防止蛋白质吸附的眼镜材料的制造方法

专利名称：防止蛋白质吸附的眼镜材料的制造方法
技术领域：
本发明涉及隐形眼镜等眼镜材料的制造方法和防止蛋白质吸附的方法。更具体的说，涉及通过含磷酸胆碱基的化合物的后处理，对眼镜材料的表面(特别是隐形眼镜)进行处理，防止蛋白质污垢的方法。
背景技术：
将含磷酸胆碱基的单体聚合，用作隐形眼镜材料，这是公知的方法(专利文献1-3)。例如，专利文献1中公开了含有含磷酸胆碱基的(甲基)丙烯酸酯作为构成单元的含水性软性隐形眼镜，并记载其含水率、透氧性、拉伸强度优异，蛋白质吸附量少，可以抑制污垢的附着。
关于隐形眼镜的后处理方法，专利文献4中记载使含磷酸胆碱基的单体在隐形眼镜表面聚合，制造具有亲水性表面、蛋白质吸附少的隐形眼镜。
专利文献5中公开了将低分子的磷酸胆碱化合物与隐形眼镜表面化学键合，以降低蛋白吸附的方法。
即，专利文献5的实施例5中记载了将甘油磷酸胆碱进行1，1’-羰基二咪唑处理，向含有甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物的隐形眼镜表面导入磷酸胆碱基的方法。但是，对上述反应进行验证试验时，结果并未能获得所希望的经磷酸胆碱处理的隐形眼镜。
专利文献5的反应式6中记载了磷酸胆碱羧基化合物转变为活性酯的化学结构式。关于其合成方法、实施例均未有记载，因此无法进行验证试验，但是根据通常的有机化学常识，在合成具有所记载的结构的磷酸胆碱羧基化合物时，其方法极其复杂，收率低，因此可容易地类推其缺乏实用性。
如上所述，专利文献5中所记载的处理方法并没有记载对隐形眼镜进行处理的含羧基含磷酸胆碱基的化合物的合成方法，无法立即实施所记载的方法。并且，向隐形眼镜表面导入磷酸胆碱基的反应也无法在这些专利文献所记载的条件下充分进行，其导入量低，因此并不能显示优异的防止蛋白质吸附的效果。
另一方面，隐形眼镜的污垢是泪液中所含蛋白质或脂质吸附，成为污垢，该污垢有引发变态反应或感染等眼部疾病的危险(非专利文献1)。特别是以甲基丙烯酸2-羟基乙酯的聚合物为主要成分的含水软性隐形眼镜或其中少量共聚离子性单体的甲基丙烯酸而得到的高含水软性眼镜、或者作为亲水性单体，以N-乙烯基吡咯烷酮或N，N-二甲基丙烯酰胺的聚合物为主要成分的软性隐形眼镜中，蛋白质的污垢是致命的问题。
专利文献1日本特开平10-177152号公报专利文献2日本特开2000-111847号公报专利文献3日本特开2000-169526号公报专利文献4日本特开2001-337298号公报专利文献5日本特表平5-505121号公报非专利文献1“软性隐形眼镜的污垢及其分析”、マテリアルステ一ジ、Vol.4、No.1、2004发明内容本发明提供一种隐形眼镜，通过对隐形眼镜进行后处理，经由具有末端氨基的化合物，使磷酸胆碱基与隐形眼镜表面共价键合，抑制蛋白质吸附隐形眼镜，防止蛋白质污垢。
即，本发明的目的并不是像上述专利文献1-3中记载的方法那样，使含有磷酸胆碱基的单体聚合，制造防蛋白质吸附的隐形眼镜，而是通过对隐形眼镜进行后处理，使其具有优异的防止蛋白质吸附的功能。
本发明的目的也不是像专利文献4记载的方法那样，在隐形眼镜的表面使含磷酸胆碱基的单体聚合，用与隐形眼镜不同的另外的聚合物覆盖，由此导入磷酸胆碱基，而是无需聚合物覆盖，直接与磷酸胆碱基共价键合，由此得到耐久性优异，没有因聚合物覆盖而改变隐形眼镜本来的性质，可发挥优异的防止蛋白质吸附的效果。
本发明的目的也不是像引用文献5记载的方法那样，在进行验证试验时，实际无法向隐形眼镜表面充分导入磷酸胆碱基，而是可以导入足够量的磷酸胆碱基，发挥优异的防止蛋白质吸附的效果。
