专利名称:阻燃性树脂组合物和使用它的成型物品的制作方法
技术领域:
本发明涉及成型加工时不需要交联设备等特殊的设备,并且机械特性和耐磨损性、耐油性、耐热性优异的阻燃性树脂组合物以及使用它的成型物品,另外,涉及阻燃性优异的成型物品,例如,片、管、布线材料、光纤线(光フアイバコ一ド)等其他成型物品。
更为详细地讲,本发明涉及加工后不需要交联设备等特殊的设备,并且耐热性、耐磨损性、耐外伤性、耐油性优异的阻燃性树脂组合物,以及耐热性、耐磨损性、耐外伤性、耐油性、压力接触加工性优异的电气/电子仪器的内部或外部布线中使用的绝缘电线、电缆、软电线(電気コ一ド)或光纤芯线、光纤线等成型物品。特别是,涉及在填埋、燃烧等废弃处理时,不会溶解析出重金属化合物或产生大量的烟、有害气体,并且,适合使用后的再利用处理,解决环境问题的阻燃性树脂组合物及其成型物品。
背景技术:
电气/电子仪器的内部和外部布线中使用的绝缘电线、电缆、绝缘线或光线芯线、光纤线等要求阻燃性、耐热性、机械特性(例如,拉伸特性、耐磨损性)等各种特性。
另外,片材料要求耐热性、耐外伤性,另外,对于管来说,要求耐热性、耐外伤性、耐磨损性、耐油性、阻燃性。
现在,在上述用途中,主要使用聚氯乙烯(PVC)化合物(コンパウンド)或分子中含有溴原子或氯原子的含有卤素类阻燃性的聚烯烃化合物。
但是,未经适当的处理而废弃上述含有卤素的材料,在填埋时,包覆材料中含有的增塑剂或重金属稳定剂会溶解析出,另外,在燃烧时,会由包覆材料所含的卤素化合物产生有害气体,近年来,正在讨论该问题。
因此,正在研究采用不会溶解析出对环境带来影响的有害的增塑剂或重金属,或产生卤素类气体等的非卤素材料进行成型而得到的成型物品、布线材料、电缆、片、管。
非卤素阻燃材料是通过在树脂中含有不含卤素的阻燃剂而表现出阻燃性,例如,可以在布线材料中使用在乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物等乙烯类共聚物中大量含有作为阻燃剂的氢氧化铝、氢氧化镁等金属水合物的材料。
电气/电子仪器的布线材料所要求的阻燃性、耐热性、机械特性(例如,拉伸特性、耐磨损性)等的标准在UL、JIS等中已有规定。特别是,关于阻燃性,根据要求基准(其用途)等,其试验方法也有变化。但是,实际上,可以至少具有与要求基准相对应的阻燃性。例如,分别可以举出,在UL1581(用于电线、电缆和挠性电线的相关标准(Reference Standard for Electrical Wires,Cables and Flexible))中规定的垂直燃烧试验(Vertical Flame Test)(VW-1)或JISC 3005(橡胶/塑料绝缘电线试验方法)中规定的水平试验或倾斜试验中合格的阻燃性等迄今为止,在对非卤素阻燃材料赋予在VW-1或倾斜试验中合格这样的高度的阻燃性时,必须含有相对于100重量份树脂成分为150~200重量份的作为阻燃剂的金属水合物(例如,参照特开2001-135142号公报),作为其结果,存在包覆材料的拉伸特性或耐磨损性等机械特性、耐磨损性显著降低的问题。
特别是,大量添加金属水合物时,耐磨损性、耐外伤性的降低显著,为了防止这些情况,提出了例如实施交联的方法或使用聚丙烯作为基体材料的方法。但是,在这些方法中,在提高阻燃性时,存在耐磨损性或强度、压力接触特性显著降低等问题。
另外,大量添加金属水合物时,耐油性显著降低,不能在需要油的部分使用。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种阻燃性树脂组合物和使用它的成型物品,所述阻燃性树脂组合物可以解决上述问题,阻燃性、耐热性、机械特性、耐油性、耐磨损性、压力接触性优异,并且,在填埋、燃烧等废弃时,不会溶解析出重金属化合物或产生大量的烟、有害气体,可以解决目前的环境问题。另外,本发明的目的在于,提供满足这些特性,并且由于成型物品的再熔融而能够再利用,即使弯曲也不会白化,另外,不易损伤,特别是兼备阻燃性或耐磨损性、耐油性的树脂组合物、布线材料、光纤芯线、光纤线、片、管等成型物品、压力接触性优异的布线材料。
为了解决上述课题,本发明提供(1)一种阻燃性树脂组合物,其中,相对于100质量份的(A)树脂成分,含有100质量份~300质量份的(B)氢氧化镁,所述(A)树脂成分包含22质量%~85质量%的树脂(a),该树脂(a)选自(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃、(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物、(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以及(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物中的至少一种;10质量%~75质量%的(b)聚丙烯;0质量%~65质量%的(c)乙烯-α-烯烃共聚物;0质量%~20质量%的(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;0质量%~40质量%的(e)苯乙烯类弹性体;以及0质量%~20质量%的(f)橡胶用软化剂,(2)一种阻燃性树脂组合物,其中,相对于100质量份的(A)树脂成分,含有100质量份~300质量份的(B)氢氧化镁,所述(A)树脂成分包含25质量%~85质量%的树脂(a),所述树脂(a)选自(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃、(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物、(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以及(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物中的至少一种;10质量%~75质量%的(b)聚丙烯;0质量%~65质量%的(c)乙烯-α-烯烃共聚物;0质量%~20质量%的(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;0质量%~40质量%的(e)苯乙烯类弹性体;以及0质量%~20质量%的(f)橡胶用软化剂,(3)一种阻燃性树脂组合物,其中,相对于100质量份的(A)树脂成分,含有75质量份以上且低于100质量份的