伸试验、耐热老化性试验和在乙二醇中的溶胀度(ΔV)测量。
此外，于140℃的模温对捏和物加热15分钟，制得直径为29.0毫米、厚度为12.7毫米的柱状样品块。对该样品块进行压缩永久变形试验，测量压缩永久变形(CS)。按照以下方法进行这些试验。
(1)拉伸试验根据JIS K6251以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量该交联片材的断裂强度TB和断裂伸长EB。
(2)耐热老化性试验按照JIS K6257进行耐热老化性试验。即将交联片材置于150℃的烘箱内老化72小时，然后以23℃的测量温度和500mm/min的拉伸速率进行拉伸试验，以测量断裂伸长和断裂强度，由此计算拉伸强度保留率AR(TB)和伸长保留率AR(EB)。此外，将该交联片材置于120℃的烘箱内老化70个小时，然后按照JIS K6253于23℃的测量温度进行硬度计硬度试验(类型A)，测量老化之后的硬度，计算老化之后的硬度变化AH。
(3)在乙二醇中溶胀度的测量将交联橡胶片在100℃的乙二醇溶液中浸泡24小时，然后按照JIS K6258测量交联橡胶片的溶胀度(ΔV)。
(4)压缩永久变形试验按照JIS K6262(1993)进行压缩永久变形试验。在150℃的条件下进行该试验22小时。
然后，使未交联橡胶片(I)在HAV(热空气硫化器)中于200℃在无压力的情况下静置5分钟，制得交联片材。
此外，如下进行模具沾污试验使用立式注胶平板模压机(VI-75P，由Matsuda Seisakusho K.K.制造)进行注膜模压，注胶模压条件是冲程为7.7毫米，最大的模具夹紧力为75吨，交联温度为160℃，交联时间为100秒，测量在模具表面发生沾污时的注胶次数。将注胶次数作为耐模具沾污性的表征。
对如上得到的交联片材进行与实施例A1相同的耐划性试验。
结果示于表14。
比较例M1重复实施例M1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-2)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为134℃。
结果示于表14。
比较例M2重复实施例M1的过程，不同的是将表1所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-1)。从班伯里混合机中出料的捏和物的温度为132℃。
结果示于表14。
比较例M3重复比较例M1的过程，不同的是将3.5重量份40％的稀过氧化二枯基(DCP)(商品名Kayaeumyl D-40，得自Kayaku Akuzo K.K.)和1.0重量份作为交联助剂的Highcross M(商品名，得自Seiko Kagakusha K.K.)用来代替2重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.5重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。在交联温度为190℃和交联时间为120秒的条件下进行模具沾污试验。用150吨平板模压机于170℃加压15分钟获得厚度为2毫米的交联片材，用该交联片材进行拉伸试验和耐热老化性试验，测量交联橡胶性能。
结果示于表14。
比较例M4重复比较例M1的过程，不同的是将表1中所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)，并将6.8重量份40％的稀过氧化二枯基(DCP)(商品名KayacumylD-40，得自Kayaku Akuzo K.K.)和1.0重量份作为交联助剂的Highcross M(商品名，得自Seiko Kagakusha K.K.)用来代替2重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.5重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表14。
比较例M5重复比较例M1的过程，不同的是将表1中所示的乙烯/丙烯/二聚环戊二烯无规共聚物橡胶(A-3)用来代替乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A-2)，并将0.5重量份CBS(商品名Sanseller CM，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.7重量份ZnBDC(商品名Sanseller BZ，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.7重量份TMTD(商品名Sanseller TT，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.5重量份DPTT(商品名Sanseller TRA，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)、0.5重量份TeEDC(商品名Sanseller EZ，得自Sanshin Kagaku KogyoK.K.)和1.0重量份硫用作硫化促进剂，代替2重量份由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的含SiH基的化合物、0.2重量份乙炔基环己醇和0.5重量份浓度为5％(重量)的氯铂酸的异丙醇溶液。