特别是，本发明与专利文献5所示方法的本质区别是本发明中，其特征在于将具有末端氨基的化合物导入眼镜材料的表面，经由该化合物，使低分子量的、式(2)或(3)的含磷酸胆碱基的化合物与隐形眼镜表面化学键合，由此可抑制透镜的变形，同时有效地抑制蛋白的吸附。即，在直接向存在于隐形眼镜表面的官能基团中导入磷酸胆碱基时，由于其高亲水性，透镜稍有膨胀的倾向，但是，通过在透镜表面和磷酸胆碱基之间导入两末端具有氨基的烷基或烷氧基等，可以容易地控制该膨胀。具有氨基的化合物的亲水性越低，则越具有抑制透镜膨胀的效果。烷基链长为0-6时，最优选，可以控制膨胀。为氧化烯基时，链长的影响小。
即，本发明提供眼镜材料的制造方法，该方法具有使具有下式(1)所示磷酸胆碱基的化合物与眼镜材料的表面反应而共价键合的工序，其特征在于将具有末端氨基的化合物导入眼镜材料的表面，接着，经由上述具有末端氨基的化合物导入下式(2)的化合物。
[化6] n为1-18的自然数(2)本发明还提供眼镜材料的制造方法，该眼镜材料的制造方法具有使具有下式(1)所示磷酸胆碱基的化合物与眼镜材料的表面反应而共价键合的工序，其特征在于将具有末端氨基的化合物导入眼镜材料的表面，然后经由上述具有末端氨基的化合物导入下式(3)的含磷酸胆碱基的化合物。
[化8] 本发明又提供上述眼镜材料的制造方法，其特征在于上述具有末端氨基的化合物是具有C0(肼)～C12的烷基、聚合度为1～10的环氧乙烷基、聚合度为1～10的环氧丙烷基、聚合度为1～20的吖丙啶、聚合度为1～20的2-甲基吖丙啶的化合物，具有哌嗪、或苯胺的化合物。
本发明还提供防止眼镜材料吸附蛋白质的方法，其特征在于向眼镜材料的表面导入具有末端氨基的化含物，接着通过使上述含磷酸胆碱基的化合物与眼镜材料反应的后处理，使磷酸胆碱基与眼镜材料的表面共价键合，防止蛋白质对眼镜材料的吸附。
本发明又提供防止眼镜材料吸附蛋白质的方法，其特征在于向上式(2)或(3)的含磷酸胆碱基的化合物中导入氨基，接着通过使其与眼镜材料的表面反应的处理，使磷酸胆碱基与眼镜材料的表面共价键合，防止蛋白质对眼镜材料的吸附。
本发明还提供眼镜材料，该眼镜材料是通过酰胺键或烷胺键，向眼镜材料的表面与导入的上式(2)或(3)的具有磷酸胆碱基的化合物之间导入间隔基团。
根据本发明的制造方法，可通过简便的后处理方法，经由具有末端氨基的化合物，使任意量的磷酸胆碱基与眼镜材料的表面共价键合。
本发明的眼镜材料——隐形眼镜是经由具有末端氨基的化合物，使磷酸胆碱基与隐形眼镜表面共价键合，因此有效抑制蛋白质吸附隐形眼镜，发挥优异的防污垢效果。还可提高保水性，也可提高佩戴感。
另外，是通过后处理而具有防蛋白质吸附功能，因此可以在现有的隐形眼镜中容易地利用本发明。
并不是通过聚合物覆盖导入磷酸胆碱基，因此耐久性优异，基本上不会使隐形眼镜本来的性质变差。
由本发明得到的隐形眼镜是佩戴感优异的隐形眼镜。因此，优选用于因为材质的柔软性差等理由而容易感到异物感的隐形眼镜中。
特别是具有末端氨基的化合物和式(2)以及式(3)的化合物的反应的收率极好，容易控制导入量。因此，具有可以以极高效率向隐形眼镜表面导入式(1)的磷酸胆碱基的优异的效果。
根据本方法，还可以抑制透镜的变形，同时有效抑制蛋白的吸附。即，直接向存在于隐形眼镜表面的官能基团导入亲水性高的官能团时，透镜稍有膨胀倾向，但是通过在透镜表面和磷酸胆碱基之间选择两末端具有氨基的官能基团，控制其极性，可以容易地控制其膨胀。
附图简述

图1是实施例和比较例的隐形眼镜的蛋白质吸附量的图表。
具体实施例方式
以下详细说明本发明。
