专利名称：对甲基苯酚－双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂的制作方法
技术领域：
本发明公开了一种新的抗氧化剂，尤其是提供了一种对甲基苯酚-双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂，属于化学合成技术领域。
背景技术：
目前，用于塑料和橡胶制品技术领域中的抗氧化剂有很多种，其中，1010抗氧化剂使用的较多，进口的多酚抗氧剂树脂正逐渐增多，但由于该抗氧剂树脂采用的主要生产原料之一为异丁烯，生产过程中在必须高压条件下使用和储存，因此，存在着一定的安全隐患，并且在与塑料和橡胶的相容性不太好，耐热性较差，一定情况下影响着该类产品的使用效果。
发明内容
本发明提供一种对甲基苯酚-双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂，与塑胶具有较好的相溶性和耐热性能。
本发明的甲基苯酚-双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂具有下结构式
外观为白色或淡黄色粉末。
平均分子量为650～850熔点100～115℃灰分含量0.05％平均粒径10～30μm溶解度溶于芳香族溶剂，如苯乙烯、丙酮及醇类溶剂，不溶于水和脂肪类溶剂。
本发明的合成工艺如下将对甲基苯酚按1∶3.5～5倍重量加入环乙烷溶剂中搅拌均匀，加入0.1～0.15份的固体超强酸催化剂，升温回流，在回流过程中滴入0.75～0.8份的双戊二烯和环乙烷溶液(重量比为1∶1)，滴定时间为30～60分钟，反应3～5小时，然后滴加0.3～0.4份苯乙烯，滴定时间为2～3小时，反应2小时，过滤回收催化剂，将反应液通过活性炭脱色处理，过滤除去活性炭，进入蒸馏釜中蒸溜除去溶剂，冷却后得本发明产品。
本发明作为高效的抗氧化剂用于橡胶制品、高分子聚合物如SBR和羧基化SBR乳胶、ABS、NBR、BR、SBS和SIS等的衍生物的抗氧化用途。
本发明用于包括以上化合物的生产工程中的稳定性保护的用途。
实验例1挥发性试验，由于本发明挥发性极低，所以抗氧化效果更持久，用量极低，与DLTDP联合使用，具有协同效应，抗挥发性更好。
实验例2用于床垫、地毯、被衬等高分子材料的抗老化试验。
实验例3天然橡胶手套在70℃时的抗洗涤剂沥出试验。
本发明与酚类抗氧化剂的抗氧化性能对比试验表
详见图1、图2、图3。
上述实验表明，本发明相对其他酚类抗氧化剂具有极高的抗氧化性，耐水或耐洗涤剂沥出性极好，不变色，抗老化性能好的特点。
本发明的积极效果在于合成工艺安全可靠，反应条件温和，催化剂绿色环保，无污染现象存在，用量经济，可广泛应用于食品级及医疗级制品技术领域。
图1为本发明与酚类抗氧化剂的挥发性曲线图。
图2为本发明与酚类抗氧化剂的抗洗涤剂沥出曲线图。
图3为本发明与酚类抗氧化剂的抗老化曲线图。
具体实施例方式
通过以下实施例进一步举例描述本发明，并不以任何方式限制本发明，在不背离本发明的技术解决方案的前提下，对本发明所作的本领域普通技术人员容易实现的任何改动或改变都将落入本发明的权利要求范围之内。
实施例1将10kg的对甲基苯酚加入35kg的环乙烷溶剂中搅拌均匀，加入1kg的大孔强酸树脂催化剂，升温回流，在回流过程中滴入8kg的双戊二烯和环乙烷混合溶液(重量比为1∶1)，滴定时间为30分钟，反应5小时，然后滴加3kg的苯乙烯，滴定时间为2小时，反应2小时，过滤回收催化剂，将反应液通过活性炭脱色处理，过滤除去活性炭，进入蒸馏釜中蒸溜除去溶剂，冷却后得本发明产品。