结果示于表14。
表14

*1由C6H5-Si(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷*2实施例M1和比较例M1-M5的每种组合物含有5重量份的锌白No.1、1重量份硬脂酸、40重量份炭黑、70重量份滑石和1重量份活化剂。
表14(续)

实施例N1用双辊以表15中所示比例混合100重量份作为聚烯烃合成聚合物的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(ML1+4(100℃)44，乙烯含量57％(摩尔)，碘值10，得自Mitsui Chemicals，Inc.)和30重量份二氧化硅Aerosil 200(得自Nippon Aerosil K.K.)，制备胶料。
然后，用双辊向该胶料中加入1.5重量份由化学式C6H5Si-(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷、0.06重量份作为调节剂的乙炔环己醇和0.05重量份5％的氯铂酸的异丙醇溶液，用挤出机(捏和区的内径(D)40毫米，捏和区的长度(L)与内径(D)的比值(L/D)12)连续挤出所得组合物，制得具有图1所示剖面形状的模制品。
模制品如下进行交联于200℃以5分钟的停留时间进行常压热空气硫化，然后于100℃进行第二次交联2小时，得到图1所示的gipper型垫片。
然后，测定组成gipper型垫片的硫化橡胶的性能并进行gipper型垫片的耐风压性试验。结果示于表15。
按照JIS K6249测量A型试验机的硬度(刻度)、拉伸强度和伸长率这些性能。耐风压性试验如下进行。如图1和图2所示，将玻璃3(1400毫米×1840毫米×15毫米)通过gipper型垫片1安装在铝框2上，在平板玻璃的表面上垂直施加风压(700kgf/m2)，观察平板玻璃是否从框架上掉落。
比较例N1按实施例N1相同的方式制备胶料，不同的是用EPT-3045(得自MitsuiChemicals，Inc.，所用二烯组分亚乙基降冰片烯)用来代替聚烯烃合成聚合物。然后，进行常压热空气硫化。然而，不进行硫化，不能得到模制品。
实施例N2按实施例N1相同的方式制备胶料，不同的是除了实施例N1中所用的组分以外，还加入10重量份有机聚硅氧烷(组成为99.85％(摩尔)二甲基硅氧烷单元、0.125％(摩尔)甲基乙烯基硅氧烷单元和0.025％(摩尔)二甲基乙烯基硅氧烷单元，平均聚合度约为8,000)和4重量份作为发泡剂的偶氮二异丁腈(AIBN)，并将5％的氯铂酸的异丙醇溶液的用量变为0.5％重量份。然后，以与实施例N1相同的方式进行挤出和交联，得到gipper型海绵垫片。海绵的孔眼是均匀且致密的。此外，于160℃进行模塑发泡15分钟，得到海绵垫片。海绵的孔眼是均匀且致密的，边缘部分的光洁度良好。
表15

实施例O1和O2用双辊以表16中所示比例混合作为组分(A)的聚烯烃合成聚合物(商品名EPT R-046，ML1+4(100℃)44，乙烯含量57％(摩尔)，碘值10，得自Mitsui Chemicals，Inc.)和作为组分(B)的能提供JIS-A硬度为50的硫化产物的聚硅氧烷胶料KE-551-U(硅氧烷含量约75％(重量)，得自Shinetsu ChemicalIndustry Co.，Ltd.)，制得胶料。
然后，用双辊向100重量份胶料中加入1.5重量份由化学式C6H5Si-(OSi(CH3)2H)3表示的有机氢聚硅氧烷、0.06重量份作为调节剂的乙炔环己醇和0.05重量份5％的氯铂酸的异丙醇溶液，接着混合。将所得混合物进行芯杆同时挤出，形成包绕在直径为6mm的不锈钢芯杆上的厚度为4mm的橡胶辊，然后在热空气干燥器中于150℃进行热空气硫化(HAV)20分钟，接着进行表面打磨，得到直径为12毫米的辊。另外，用双辊将热硫化之前的含硫化剂的胶料模制成厚2mm的片材。然后，将片材在热空气干燥器中于150℃进行热空气硫化(HAV)20分钟，得到用于测定性能的厚2毫米的片材。
按照JIS K6249测量混合/模制方法中得到的片材的机械性能。用硬度计A测量片材的硬度。
此外，在硫化后用锐利尖端的工具划弹性体橡胶的表面，检查橡胶表面上是否有划痕，以此评定橡胶表面的交联状态。
此外，如下评定在OPC上的沾污。将如上得到的辊与激光打印机的OPC鼓接触，由此将1kg(在海绵辊的情况下是200g)的负荷施加到辊的两端上24个小时，然后再一次将鼓装入激光打印机中，从第一次打印开始计算由于沾污造成的具有白线的印刷品的数目，由此评定OPC沾污。结果示于表16。