“具有末端氨基的化合物”本发明所使用的具有氨基的化合物有肼、乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、哌嗪、乙二醇二(2-氨基乙基)醚、乙二醇二(3-氨基丙基)醚等，以上各种均可作为试剂购入。其极性也是在可防止膨胀的范围内的。另外，三(2-氨基乙基)胺或氨基末端树枝状高分子等具有三个或以上末端氨基的化合物也可以有效地用作本发明中使用的具有氨基的化合物。
“式(2)的含磷酸胆碱基的化合物的制备方法”磷酸胆碱基可以完全合成。但是，合成条件复杂，必须是严格的无水条件，制造成本高。
另一方面，磷酸胆碱可以以细胞膜的构成成分——卵磷脂的形式提取，这种情况下，通过水解除去脂肪酸部分，可以更低成本且容易地获得1-α-甘油磷酸胆碱。本发明人发现通过将该1-α-甘油磷酸胆碱的二醇部分氧化性开裂，容易地获得了具有羧基的含磷酸胆碱基的化合物。
最具代表性的合成方法是将1-α-甘油磷酸胆碱在水和乙腈等溶剂中，通过高碘酸钠和三氯化钌进行氧化，得到目标羧基化合物。
式(2)的化合物优选使用由1-α-甘油磷酸胆碱氧化开裂得到的羧基甲基磷酸胆碱(n＝1时)。
“通过1-α-甘油磷酸胆碱的氧化开裂制备羧基甲基磷酸胆碱的方法”1-α-甘油磷酸胆碱可在水、乙腈混合溶剂中，通过高碘酸盐和三氯化钌进行氧化开裂，制成羧基甲基磷酸胆碱。
即，如实施例所示，将5g 1-α-甘油磷酸胆碱溶解于70ml水-30ml乙腈中。冰冷却下添加17g高碘酸钠和80mg三氯化钌，搅拌过夜，过滤沉淀物，减压浓缩，通过甲醇萃取得到3.86g(收率82％)目标羧基甲基磷酸胆碱。
“式(3)的含磷酸胆碱基的化合物的制备方法”通过公知的方法，对公知的甘油磷酸胆碱进行氧化开裂。例如，使用高碘酸、高碘酸盐、或三氧化铋等氧化剂，对1，2-二醇进行氧化，使键开裂，可得到醛体。反应通常在水中或含水的有机溶剂中进行，反应温度为0℃～室温。在水中经过平衡反应，醛体也形成水合物，这对接下来的与胺的反应没有影响。以下给出制备含有磷酸胆碱基的单官能醛体流程的一个例子。
“眼镜材料”本发明中，眼镜材料是佩戴在眼睛中的材料的成型品。主要是隐形眼镜。可以是任何材质的隐形眼镜。例如由以下隐形眼镜均可以制造本发明的隐形眼镜即，由甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、乙烯醇(VA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)、乙酸丁酸纤维(CAB)、氟硅氧烷、甲基丙烯酸六氟异丙酯、甲基丙烯酸全氟烷基酯、甲基丙烯酸硅氧烷基(シロキサニル)酯(SiMA)、硅氧烷基苯乙烯(SiSt)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、有机硅大分子单体等的聚合物或两种或以上单体的共聚物构成。
作为构成隐形眼镜的单体，以甲基丙烯酸2-羟基乙酯为主要成分的软性隐形眼镜、以及使甲基丙烯酸与其共聚得到的离子性软性隐形眼镜是代表性的软性隐形眼镜，蛋白质容易吸附。因此优选通过本发明的方法处理。
本发明所优选的单体是丙烯酸或甲基丙烯酸。如果构成隐形眼镜的单体中含有丙烯酸或甲基丙烯酸，由于隐形眼镜表面具有羧基，因此通过酰胺键可容易地将上述具有两末端氨基的化合物导入。
即使是不存在羧基的隐形眼镜，通过表面改性剂或等离子体处理也可以导入羧基。通过等离子体处理的具体导入方法如下所示。
<通过等离子体处理的表面反应导入羧基>
在二氧化碳气氛下，通过低温等离子体向隐形眼镜表面导入羧基。具体来说，将隐形眼镜装入等离子体反应容器内，用真空泵将反应容器内抽真空，然后导入二氧化碳。接着进行辉光放电，可向隐形眼镜表面导入羧基。
“制备方法”首先，通过常规方法使具有末端氨基的化合物与隐形眼镜构成单体的羧基或者通过等离子体处理等新向隐形眼镜表面后导入的羧基共价键合(酰胺键)。