(B)氢氧化镁,所述(A)树脂成分包含35质量%~100质量%的树脂(a),所述树脂(a)选自(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃、(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物、(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以及(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物中的至少一种;0质量%~60质量%的(b)聚丙烯;0质量%~65质量%的(c)乙烯-α-烯烃共聚物;0质量%~20质量%的(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;0质量%~40质量%的(e)苯乙烯类弹性体;以及0质量%~20质量%的(f)橡胶用软化剂,(4)按照(1)~(3)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(B)氢氧化镁是(B-1)未处理的氢氧化镁和/或(B-2)硅烷处理的氢氧化镁,(5)按照(1)~(4)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(A)树脂成分中,(a)的含量为45质量%~80质量%,(6)按照(1)~(5)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(A)树脂成分中,(a)的不饱和羧酸成分的含量为1.3质量%~6.0质量%,(7)按照(1)~(6)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(A)树脂成分中,(a)的不饱和羧酸成分的含量为2.0质量%~5.5质量%,(8)按照(1)~(7)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,作为(a),至少含有由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯,(9)按照(1)~(8)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,作为(a),至少含有由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯和由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物,(10)一种成型物品,其在导体或光纤线材(素線)和/或光纤芯线的外侧具有(1)~(9)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物作为包覆层,以及(11)一种成型物品,其通过成型(1)~(9)中任意一项所述的阻燃性树脂组合物而得到。
本发明的阻燃性树脂组合物的阻燃性、耐热性、机械特性、耐油性、耐磨损性、压力接触性优异,并且在填埋、燃烧等废弃时,不会溶解析出重金属化合物或产生大量的烟、有害气体,可以解决目前的环境问题。上述效果在使用未处理的氢氧化镁和/或硅烷处理的氢氧化镁作为氢氧化镁时,特别有效。
另外,树脂成分中的(a)的含量为45~80质量%时,上述效果特别优异。
另外,树脂成分中的不饱和羧酸的含量为1.3质量%~6.0质量%时,耐热性、机械特性、耐油性、耐磨损性、压力接触性特别优异,在2.0质量%~5.5质量%时,特别显著。
另外,至少含有(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯作为(a)时,在机械特性、耐热性、耐油性、耐磨损性、压力接触性上,效果明显,含有(甲基)丙烯酸改性聚丙烯和不饱和羧酸改性苯乙烯类共聚物作为(a)时,特别显著。
本发明的成型物品满足上述全部特性,并且由于成型物品的再熔融而能够再利用,即使弯曲也不会白化,另外,不易损伤,特别是兼备阻燃性、耐磨损性、耐油性。
因此,本发明的阻燃性树脂组合物是适合于布线材料、光纤芯线、光纤线、片、管或压力接触性优异的布线材料等成型物品的阻燃性树脂组合物。
本发明的上述和其他目的、特征以及优点从以下记载可以更加明确。
具体实施例方式
以下详细地说明本发明。
首先,详细地说明本发明的阻燃性树脂组合物的各成分。
(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃本发明所说的由不饱和羧酸改性的聚烯烃是通过采用不饱和羧酸将聚烯烃改性,不饱和羧酸接枝在聚烯烃上的树脂。
作为本发明中的不饱和羧酸,可举出不饱和羧酸及其酸酐,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸酐、富马酸酐等。
作为本发明中的聚烯烃,可举出聚乙烯(直链状聚乙烯、超低密度聚乙烯、高密度聚乙烯)、聚丙烯(均聚丙烯、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、或丙烯和其他少量α-烯烃(例如,1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物)、乙烯和α-烯烃的共聚物等。
聚烯烃的改性可以通过例如在有机过氧化物存在下将聚烯烃和不饱和羧酸加热、混炼来进行。由不饱和羧酸引起的改性量通常为0.5~15质量%。
作为通过不饱和羧酸改性的聚烯烃,具体地,可以举出,例如,ポリボンドP-1002、P-1009等(商品名,クロンプトン(株)制造)、アドテツクスL-6100M、L-6101等(商品名,日本聚乙烯(株)制造)、アドマ一XE070、NE070等(商品名,三井化学(株)制造)等。
(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物本发明中所说的由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,是指通过采用不饱和羧酸将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物改性,不饱和羧酸接枝在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物上的树脂。
作为不饱和羧酸,可以使用与(a-1)中使用的同样的物质。
