专利名称：：木质系被覆层形成用组合物和木质系成型品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可在外表面形成具有木质感的被覆层的组合物、和外表面具有木质感的木质系(woody)成型品。技术背景通过由热成型进行的被覆、涂装而使外表面具有木质感的组合物、或具有木质感的成型品，已公开了各种的产品，作为通过热成型而得到的产品，曾公开了一种仿木质制品，其是具备构成成型品外表面的表面层、和形成该表面层的内部的内部层而形成的成型品，内部层具备将天然木的物理性质之中至少质量近似的树脂挤出、成型的内部树脂层，表面层，是将纤维素材料粉碎而得到的粉碎粉进行磨碎处理，从而制成提高了体积比重的粉粒，在该粉粒的外周面上，固定比该粉粒粒径小且硬的表面粒，从而制成固定粒，向该固定粒中混合树脂和颜料且使其熔融、进行成型而成的层；通过固定在内部树脂层的外侧从而形成(例如专利文献l)。另外，作为通过涂装而得到的产品，曾公开了在涂料中混入了珪胶和/或木粉的涂料、及使用该JiNt进行了涂装的建筑用板(例如专利文献2)。专利文献l:日本国特开平8-207111号/〉才艮专利文献2:日本国特开2003-128999号7>净艮
发明内容可是，专利文献1和专利文献2所记载的以往的木质系成型品，在长期使用中，如果被覆层的一部分发生伤痕等，则剥离从伤痕的部分迅速进行，经长期使用有可能被覆层从4皮覆的对象物剥离。本发明是根据上述那样的课题而完成的，^l供可得到即使经长期使用也难以剥离的#级层的木质系被覆层形成用组合物、及即使经长期使用被覆层也难以从被覆的对象物剥离的木质系成型品。为了达到上述目的，本发明为以下那样的构成。即，本发明的木质系被覆层形成用组合物，其特征在于，在使用a-烯烃与不饱和羧酸的共聚物形成的基础树脂中配合有木粉。根据本发明的木质系^a层形成用组合物，通过在M树脂中使用a-烯烃与不饱和羧酸的共聚物，针对被覆的对象物，可得到高的粘合性，另外，通过配合有木粉，所形成的被覆层表面具有木质感，同时由于木粉和基础树脂没有相容性，在形成了被覆层的场合，变得容易引起被覆层中的凝聚破坏，从而可得到即使经长期使用也难以剥离的被覆层。另外，在权利要求l所述的木质系被覆层形成用组合物中，如果上述基础树脂为粉末状物，并在该粉末状物中配合木粉，则可减少加工木粉的工作、并向基础树脂中配合木粉，另外，具备流动性，变得容易适用于各种各样的形状的被覆对象物的外表面，因此优选。另外，本发明的木质系成型品，是在基材之上设有被覆层，通过该被覆层而使表面具有木质感的成型品，其特征在于，上述被覆层是使用权利要求1~3的任一项所述的木质系被覆层形成用组合物形成的。根据本发明的木质系成型品，可利用基础树脂，获得对祐覆的对象物高的粘合性，另外，通过配合有木粉，被覆层表面具有木质感，同时由于木粉和基础树脂没有相容性，变得容易引起被覆层中的凝聚破坏，从而可成为即使经长期使用被覆层也难以从被覆的对象物剥离的成型品。另外，在权利要求4所述的木质系成型品中，如果上述净皮覆层是通过对上iM^质系^^层形成用组合物进行热成型而形成的，则可在具有种种形状的基材之上容易地设置被覆层，体现基础树脂的粘合性也变得容易，因此优选。另外，在权利要求4或5所述的木质系成型品中，如果上述^^层的表面被砂磨加工，则可提高视觉效果，同时木粉的露出面积增加，触觉效果也可以提高，可更加提高木质感，因此优选。