具体来说，将poly-HEMA制造的隐形眼镜装在等离子体反应容器(サムコインタ一ナシヨナル研究所制造BP-1)中，将容器内的空气完全置换为二氧化碳，在室温下进行10分钟阳极处理(RFPower100)，导入羧基。接着，将在羰基二咪唑或1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐等碳二亚胺系偶联剂，或者亚硫酰氯、五氯化磷、磷酰氯、三溴化磷、草酰氯等存在下进行处理的隐形眼镜浸渍在过量含有具有两末端氨基的化合物的水或有机溶剂中，进行酰胺化反应，向末端导入氨基，然后洗涤。
接着，使式(2)或(3)的化合物与未反应的氨基进行酰胺键合。
具体来说，为式(2)的化合物时，将(2)化合物溶解或分散于水或者N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亚砜等有机溶剂中，添加羰基二咪唑或1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐等碳二亚胺系偶联剂，或者亚硫酰氯等，制成活性酯或酰氯化物，与隐形眼镜的氨基表面进行酰胺化反应。
为式(3)的化合物时，将(3)化合物溶解于水或甲醇等质子性溶剂或含有这些物质的溶剂中，漫渍隐形眼镜，反应4小时，再添加氰基硼酸钠，搅拌过夜，然后洗涤。
结果，经由具有末端氨基的化合物，可以向隐形眼镜的表面导入式(1)的磷酸胆碱基。
关于具有两末端氨基的化合物的导入，只要是在记载的范围内，均可以在相同条件下反应。
也可以通过等离子体处理向隐形眼镜中直接导入氨基。公知的方法如以下所示。
<通过等离子体处理的表面反应导入氨基>
在氮气气氛下，通过低温等离子体向隐形眼镜表面导入氨基。具体来说，将隐形眼镜装入等离子体反应容器内，用真空泵使反应容器内抽真空，然后导入氮气。接着，可通过辉光放电向透镜表面导入氨基。关于等离子体处理的有关文献如下所示。
1.M.Muller，C.oehrPlasma aminofunctionalisation of PVDF microfiltration membranescomparison ofthe in plasma modifications with a grafting method using ESCA and anamino-selective fluorescent probeSurface and Coatings Technology 116-119(1999)802-8072.Lidija Tusek，Mirko Nitschke，Carsten Werner，Karin Stana-Kleinschek，VolkerRibitschSurface characterization of NH3 plasma treated polyamide 6foilsColloids and Surfaces APhysicoehem.Eng.Aspects 195(2001)81-953.Fabienne Poncin-Epaillard，Jean-Claude Brosse，Thierry FalherReactivity of surface groups formed onto a plasma treated poly(propylene)filmMacromol.Chem.Phys.200.989-996(1999)实施例下面，根据实施例进一步详细说明本发明。本发明并不受这些实施例的限定。
“式(2)的化合物的合成”将5g 1-α-甘油磷酸胆碱溶解于70ml水-30ml乙腈。冰冷却下添加17g高碘酸钠和80mg三氯化钌，搅拌过夜。过滤沉淀物，减压浓缩，通过甲醇萃取得到3.86g(收率82％)目标羧基甲基磷酸胆碱。