所说的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,是使乙烯与醋酸乙烯酯共聚而得到的物质。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的改性与(a-1)同样,例如,在有机过氧化物存在下将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和不饱和羧酸加热、混炼来进行。由不饱和羧酸引起的改性量通常为0.5~15质量%。
作为由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,可以举出,例如,アドマ一VF600、VF500(均为商品名,三井化学(株)制造)。
(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物在本发明中,所说的由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物是指通过采用不饱和羧酸将乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物改性,不饱和羧酸接枝在乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物上的树脂。
作为不饱和羧酸,可以使用与(a-1)中使用的同样的物质。
所说的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,可以举出,例如,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物等。
乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的改性与(a-1)同样,例如,在有机过氧化物存在下将乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和不饱和羧酸加热、混炼来进行。由不饱和羧酸引起的改性量通常为0.5~15质量%。
作为由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,可以举出,例如,モデイパ一A-5200、A-8200(均为商品名,日本油脂(株)制造)。
(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物在本发明中,所说的由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物,是指通过采用不饱和羧酸将苯乙烯类共聚物改性,不饱和羧酸接枝在苯乙烯类共聚物上的树脂。
作为不饱和羧酸,可以使用与(a-1)中使用的同样的物质。
所说的苯乙烯类共聚物,是指以共轭二烯化合物和芳香族乙烯基化合物的嵌段和无规结构为主体的共聚物及其加氢物。作为芳香族乙烯基化合物,可以举出,例如,苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基苯乙烯、N,N-二乙基对氨乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯等。另外,作为共轭二烯化合物,可以举出,例如,丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
苯乙烯类共聚物的改性与(a-1)同样,例如,在有机过氧化物存在下将苯乙烯类共聚物和不饱和羧酸加热、混炼来进行。由不饱和羧酸引起的改性量通常为0.5~15质量%。
作为由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物,可以举出,例如,クレイトン1901FG(JSRクレイトン(株)制造)。
(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物在本发明中,可以将乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物与上述(a-1)~(a-4)的树脂一起使用,或代替(a-1)~(a-4)的树脂。
作为乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物,可以举出,例如,乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等,作为乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物,可以举出,例如,乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸共聚物等。
具体地,可以举出,例如,ニユクレル、ベイマツク(均为商品名,三井デユポンポリケミカル(株)制造)等。
在本发明中,作为(a)成分,使用选自(a-1)~(a-6)中的至少一种树脂。
上述(a)成分通过在纳米~微米水平上与后述的氢氧化镁进行离子结合,发挥高的机械特性。认为由于氢氧化镁和树脂成分强力结合,氢氧化镁本来具有的硬质性、强度、增强性与树脂成分一体化,得到的阻燃性树脂组合物具有高的机械特性。其结果是,认为阻燃性树脂组合物含有的氢氧化镁的量越多,就越能显著地提高耐磨损性。另外,由于树脂成分与氢氧化镁的牢固结合,即使是将成型物品表面弯折,也不会发生白化现象,可以得到强度非常高的成型物品。另外,通过氢氧化镁,树脂成分中的树脂具有非常牢固的微观的结合,因此,在油成分中不会溶胀,可以具有高的耐油性。
特别是,通过使用由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯、更为优选使用由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯和由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物2种成分作为(a),不仅可以使耐油性、耐磨损性变得显著变好,而且即使大量添加氢氧化镁,流动性也非常好,可以得到优异的成型性。另外,在电线中,可以具有特别优异的压力接触性。
作为由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯,例如,可以举出在上述(a-1)中列举的ポリボンドP-1002等丙烯酸改性聚丙烯。