本品外观为白色或淡黄色粉末，平均分子量为650～850，熔点100～115℃，灰分含量0.05％，平均粒径10～30μm，溶解度溶于芳香族溶剂，如苯乙烯、丙酮及醇类溶剂，不溶于水和脂肪类溶剂。
实施例2将10kg的对甲基苯酚和50kg的环乙烷溶剂混合搅拌均匀，加入1.5kg的硫酸锆催化剂，升温回流，在回流过程中滴入7.5kg的双戊二烯和环乙烷溶液(重量比为1∶1)，滴定时间为50分钟，反应4小时，然后滴加4kg的苯乙烯，滴定时间为1.5小时，反应2小时，过滤回收催化剂，将反应液通过活性炭脱色处理，过滤除去活性炭，进入蒸馏釜中蒸溜除去溶剂，冷却后得本发明产品。
本品外观为白色或淡黄色粉末，平均分子量为650～850，熔点100～115℃，灰分含量0.05％，平均粒径10～30μm，溶解度溶于芳香族溶剂，如苯乙烯、丙酮及醇类溶剂，不溶于水和脂肪类溶剂。
实施例3
在10kg的对甲基苯酚中加入45kg的环乙烷溶剂，搅拌均匀，加入1kg的固体超强酸催化剂，升温回流，在回流过程中滴入8kg的双戊二烯和环乙烷溶液(重量比为1∶1)，滴定时间为50分钟，反应4小时，然后滴加3.5kg的苯乙烯，滴定时间为2.5小时，反应2小时，过滤回收催化剂，将反应液通过活性炭脱色处理，过滤除去活性炭，进入蒸馏釜中蒸溜除去溶剂，冷却后得本发明产品。
本品外观为白色或淡黄色粉末，平均分子量为650～850，熔点100～115℃，灰分含量0.05％，平均粒径10～30μm，溶解度溶于芳香族溶剂，如苯乙烯、丙酮及醇类溶剂，不溶于水和脂肪类溶剂。
权利要求
1.一种甲基苯酚-双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂具有下结构式 外观为白色或淡黄色粉末；平均分子量为650～850；熔点100～115℃；灰分含量0.05％；平均粒径10～30μm；溶解度溶于芳香族溶剂，如苯乙烯、丙酮及醇类溶剂，不溶于水和脂肪类溶剂。
2.权利要求1所述的甲基苯酚-双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂的合成工艺，包括以下步骤将对甲基苯酚按1∶3.5～5倍重量加入环乙烷溶剂中搅拌均匀，加入0.1～0.15份的固体超强酸催化剂，升温回流，在回流过程中滴入0.75～0.8份的双戊二烯和环乙烷的混合溶液，其重量比为1∶1，滴定时间为30～60分钟，反应3～5小时，然后滴加0.3～0.4份苯乙烯，滴定时间为2～3小时，反应2小时，过滤回收催化剂，将反应液通过活性炭脱色处理，过滤除去活性炭，进入蒸馏釜中蒸溜除去溶剂，冷却后得本发明产品。
3.甲基苯酚-双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂在橡胶制品、高分子聚合物的抗氧化用途。
全文摘要
本发明公开一种甲基苯酚－双环戊二烯苯乙烯化抗氧剂树脂，为一种新化合物，具有以下结构，外观为白色或淡黄色粉末，平均分子量为650～850，熔点100～115℃，灰分含量0.05％，平均粒径10～30μm，溶解度溶于芳香族溶剂，如苯乙烯、丙酮及醇类溶剂，不溶于水和脂肪类溶剂。本发明作为高效的抗氧化剂用于橡胶制品、高分子聚合物如SBR和羧基化SBR乳胶、ABS、NBR、BR、SBS和SIS等的衍生物的抗氧化用途。本发明还用于包括以上化合物的生产工程中的稳定性保护的用途。
文档编号C08L101/00GK1916060SQ20061001712
公开日2007年2月21日 申请日期2006年8月23日 优先权日2006年8月23日
发明者杨彦威 申请人:杨彦威