根据本发明的木质系净樣层形成用组合物，通过在^J树脂中使用a-烯烃与不饱和羧酸的共聚物，可得到对^^的对象物的高粘合性，另外，通过配合有木粉，所形成的被覆层表面具有木质感，同时由于木粉和基础树脂没有相容性，在形成了被覆层的场合，变得容易引起被覆层中的凝聚破坏，从而可得到即使经长期使用也难以剥离的^L^层。另外，根据本发明的木质系成型品，可通过基础树脂获得对被覆对象物的高粘合性，另外，通过配合有木粉，被覆层表面具有木质感，同时由于木粉和^f出树脂没有相容性，变得容易引起^^层中的凝聚破坏，从而可成为即使经长期使用祐產层也难以从,ib葭的对象物剥离的成型品。图l是表示本发明的木质系成型体的一种实施方案的说明图。图2是表示本发明的木质系衫濃层形成用组合物的、利用热成型的适用方法的例子的说明图。图3是表示本发明的木质系成型体的另一实施方案的说明图。图4是表示在图3中示出的木质系成型品的、角部的详细情况的纵截面图。图5是表示本发明的木质系成型体的又一实施方案的立体图。图6是表示一例使用了本发明的木质系成型体的制品的立体图。符号说明1净级层11基础树脂12木粉2基材10木质系成型品A木质系祐覆层形成用组合物具体实施方式关于本发明的最佳实施方案，以下基于附图具体说明。图l是表示本发明的木质系成型品的第一实施方案的图，(a)是表示整体的立体图，(b)是表示被覆层的详细情况的截面图。首先在(a)中，覆盖(deck)材10，通过在遍;5l基材2的全周面上设置被覆层1，从而形成，截面的横向(5为138mm，厚度方向y为45mm。基材2由一体的铝挤出型材形成，关于其截面，将中空部21沿厚度方向y横切，在横向p的中途设有l个肋(rib)22，这样的截面在纵向a延续设置着，由此在截面矩形中，沿纵向a具有一个肋22，从而形成了中空部21净皮分割成2部分的方管状的基材2。通过在基材2的中空部21设置肋22，可以提高截面惯性矩，另外，通过使用铝挤出型材，可容易地得到在纵向a具有相同截面的基材2。在基材2的下侧内表面设置有凸部23，在将覆盖材10安装到支撑横梁材上时，可牢固地进行螺丝固定。在这样的由铝挤出型材形成的基材2的外表面，直接通过挤出净级成型形成了被覆层1。在(b)中，在作为乙烯-丙烯酸共聚物的基础树脂11中，大致均匀地^l有将西部铁杉(Tsugaheterophylla)粉碎而得到的80目的木粉12，祐產层l的表面通过砂磨(sanding)加工而形成为扭隨面。由于M树脂11是乙烯-丙烯酸共聚物，可得到与铝基材2的高粘合性。另外，基础树脂11和木粉12虽然发生了粘合，但是不相容，因此在对被覆层l施加外力的场合，应力并不集中于被覆层1与基材2的界面，在基础树脂11与木粉12的界面上也*，因此即使被覆层1产生到达基材2那样的伤痕，也可防止从该伤痕快速地剥离，而且在飞砂、与温度变化相伴的膨胀收缩等外力作用的场合也不在被覆层1与基材2的界面剥离，可在J^出树脂11与木粉12的界面破坏，因此不会急剧发生被覆层1的剥离、破坏，可长期维持被覆层1的收霞状态。在基础树脂11中使用的a-烯烃与不饱和羧酸的共聚物，可利用a-烯烃确保作为树脂的骨架，从而可具有耐久性、稳定性等，可利用不饱和羧酸而具有对基材、木粉的粘合性。作为a-烯烃，优选选自乙烯、丙烯、异丁烯、和己烯之类的具有约2~8个碳原子的烯烃。该a-烯烃成分更优选是乙烯或丙烯。最优选的cx-烯烃成分是乙烯。