另外,作为由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物,例如,可以举出上述(a-4)中列举的クレイトン1901FG等马来酸改性苯乙烯类共聚物。
另外,由于树脂成分中树脂和氢氧化镁具有强力的结合,确认了在燃烧时促进吸热反应,另外,通过形成壳而防止燃烧蔓延,显示出高阻燃性。使用由(甲基)丙烯酸改性的聚烯烃和/或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物作为(a)成分时,与这些阻燃性、强度、耐磨损性对应的效果大,因此,优选使用由(甲基)丙烯酸改性的聚烯烃和/或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物作为(a)成分的至少一部分。
另外,由于(a)成分与氢氧化镁具有离子性结合,因此,即使聚丙烯为少量,也可以满足加热变形特性,由此,阻燃性、末端加工性、绝缘特性、耐热性变得良好。认为这是因为,氢氧化镁成为催化剂,(a)成分的一部分发生交联。
为了使该阻燃性、末端加工性、绝缘特性更加良好,作为(a)成分,优选使用由(甲基)丙烯酸改性的聚烯烃,特别是由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯。
本发明的优选实施方式是如下的阻燃性树脂组合物,该组合物相对于100质量份的后述的(A)树脂成分,含有100质量份~300质量份的(B)氢氧化镁。在该实施方式中,(A)树脂成分中,(a)成分的含量为22~85质量%,优选25~85质量%,更优选45~80质量%,进一步优选45~75质量%。含量过少时,不能得到优异的耐磨损性、耐油性,另外,在制成电线时,有时压力接触性显著降低。另外,含量过多时,伸长率显著降低,或者,作为电线使用时,有时在压力接触加工时产生断裂。
另外,本发明的另一个实施方式是如下的阻燃性树脂组合物,该组合物相对于100质量份的后述的(A)树脂成分,含有75质量份以上且低于100质量份的(B)氢氧化镁。在该实施方式中,(A)树脂成分中,(a)成分的含量为35~100质量%,优选35~85质量%,更加优选40~70质量%。氢氧化镁少时,即使大量添加(a)成分,伸长率也不会降低,可以维持物性,而且可以维持压力接触性。在该实施方式中,为了维持耐磨损性、耐油性、阻燃性,(a)成分在(A)树脂成分中的含量至少为35质量%。
(b)聚丙烯作为可以在本发明中的使用的聚丙烯,可以举出,均聚丙烯、丙烯/乙烯无规共聚物、丙烯/乙烯嵌段共聚物、或丙烯和其他少量α-烯烃(例如,1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物。具体地,可以举出,例如,イデミツPP(商品名,出光石油化学(株)制造)或サンアロマ一(商品名,サンアロマ一(株)制造)等。
其中,乙烯/丙烯无规共聚物是指乙烯成分含量为1~5质量%左右,乙烯/丙烯嵌段共聚物是指乙烯成分含量为5~15质量%左右。
所含的聚丙烯的MFR(ASTM-D-1238、L条件、230℃)优选0.1~60g/10分钟,更优选0.1~25g/10分钟,进一步优选0.3~15g/10分钟。
在作为本发明的优选实施方式的含有相对于100质量份的上述的(A)树脂成分为100质量份~300质量份的(B)氢氧化镁的阻燃性树脂组合物中,在(A)树脂成分中,(b)聚丙烯的含量为10~75质量%,优选15~70质量%,更优选15~65质量%。含量过少时,成型性、耐热性显著降低,过多时,耐磨损性或压力接触性有可能降低。
另外,在作为本发明的另一个优选的实施方式的含有相对于100质量份的上述的(A)树脂成分为75质量份以上且低于100质量份的(B)氢氧化镁的阻燃性树脂组合物中,在(A)树脂成分中,(b)聚丙烯的含量为0~60质量%。
(c)乙烯-α-烯烃共聚物作为在本发明中使用的乙烯/α-烯烃共聚物,例如,可以举出乙烯和碳原子数为4~12的α-烯烃的共聚物,作为α-烯烃的具体例子,可以举出,1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。
作为乙烯/α-烯烃共聚物,具体地,可以举出,LLDPE(直链状低密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、VLDPE(超低密度聚乙烯)、EBR(乙烯/1-丁烯橡胶)、以及在金属茂催化剂存在下合成的乙烯/α-烯烃共聚物等,其中,优选在金属茂催化剂存在下合成的乙烯/α-烯烃共聚物。
乙烯/α-烯烃共聚物的密度优选940kg/m3以下,更加优选930kg/m3以下,特别优选928kg/m3以下。该密度的下限没有特别的限制,通常优选875kg/m3以上。
另外,作为乙烯/α-烯烃共聚物,其熔体流动速率(以下称为MFR)(ASTMD-1238)优选0.5~50g/10分钟。
本发明中的乙烯/α-烯烃共聚物可以举出在金属茂催化剂存在下合成的物质,或通常的直链型低密度聚乙烯或超低密度聚乙烯等,其中,优选在金属茂催化剂存在下合成的物质。作为这样的物质,例如,由日本ポリケム(株)制造的“カ一ネル”(商品名)、由三井住友聚烯烃(株)制造的“エボリユ一”(商品名)已上市。
在本发明中,乙烯-α-烯烃共聚物在后述的(A)树脂成分中的含量为0~65质量%,优选0~50质量%,更优选0~40质量%。含量过多时,有时耐磨损性或压力接触性、强度显著降低。
(d-1)乙烯-醋酸乙烯共聚物、(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物本发明中所说的乙烯-醋酸乙烯共聚物是乙烯和醋酸乙烯酯共聚得到的树脂,所说的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,可以举出,例如,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物。具体地,作为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,可以举出,例如,エバフレツクス(商品名,三井デユポンポリケミカル(株)制造)等,作为乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,可以举出,例如,エバルロイ(商品名,三井デユポンポリケミカル(株)制造)等。这些可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