羧基甲基磷酸胆碱是n＝1时的式(2)的化合物。
“式(3)的化合物的合成”将450mg 1-α-甘油磷酸胆碱溶解于15ml蒸馏水，在冰水浴中冷却。添加750mg高碘酸钠，搅拌5小时。将反应液减压浓缩，减压干燥，通过甲醇萃取目标物质。
“实施例1”<具有式(2)的化合物的隐形眼镜(间隔基团乙二胺)>
将1片市售的软性隐形眼镜EtafilconA(商品名ワンデ一アキュビユ一、J&J制造、构成单体HEMA-MAA)漫渍在3ml水中，添加30mg乙二胺、10mg 1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、6mg N-羟基琥珀酰亚胺，在室温下搅拌3小时。将隐形眼镜用纯水充分洗涤，浸渍在3ml水中，然后添加10mg化学式(2)的化合物、10mg 1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、6mg N-羟基琥珀酰亚胺，在室温下搅拌3小时，然后用水充分洗涤，得到目标磷酸胆碱基与表面化学键合的隐形眼镜。
“实施例2”<具有式(3)的化合物的隐形眼镜(间隔基团乙二胺)>
将1片市售软性隐形眼镜EtafilconA(商品名ワンデ一アキュビュ一、J&J制造、构成单体HEMA-MAA)漫渍在3ml水中，添加30mg乙二胺、10mg 1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、6mgN-羟基琥珀酰亚胺，在室温下搅拌3小时。将隐形眼镜用纯水充分洗涤，浸渍在3ml水中，然后添加10mg化学式(3)的化合物，在室温下搅拌4小时，然后添加3mg氰基硼酸钠，搅拌过夜，用水充分洗涤，得到目标磷酸胆碱基与表面化学键合的隐形眼镜。
“实施例3”<具有式(2)的化合物的隐形眼镜(间隔基团1，6-二氨基己烷)>
将1片市售的软性隐形眼镜EtafilconA(商品名ワンデ一アキユビユ一、J&J制造、构成单体HEMA-MAA)浸渍在3ml N，N-二甲基甲酰胺中，添加50mg 1，6-二氨基已烷、10mg 1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、6mg N-羟基琥珀酰亚胺，在室温下搅拌3小时。将隐形眼镜用N，N-二甲基甲酰胺充分洗涤，浸渍在3ml N，N-二甲基甲酰胺中，然后将10mg化学式(2)的化合物与1ml将6mg亚硫酰氯在N，N-二甲基甲酰胺中搅拌30分钟所得的溶液混合，反应4小时，用水充分洗涤，得到目标磷酸胆碱基与表面化学键合的隐形眼镜。
“实施例4”<具有式(2)的化合物的隐形眼镜(隔离基团乙二醇二(2-氨基乙基)醚)>
将1片市售的软性隐形眼镜EtafilconA(商品名ワンデ一アキュビュ一、J&J制造、构成单体HEMA-MAA)浸渍在3ml N，N-二甲基甲酰胺中，添加62mg乙二醇二(2-氨基乙基)醚、10mg 1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、6mg N-羟基琥珀酰亚胺，在室温下搅拌3小时。将隐形眼镜用N，N-二甲基甲酰胺充分洗涤，浸渍在3ml N，N-二甲基甲酰胺中，然后将10mg化学式(2)的化合物与1ml将6mg亚硫酰氯在N，N-二甲基甲酰胺中搅拌30分钟所得的溶液混合，反应4小时，用水充分洗涤，得到目标磷酸胆碱基与表面化学键合的隐形眼镜。
“比较例1～5”使用下述市售商品的隐形眼镜作为比较品。