实施例O3用双辊捏和100重量份以与实施例O1相同的混合比例制得的EPDM/聚硅氧烷混合的胶料和25重量份乙炔黑(得自Denki Kagaku Kogyo K.K.)，得到胶料。
向如上得到的胶料中加入1.5重量份有机氢聚硅氧烷(交联剂)、0.06重量份作为调节剂的乙基甲基环己醇和0.05重量份5％的氯铂酸的异丙醇溶液，以与实施例O1相同的方式混合。然后，以与实施例O1相同的方式制备导电性辊和片材。
以与实施例O1相同的方式评定所得导电性辊和片材。
结果示于表16。
实施例O4向实施例O3中所用的EPDM/聚硅氧烷混合的胶料中加入15重量份有机氢聚硅氧烷(交联剂)、0.06重量份作为调节剂的乙基甲基环己醇和0.05重量份5％的氯铂酸的异丙醇溶液，以与实施例O1相同的方式混合，不同的是进一步使用3重量份的过氧化二枯基作为交联助剂。然后，按与实施例O1相同的方式制备导电性辊和片材。
按与实施例O1相同的方式评定所得导电性辊和片材。
结果示于表16。
实施例O5用双辊向100重量份以与实施例O1相同的混合比例制得的EPDM/聚硅氧烷混合的胶料中加入1.5重量份有机氢聚硅氧烷、0.4重量份作为调节剂的乙炔基环己醇、0.6重量份氯铂酸的5％溶液和6.0重量份偶氮二异丁腈(AIBN)，接着混合。将所得混合物进行芯杆同时挤出，形成包绕在直径为6mm的不锈钢芯杆上的厚2mm且经过用于橡胶粘合的底涂处理的橡胶辊，然后在热空气干燥器中于150℃通过热空气硫化(HAV)发泡40分钟，制备海绵。接着对海绵进行表面打磨，得到直径为12毫米的辊。
以与实施例O1相同的方式评定所得导电性辊在OPC上的沾污。此外，对辊的海绵进行Asker C硬度试验。
结果示于表16。
比较例O1按与实施例O1相同的方式制备胶料，不同的是将EPTX-4010(得自MitsuiChemicals，Inc.，所用的二烯组分亚乙基降冰片烯)用来代替聚烯烃合成聚合物。然后，按实施例01的方式制备导电性辊和片材。
按实施例O1的方式评定所得导电性辊和片材。
结果示于表16。
比较例O2按实施例O3的方式制备胶料，不同的是将EPTX-4010用来代替聚烯烃合成聚合物。然后，按实施例O3的方式制备导电性辊和片材。
按实施例O1的方式评定所得导电性辊和片材。
结果示于表16。
比较例O3按实施例O4的方式制备胶料，不同的是将EPTX-4010用来代替聚烯烃合成聚合物，过氧化二枯基的比例变为8重量份。然后，按实施例O4的方式制备导电性辊和片材。
按实施例O1的方式评定所得导电性辊和片材。
结果示于表16。
比较例O4按实施例O1的方式制备胶料，不同的是仅使用聚硅氧烷胶料KE-551-U作为基材胶料，未使用聚烯烃橡胶(EPT R-048)。然后，按实施例O1的方式制备导电性辊和片材。
按实施例O1的方式评定所得导电性辊和片材。
结果示于表16。
表16

*进行的交联不足以得到所需的性能。
由表16列出的结果可见，使用新型二烯的EPDM橡胶组合物能更快地进行用热空气硫化的交联反应，由此得到具有比常规橡胶优良的性能的辊。
权利要求
1.一种用于液压缸密封的可交联的橡胶组合物，它可用热空气和热压交联，具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，和由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热压交联而获得的热压交联橡胶片具有以下性能(1)在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，(2)在150℃的DOT-3制动液中浸泡70个小时后的体积变化(ΔV)在-10至+50％的范围内，(3)于150℃热老化70小时后的拉伸强度保留率在50-150％的范围内，在相同的热老化后的伸长保留率不低于50％，和(4)干拉伸强度在3-25MPa的范围内。
2.如权利要求1所述的用于液压缸密封的橡胶组合物，该组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)，所述橡胶(A)具有得自至少一种由下式(I)或(II)表示的含乙烯基端基的降冰片烯化合物的组分单元，所述降冰片烯化合物是非共轭多烯，和含SiH基团的化合物(B)，该化合物的一个分子中至少具有两个SiH基团，所述橡胶组合物于160℃时的交联速率(tc(90))不超过15分钟； 式中，n是0-10的整数，R1是氢原子或1-10个碳原子的烷基，R2是氢原子或1-5个碳原子的烷基； 式中，R3是氢原子或1-10个碳原子的烷基。
3.如权利要求2所述的用于液压缸密封的橡胶组合物，其特征在于所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在50/50至75/25的范围内，(ii)碘值在1-30的范围内，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-2.5dl/g的范围内，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5。