本发明中的(d-1)和/或(d-2)成分在后述的(A)树脂成分中的含量为0~40质量%,优选0~25质量%,更加优选0~20质量%,特别优选0~15质量%。含量过多时,耐磨损性、强度可能会降低。
(e)苯乙烯类共聚物(苯乙烯类弹性体)本发明的苯乙烯类共聚物是以共轭二烯化合物和芳香族乙烯基化合物的嵌段和无规结构为主体的共聚物或其加氢物。
作为芳香族乙烯基化合物,例如,有苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基苯乙烯、N,N-二乙基对氨乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯等,可以选择1种或2种以上,其中,优选苯乙烯。
另外,作为共轭二烯化合物,例如,有丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等,可以选择1种或2种以上,其中,优选丁二烯。
作为上述苯乙烯类共聚物,具体地,可以举出,例如,セプトン4077、セプトン4055、セプトン8105(商品名,(株)クラレ制造)、ダイナロン1320P(商品名,JSR(株)制造)等。
在本发明中,苯乙烯类共聚物在后述的(A)树脂成分中的含量为0~40质量%,优选5~35质量%,更加优选5~20质量%。含量过多时,耐磨损性、强度、耐油性有可能降低。
(f)橡胶用软化剂作为本发明中的橡胶用软化剂,可以使用非芳香族类的矿物油或液态或低分子量的合成软化剂。
作为橡胶使用的矿物油软化剂是组合了芳香族环、环烷烃环和链烷烃链三者的混合物,分别将链烷烃链的碳原子数占总碳原子数的50%以上的称为链烷烃类,将环烷烃环碳原子数为30~40%的称为环烷烃类,将芳香族碳原子数为30%以上的称为芳香族类,进行区别。
本发明中使用的矿物油类橡胶用软化剂优选上述区别中的链烷烃类和环烷烃类。
作为上述橡胶用软化剂,具体地,有ダイアナプロセスオイルPW90、PW380(商品名,シエル公司制造)等。
本发明的橡胶用软化剂在后述的(A)树脂成分中的含量为0~20质量%,优选0~10质量%。含量过多时,有时耐磨损性、强度、耐油性降低。
本发明的阻燃性树脂组合物和成型体分别含有特定量的作为必需成分的(A)树脂成分的选自(a-1)~(a-6)中的至少一种,作为必需成分或任意成分的(b)成分,根据需要的(c)、(d-1)和/或(d-2)、(e)和(f)成分,通过含有上述成分和特定量的(B)氢氧化镁,即使不进行特别的交联反应,也具有耐热性和高阻燃性,并且机械特性、耐磨损性、耐油性非常优异。
向通常的树脂中添加氢氧化镁等金属水合物时,耐磨损性显著降低。在本发明中,即使在本发明的树脂中大量添加作为金属水合物的氢氧化镁,耐磨损性也不会降低,反而耐磨损性会提高。因此,可以兼备阻燃性和耐磨损性。另外,通常大量含有氢氧化镁时,耐油性会大幅度降低,但本发明的材料即使大量含有氢氧化镁,耐油性也不会降低,可以维持平衡良好的优异物性。
另外,作为电线使用时,具有压力接触性非常优异的物性,不会产生应变消除(strain relief)的隆起(盛り上がり)等现象,显示出优异的压力接触性。
对于在本发明中的向特定的树脂成分中添加大量的氢氧化镁时,耐磨损性不降低反而提高的工艺,还没有明确的解释,但推测是由于,氢氧化镁和(a)成分具有强的离子性结合,氢氧化镁和聚合物全体在纳米状态下微细而牢固地结合,由此,氢氧化镁本来所具有的硬质性、强度、增强性与树脂成分一体化,这样一来,树脂组合物的耐磨损性显著提高。由于这样的效果,即使弯折成型体表面,也不产生白化现象,可以得到强度非常高的成型体。另外,由于通过氢氧化镁而具有非常牢固的微观结合,即使在油成分中也不会溶胀,可以保持物性。
在本发明中,(A)树脂成分中,(a)的不饱和羧酸成分的含量优选1.3质量%~6.0质量%,更加优选2.0质量%~5.5质量%。所谓不饱和羧酸成分,是指例如采用(a-1)成分~(a-4)成分的不饱和羧酸进行改性时使用的不饱和羧酸成分,是作为(a-5)、(a-6)成分的共聚成分的丙烯酸或甲基丙烯酸。另外,在(a-1)~(a-4)中,“不饱和羧酸成分的含量”和“不饱和羧酸改性量”意义相同。通过使不饱和羧酸成分的含量在特定的范围内,可以保持特别优异的强度、耐磨损性、耐油性、电线的压力接触特性,同时可以具有优异的伸长率、阻燃性。
(B)氢氧化镁在本发明中,可以使用通常市售的氢氧化镁。在本发明中,氢氧化镁可以是未处理的,也可以实施表面处理。作为表面处理,可以举出,例如,脂肪酸处理、磷酸处理、钛酸酯处理、采用硅烷偶合剂的处理等。从与(A)树脂成分的结合特性的方面来看,在本发明中,优选使用未处理的,或使用硅烷偶合剂处理的氢氧化镁。
本发明中的硅烷偶合剂优选在末端具有乙烯基、甲基丙烯酰氧基、缩水甘油基、氨基的硅烷偶合剂。具体地,可以举出,例如,乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三丙基三甲氧基硅烷等。其中,优选乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷等。作为采用硅烷偶合剂的表面处理方法,可以采用通常使用的方法进行处理,例如,可以通过预先干混未经表面处理的氢氧化镁,或者进行湿式处理,或者在混炼时掺混硅烷偶合剂等来得到。使用的硅烷偶合剂的含量可以适当添加进行表面处理所需要的充分的量,具体地,相对于氢氧化镁,优选0.1~2.5重量%,更为优选0.2~1.8重量%,进一步优选0.3~1.0重量%。
另外,也可以获取已经进行了硅烷偶合剂的氢氧化镁。作为用硅烷偶合剂进行了表面处理的氢氧化镁,具体地,可以举出,キスマ5L、キスマ5N、キスマ5P(均为商品名,协和化学(株)制造)或フアインマグMO-E(商品名,(株)TMG制造)等。
另外,作为未处理的氢氧化镁,可以举出,例如,キスマ5(商品名,协和化学(株)制造),マグニフインH5(商品名,アルベマ一ル(株)制造)等。
在本发明中,用硅烷偶合剂处理氢氧化镁时,可以仅使用任意一种硅烷偶合剂,也同时可以使用2种以上。
在本发明中,可以分别单独使用未进行表面处理的氢氧化镁,或进行了表面处理的氢氧化镁,也可以同时使用。还可以同时使用进行了不同的表面处理的氢氧化镁。