比较例1.EtafilconA(商品名ワンデ一アキユビュ一、J&J制造)比较例2.EtafilconA(商品名ワンデ一アクエア一、オキュラ一サイエンス制造)比较例3.NelflconA(商品名フオ一カスデイリイ一ズ、チバビジヨン制造)比较例4.Polymacon(商品名メダリスト、ボシュロム制造)比较例5.VifilconA(商品名フオ一カス、チバビジヨン制造)比较例6.比较实施例1比较例7.比较实施例2“比较例6”根据专利文献5的方法，将10mg 1-α-甘油磷酸胆碱、20mg 1，1-羰基二咪唑、20mg三乙胺添加到3ml二甲基亚砜中，在50℃搅拌2小时。将实施例1中使用的Polymacon漫渍在该溶液中，在室温下反应12小时。将隐形眼镜先用二甲基亚砜、接着用水充分洗涤，进行磷定量，导入的磷酸胆碱基是检测下限0.0001μmol/mg以下，反应未进行。
“比较例7”根据专利文献5的方法，将10mg 1-α-甘油磷酸胆碱、20mg 1，1-羰基二咪唑、20mg三乙胺添加到3ml二甲基亚砜中，在50℃搅拌2小时。将实施例2中使用的NelfilconA漫渍在该溶液中，在室温下反应12小时。将隐形眼镜用二甲基亚砜、接着用水充分洗涤，进行磷定量，导入的磷酸胆碱基为检测下限0.0001μmol/mg以下，反应未进行。
实施例1～4、比较例1～7的蛋白质吸附结果如图1所示。由该结果可知本发明的隐形眼镜显著抑制蛋白质的吸附。
产业实用性根据本发明，可以高度抑制蛋白质吸附隐形眼镜，显著防止蛋白质污垢。
本发明的方法优选利用于蛋白质污垢会导致致命问题的软性隐形眼镜中。特别优选利用于促进蛋白质吸附的离子性软性隐形眼镜中。
权利要求
1.眼镜材料的制造方法，该眼镜材料的制造方法具有使具有下式(1)所示磷酸胆碱基的化合物与眼镜材料的表面反应而共价键合的工序，其特征在于将具有末端氨基的化合物导入眼镜材料的表面，接着，经由上述具有末端氨基的化合物导入下式(2)的含磷酸胆碱基的化合物，[化1] [化2]
2.眼镜材料的制造方法，该眼镜材料的制造方法具有使具有下式(1)所示磷酸胆碱基的化合物与眼镜材料的表面反应而共价键合的工序，其特征在于将具有末端氨基的化合物导入眼镜材料的表面，接着经由上述具有末端氨基的化合物导入下式(3)的含磷酸胆碱基的化合物，[化3] [化4]
3.权利要求1或2的眼镜材料的制造方法，其特征在于上述具有末端氨基的化合物是具有C0(肼)～C12的烷基、聚合度为1～10的环氧乙烷基、聚合度为1～10的环氧丙烷基、聚合度为1～20的吖丙啶、聚合度为1～20的2-甲基吖丙啶的化合物，具有哌嗪、或苯胺的化合物。
4.防止眼镜材料吸附蛋白质的方法，其特征在于向眼镜材料的表面导入具有末端氨基的化合物，接着通过使上式(2)或(3)的含磷酸胆碱基的化合物与眼镜材料反应的后处理，使磷酸胆碱基与眼镜材料的表面共价键合，防止蛋白质对眼镜材料的吸附。
5.防止眼镜材料吸附蛋白质的方法，其特征在于向上式(2)或(3)的含磷酸胆碱基的化合物中导入氨基，接着通过与眼镜材料的表面反应的处理，使磷酸胆碱基与眼镜材料的表面共价键合，防止蛋白质对眼镜材料的吸附。
6.眼镜材料，该眼镜材料是通过酰胺键或烷胺键，向眼镜材料的表面与导入的上式(2)或(3)的具有磷酸胆碱基的化合物之间导入间隔基团。
全文摘要
本发明涉及眼镜材料的制造方法，该方法具有使具有下式(1)所示磷酸胆碱基的化合物与眼镜材料的表面反应而共价键合的工序，其特征在于将具有末端氨基的化合物导入眼镜材料的表面，接着，经由上述具有末端氨基的化合物导入下式(2)或(3)的化合物。本发明的目的在于提供防止蛋白质吸附的眼镜材料的制造方法。(2) 式中n为1－18的自然数。
文档编号C08J7/12GK1957288SQ20058001684
公开日2007年5月2日 申请日期2005年5月18日 优先权日2004年5月24日
发明者石原一彦, 隅田如光, 宫泽和之 申请人:株式会社资生堂, 石原一彦