4.如权利要求2所述的用于液压缸密封的橡胶组合物，其特征在于所述组合物除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和一个分子至少含两个SiH基的含SiH基的化合物(B)以外，还包含催化剂(E)。
5.如权利要求4所述的用于液压缸密封的橡胶组合物，其特征在于所述组合物除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、一个分子至少含两个SiH基的含SiH基的化合物(B)和催化剂(E)以外，还包含反应抑制剂(F)。
6.如权利要求4或5所述的用于液压缸密封的橡胶组合物，其特征在于所述催化剂(E)是铂催化剂。
7.由权利要求1-6中任一项所述的橡胶组合物形成的液压缸部件。
8.一种用于密封垫的可交联的橡胶组合物，它可用热空气和热压交联，它具有以下性能由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热空气交联而获得的热空气交联橡胶片，在用HB铅笔进行的铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，和由所述橡胶组合物模制成片材、然后使其进行热压交联而获得的热压交联橡胶片具有以下性能(1)在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形(CS)不超过70％，(2)在120℃的乙二醇溶液中浸泡70个小时后的体积变化(ΔV)在-20至+20％的范围内，(3)于150℃热老化70小时后的拉伸强度保留率在50-150％的范围内，在相同的热老化后的伸长保留率不低于50％，在相同的热老化后的硬度变化在0至+50点的范围内，(4)干拉伸强度在3-20MPa的范围内，和(5)在模具沾污试验中发生模具沾污时的注胶次数不低于30。
9.如权利要求8所述的用于密封垫的橡胶组合物，其特征在于所述组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)，所述橡胶(A)具有得自至少一种由下式(I)或(II)表示的含乙烯基端基的降冰片烯化合物的组分单元，所述降冰片烯化合物是非共轭多烯，和含SiH基团的化合物(B)，该化合物的一个分子中至少具有两个SiH基团，所述橡胶组合物于160℃时的交联速率(tc(90))不超过15分钟； 式中，n是0-10的整数，R1是氢原子或1-10个碳原子的烷基，R2是氢原子或1-5个碳原子的烷基； 式中，R3是氢原子或1-10个碳原子的烷基。
10.如权利要求9所述的用于密封垫的橡胶组合物，其特征在于所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)具有以下性能(i)乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至85/15的范围内，(ii)碘值在0.5-30的范围内，(iii)于135℃在十氢化萘中测得的特性粘数(η)在0.3-3.0dl/g的范围内，和(iv)用运动粘弹性测量机测得的支化指数不低于5。
11.如权利要求9所述的用于密封垫的橡胶组合物，其特征在于所述橡胶组合物除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)和一个分子至少含两个SiH基的含SiH基团的化合物(B)以外，还包含催化剂(E)。
12.如权利要求11所述的用于密封垫的橡胶组合物，其特征在于所述橡胶组合物除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶(A)、一个分子至少含两个SiH基的含SiH基团的化合物(B)和催化剂(E)以外，还包含反应抑制剂(F)。
13.如权利要求11或12所述用于密封垫的橡胶组合物，其特征在于所述催化剂(E)是铂催化剂。
14.由权利要求8-13中任一项所述的橡胶组合物形成的密封垫部件。
全文摘要
公开一种橡胶组合物，它可用热空气或热压交联，得到的热空气交联橡胶片在HB铅笔硬度试验中其表面上没有划痕，在于150℃热处理22小时后其压缩永久变形为70％或更低。该组合物包含乙烯/α－烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶和每个分子含2个或更多个SiH基团的化合物，其中非共轭多烯是用乙烯基封端的特定的降冰片烯化合物。该组合物可任选地含有包含铂族金属的加成反应催化剂和反应抑制剂。
文档编号C08L83/04GK1680474SQ20051005508
公开日2005年10月12日 申请日期2000年3月14日 优先权日1999年3月16日
发明者白田孝, 川崎雅昭, 菊地义治, 仲滨秀齐, 神田拓, 龟田博, 野中修一, 细谷三树男, 石井雄二, 有野恭巨, 中村勉, 平林佐太央, 吉田武男 申请人:三井化学株式会社