在本发明的优选的实施方式的阻燃性树脂组合物中,(B)氢氧化镁的含量相对于100质量份(A)树脂成分为100~300质量份,优选120~250质量份,更加优选120~230质量份。含量过少时,在阻燃性上存在问题,过多时,存在机械特性显著降低,或者耐低温性降低的问题。如上所述,在该实施方式中,(A)树脂成分中含有22~85质量%的(a)成分。
另外,在本发明的另一个优选的实施方式的阻燃性树脂组合物中,(B)氢氧化镁的含量相对于100质量份(A)树脂成分为75质量份以上且低于100质量份,优选80质量份以上且低于100质量份。如上所述,在该实施方式中,(A)树脂成分中含有35~100质量%的(a)成分。
另外,为提高阻燃性,还可以在本发明的阻燃性树脂组合物中添加三聚氰胺三聚氰酸酯化合物。三聚氰胺三聚氰酸酯优选粒径细者。本发明中使用的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物的平均粒径优选为10μm以下,更加优选7μm以下,进一步优选5μm以下。该平均粒径的下限没有特别的限制,通常以3μm左右为下限。另外,从分散性方面来看,优选使用进行了表面处理的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物。作为可以在本发明中使用的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物,例如,有MCA-0、MCA-1(均为商品名,三菱化学(株)制造),或由Chemie Linz Gmbh上市销售的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物。另外,作为用脂肪酸进行表面处理的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物、进行了硅烷表面处理的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物,有MC640、MC860(均为商品名,日产化学(株)制造)等。
作为可以在本发明中使用的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物,例如,有以下结构的三聚氰胺三聚氰酸酯。
在本发明的阻燃性树脂组合物中,根据需要,还可以含有选自锡酸锌、羟基锡酸锌以及硼酸锌中的至少1种,另外,可以进一步提高阻燃性。通过使用这些化合物,燃烧时形成壳的速度增大,形成的壳更为牢固。因此,可以与燃烧时由内部产生气体的三聚氰胺三聚氰酸酯化合物一起使阻燃性飞跃性地提高。
在本发明中使用的硼酸锌、羟基锡酸锌、锡酸锌的平均粒径优选5μm以下,更加优选3μm以下。
作为本发明中使用的硼酸铅,具体地,可以举出,例如,アルカネツクスFRC-500(2ZnO/3B2O3·3.5H2O)、FRC-600(均为商品名,水泽化学(株)制造)等。另外,作为锡酸锌(ZnSnO3)、羟基锡酸锌(ZnSn(OH)6),有アルカネツクスZS、アルカネツクスZHS(均为商品名,水泽化学(株)制造)等。
在成型物品中,还可以在不损害本发明的目的的范围内在本发明的阻燃性树脂组合物中适当含有通常使用的各种添加剂,例如抗氧剂、金属钝化剂、阻燃(助)剂、填充剂、润滑剂等。
作为抗氧剂,可以举出,4,4’-二辛基·二苯基胺、N,N’-二苯基对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二羟基喹啉的聚合物等胺类抗氧剂、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等酚类抗氧剂、双(2-甲基-4-(3-正烷硫基丙酰氧基)-5-叔丁基苯基)硫醚、2-巯基苯并咪唑及其锌盐、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等硫类抗氧剂等。
作为金属钝化剂,可以举出,N,N’-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)肼、3-(N-邻羟基苯甲酰)氨基-1,2,4-三唑、2,2’-草酰胺基双(乙基-3-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)等。
作为阻燃(助)剂、填充剂,可以举出,石墨、粘土、氧化锌、氧化锡、氧化钛、氧化镁、氧化钼、三氧化锑、聚硅氧烷化合物、石英、滑石、碳酸钙、碳酸镁、白炭黑等。
作为润滑剂,可以举出,烃类、脂肪酸类、脂肪酰胺类、酯类、醇类、金属皂类、聚硅氧烷类等,其中,优选烃类或聚硅氧烷类。
本发明的阻燃性树脂组合物可以通过双轴混炼挤出机、班伯里混合机、捏合机、辊等通常使用的混炼装置将上述各成分熔融混炼而得到。
下面对本发明的绝缘电线、电缆、光纤线等成型物品进行说明。
作为本发明的成型物品,例如,有在导体或光纤线材、光纤芯线的外侧或其他成型体的外周具有上述本发明的阻燃性树脂组合物作为包覆层的绝缘电线或电缆等。上述绝缘电线或电缆可以通过使用通常的挤出成型机将本发明的阻燃性树脂组合物挤出包覆在导体、光纤、集合绝缘电线或其他成型体的周围来制造。另外,对于管,也可以采用同样的方式制造。
对于本发明的成型体的大小或形状,没有特别的限制,可以根据用途适当决定。例如,在使用于绝缘电线中时,形成在导体周围的绝缘树脂组合物的包覆层的壁厚也没有特别的限制,但优选0.15~2mm。另外,绝缘层可以是多层结构,也可以除了由本发明的阻燃性树脂组合物形成的包覆层以外还具有中间层等。
下面,基于实施例更为详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些。
实施例首先,在室温下干混表1~3所示的各成分,用班伯里混合机进行熔融混炼,制造实施例1~19和比较例1~7的阻燃性树脂组合物。
接着,使用用于制造电线的挤出包覆装置,在导体(导体径为0.48mmφ的镀锡软铜股线,构成7根/0.16mmφ)上通过挤出法包覆预先熔融混炼的各阻燃性树脂组合物,制造各个绝缘电线。外径为0.98mm(绝缘层的壁厚为0.25mm)。
对得到的绝缘电线进行以下评价试验。
拉伸试验由电线制成管状片,进行拉伸试验。在标线间距25mm,拉伸速度50mm/分下进行试验。伸长率为100%以上,拉伸强度为18MPa以上是必要的。
耐油试验试验方法是,基于JIS C 3005标准,采用JIS2号试验油,在85℃下进行24小时浸渍后,进行拉伸试验。
拉伸强度残留率80%以上,伸长率残留率80%以上为合格。
耐磨损性试验使用R=0.225砂轮片,按照JASO D 608标准通过砂轮往复法进行试验。加重为7N。次数700次以上为合格,更加优选900次以上,进一步优选1000次以上。
电线的压力接触性使用手动压力机,采用モレツクスMi-II接线柱(コネクタ)进行压力接触,然后进行观察。在压力接触刃的部分具有一处断裂以及在应变消除部分电线包覆部的隆起超过插板尾部(矢尻部分)者视为不合格(×),无断裂,隆起在规定的范围内者为合格(○)。
阻燃性按照UL1581标准进行水平燃烧试验。燃烧持续60秒以上者为不合格。
耐外伤性采用按照JASO D 608标准的耐磨损试验的砂轮片往复法的试验方法,使用R=0.125mm砂轮片,在负重5N下进行4次往复磨损。观察其后的样品。
“○”(良)无外伤或无白化“×”(不良)有外伤或白化显著外观对于外观,通过肉眼观察绝缘电线的外径有无变动或表面的状态,这些为良好的用○表示,外径发生变动,不稳定者、表面出现粗糙者、发生渗露(ブリ一ド)者用×表示。
使用下述物质作为各材料。
(a-1)由不饱和羧酸改性的聚丙烯丙烯酸改性聚丙烯商品名ポリボンド P-1002制造商クロンプトン(株)丙烯酸改性量6质量%丙烯酸改性聚乙烯商品名ポリボンド P-1009制造商クロンプトン(株)丙烯酸改性量6质量%马来酸改性聚乙烯商品名アドマ一XE070制造商三井化学(株)马来酸改性量1质量%马来酸改性聚乙烯商品名アドテツクスL-6100M 制造商日本聚乙烯(株)马来酸改性量1质量%(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物马来酸改性苯乙烯类共聚物商品名クレイトン 1901FG制造商JSR クレイトン(株)马来酸改性量1.7质量%(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物乙烯-甲基丙烯酸共聚物商品名ニユクレル N1207C制造商三井デユポンポリケミカル(株)
甲基丙烯酸含量12质量%(b)聚乙烯嵌段聚丙烯(B-PP)商品名150GK 制造商出光石油化学(株)无规聚丙烯(R-PP)商品名BC6DR 制造商日本聚丙烯(株)(c)乙烯-α-烯烃共聚物金属茂催化剂聚乙烯(密度898kg/m3)商品名カ一ネルKF-360 制造商日本ポリケム(株)(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物商品名エバフレツクスV-527-4 制造商三井デユポンポリケミカル(株)醋酸乙烯酯含量17质量%(e)苯乙烯类共聚物SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物)商品名セプトン 4077 制造商(株)クラレ商品名セプトン 2104 制造商(株)クラレHSBR(苯乙烯-丁二烯无规共聚物的加氢物)商品名ダイナロン 1320P 制造商JSR(株)(f)橡胶用软化剂商品名ダイアナプロセスオイル PW90 制造商シエル公司(B)氢氧化镁硅烷处理的氢氧化镁商品名キスマ 5L 制造商协和科学(株)未处理的氢氧化镁商品名キスマ 5制造商协和科学(株)脂肪酸处理的氢氧化镁商品名キスマ5 AL 制造商协和科学(株)润滑剂聚乙烯蜡商品名ACポリエチレン NO.6 制造商ヘキスト公司另外,所有的实施例和比较例中,都是相对于100质量份的树脂成分(A)添加1质量份的防老化剂イルガノツクス1010(商品名,受阻酚类防老化剂,チバスペシヤリテイケミカルズ制造)。
各材料的含量、(a)成分的质量%和(a)成分中的酸的量(质量%)、试验结果示于表1~3。表中,成分(a)~(f)的含量为树脂成分(A)总量中的各成分量(质量%),氢氧化镁和聚乙烯蜡的含量是相对于100质量份树脂成分(A)的各自含量(质量份)。
表1
表2
表3
从表1~3可以明确,实施例1~19在所有评价项目中都得到了良好的结果。
与此相反,在不含(a)成分(比较例1)或含量脱离本发明的范围(比较例2、6)的情况下,在耐油性或压力接触加工性、伸长率上存在问题。另外,不加入(a)成分时,耐外伤性也显著降低。另外,不含(b)成分或超过本发明的范围很多时(比较例4、7),不满足耐油性、压力接触加工性。氢氧化镁含量低于本发明的范围时(比较例3),阻燃性不合格,相反地,过多时(比较例5),得到机械特性、耐油性、压力接触加工性差的结果。
综上,本发明的阻燃性树脂组合物的阻燃性、耐热性、机械特性、耐油性、耐磨损性、压力接触性优异,并且在填埋、燃烧等废弃时,不会溶解析出重金属化合物或产生大量的烟、有害气体,可以解决目前的环境问题。上述效果在使用未处理的氢氧化镁和/或硅烷处理的氢氧化镁作为氢氧化镁时,特别有效。
另外,树脂成分中的(a)的含量为45~80质量%时,特别有效,另外,树脂成分中的不饱和羧酸的含量为1.3质量%~6.0质量%时,效果明显,为2.0质量%~5.5质量%时,特别显著。
另外,至少含有(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯作为(a)时,效果明显,含有(甲基)丙烯酸改性聚丙烯和不饱和羧酸改性苯乙烯类共聚物作为(a)时,特别显著。
另外,本发明的成型物品满足上述全部特性,并且由于成型物品的再熔融而能够再利用,即使弯曲也不会白化,另外,不易损伤,特别是兼备阻燃性、耐磨损性、耐油性。
因此,本发明的阻燃性树脂组合物是适合于布线材料、光纤芯线、光7线、片、管或压力接触性优异的布线材料等成型物品的阻燃性树脂组合物。
工业实用性本发明提供一种阻燃性树脂组合物和使用其的成型物品,所述阻燃性树脂组合物的阻燃性、耐热性、机械特性、耐油性、耐磨损性、压力接触性优异,并且在填埋、燃烧等废弃时,不会溶解析出重金属化合物或产生大量的烟、有害气体,可以解决目前的环境问题。另外,本发明还提供一种满足这些特性,并且由于成型物品的再熔融而能够再利用,即使弯曲也不会白化,另外,不易损伤,特别是兼备阻燃性或耐磨损性、耐油性的树脂组合物、布线材料、光纤芯线、光纤线、片、管等成型物品、压力接触性优异的布线材料。
与本发明的实施方式一起说明了本发明,但只要我们没有特别指定,则并不是要将我们的发明限定于说明的任何细节,应该理解为在不违反附上的权利要求书所示的发明的精神和范围内作宽范围的解释。
权利要求
1.一种阻燃性树脂组合物,其中,相对于100质量份的(A)树脂成分,含有100质量份~300质量份的(B)氢氧化镁,所述(A)树脂成分包含22质量%~85质量%的树脂(a),该树脂(a)选自(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃、(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物、(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以及(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物中的至少一种;10质量%~75质量%的(b)聚丙烯;0质量%~65质量%的(c)乙烯-α-烯烃共聚物;0质量%~20质量%的(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;0质量%~40质量%的(e)苯乙烯类弹性体;以及0质量%~20质量%的(f)橡胶用软化剂。
2.一种阻燃性树脂组合物,其中,相对于100质量份的(A)树脂成分,含有100质量份~300质量份的(B)氢氧化镁,所述(A)树脂成分包含25质量%~85质量%的树脂(a),该树脂(a)选自(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃、(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物、(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以及(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物中的至少一种;10质量%~75质量%的(b)聚丙烯;0质量%~65质量%的(c)乙烯-α-烯烃共聚物;0质量%~20质量%的(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;0质量%~40质量%的(e)苯乙烯类弹性体;以及0质量%~20质量%的(f)橡胶用软化剂。
3.一种阻燃性树脂组合物,其中,相对于100质量份的(A)树脂成分,含有75质量份以上且低于100质量份的(B)氢氧化镁,所述(A)树脂成分包含35质量%~100质量%的树脂(a),该树脂(a)选自(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃、(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物、(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以及(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物中的至少一种;0质量%~60质量%的(b)聚丙烯;0质量%~65质量%的(c)乙烯-α-烯烃共聚物;0质量%~20质量%的(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;0质量%~40质量%的(e)苯乙烯类弹性体;以及0质量%~20质量%的(f)橡胶用软化剂。
4.权利要求1~3中任一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(B)氢氧化镁是(B-1)未处理的氢氧化镁和/或(B-2)硅烷处理的氢氧化镁。
5.权利要求1~4中任一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(A)树脂成分中,(a)的含量为45质量%~80质量%。
6.权利要求1~5中任一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(A)树脂成分中,(a)的不饱和羧酸成分的含量为1.3质量%~6.0质量%。
7.权利要求1~6中任一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,上述(A)树脂成分中,(a)的不饱和羧酸成分的含量为2.0质量%~5.5质量%。
8.权利要求1~7中任一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,作为(a),至少含有由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯。
9.权利要求1~8中任意一项所述的阻燃性树脂组合物,其中,作为(a),至少含有由(甲基)丙烯酸改性的聚丙烯和由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物。
10.一种成型物品,其中,在导体或光纤线材和/或光纤芯线的外侧具有权利要求1~9中任一项所述的阻燃性树脂组合物作为包覆层。
11.一种成型物品,其通过成型权利要求1~9中任一项所述的阻燃性树脂组合物而得到。
全文摘要
本发明涉及一种阻燃性树脂组合物,其中,相对于100质量份的(A)树脂成分,含有100质量份~300质量份的(B)氢氧化镁,所述(A)树脂成分包含22质量%~85质量%的树脂(a),该树脂(a)选自(a-1)由不饱和羧酸改性的聚烯烃、(a-2)由不饱和羧酸改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、(a-3)由不饱和羧酸改性的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(a-4)由不饱和羧酸改性的苯乙烯类共聚物、(a-5)乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以及(a-6)乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物中的至少一种;10质量%~75质量%的(b)聚丙烯;0质量%~65质量%的(c)乙烯-α-烯烃共聚物;0质量%~20质量%的(d-1)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或(d-2)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;0质量%~40质量%的(e)苯乙烯类弹性体;以及0质量%~20质量%的(f)橡胶用软化剂。
文档编号C08K3/22GK101080456SQ20058004343
公开日2007年11月28日 申请日期2005年12月22日 优先权日2004年12月22日
发明者西口雅己, 水野晃一 申请人:古河电气工业株式会社