作为不饱和羧酸，有单羧酸和多羧酸这两者、以及包括酯和酸酐在内的它们的衍生物，是丙烯酸、曱基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸和富马酸之类的、可与胺官能团反应生成酰胺键的酸。也可使用包括丙烯酰氯和丙烯酰胺在内的酰氯、酰胺和酯。另外，作为酯类，有丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯。也可很适合地使用马来酸的单甲基酯、富马酸的单甲基酯、富马酸的单乙基酯之类的二羧酸的单酯类和马来酸酐。不饱和羧酸成分所占的比例可以相应于兼顾所需要的粘合力与耐久性等适宜设定，但一般以总摩尔数为基准，优选为约1°/。~约35%的羧酸成分，进而优选为约2%~约20%的羧酸成分。作为上述a-烯烃成分使用乙烯的场合，作为不饱和羧酸优选使用丙烯酸。即，作为基础树脂优选是乙烯-丙烯酸共聚物。该乙烯-丙烯酸共聚物树脂，与铝等基材的粘合力优异，通过将乙烯-丙烯酸共聚物树脂用于基础树脂，即使高填充木粉的场合，也可得到对铝等的粘合力优异的木质系被覆层形成用组合物。而且，由于乙烯-丙烯酸共聚物树脂具有柔软性，对木粉的粘合力也优异，因此对将木质系城层形成用组合物用于^^葭层的木质系成型品在祐覆层厚度方向收缩导致的祐覆层裂紋的发生，具有抑制效果，同时也获得抑制表面发生擦伤等的效果。此外，由于乙烯-丙烯酸共聚物树脂对木粉的粘合力优异，因此可防止在木质系#^层形成用组合物、#^_层中使用了该木质系^L^层形成用组合物的木质系成型品的表面上棵露出木粉。即，通过使用乙烯-丙烯酸共聚物树脂，木粉的表面容易被树脂被覆，不仅可防止木粉老化，还可使木质系被覆层形成用组合物自身、木质系成型品耐气候性、耐水性、耐化学性优异。而且，由于乙烯-丙烯酸共聚物树脂导入了氛基，因此通过在表面取向的氛基、与该氛基结合的水分的作用，可具有湿润的手感，与木粉的木质感相辅相成，可得到接触活木表面那样的触感。在这样的、具有相对于铝、木粉的优异的粘合性的点上，乙烯-丙烯酸共聚物树脂中的丙烯酸的含量，以重量计优选为5~10%，进一步优选为6~9%。该乙烯-丙烯酸共聚物树脂中的丙烯酸的含量可采用IR法求出，例如丙烯酸的含量，可以与已知的试样一起进行FT-IR测定，测定归属于主链的吸光度、和归属于丙烯基的吸光度，作成表示丙烯酸含量与吸光度的相关关系的标准线从而求出。另外，该乙烯-丙烯酸共聚物树脂在用于形成木质系成型品的被覆层的场合，在给予表面以适度的质感且可防止损伤的点上，优选杜罗回跳硬度(肖氏D)为45~55，特别优选杜罗回跳硬度为49~51。而且，优选抗拉强度为20MPa以上，拉伸断^伸率为500%以上。该杜罗回跳硬度可基于JISK7115测定，抗拉强度和拉伸断裂延伸率可基于JISK7113测定。此外，与木粉混合制成木质系M层形成用组合物之时，在防止挤出成型中的加工温度变成高温，可降低使木粉改性等的危险，并能以适度的流动性在基材上挤出加工的点上，优选熔点为100。C以下、熔体流动速率为3~25g/10分，该熔体流动速率进一步优选为3~7g/10分，特别优选为4~6g/10分。对于该熔点，可使用一般所使用的差示扫描量热分析装置测定，例如可通过在氮气氛下、以升温速度10'C/分测定5mg左右的试样时的与相转变相伴的吸热峰的峰值而求出。另外，熔体流动速率可基于JISK7210进行测定。木粉12可很好地使用将杉、扁柏、西部铁杉等的端杆、废料粉碎而成的粉碎物、锯屑等，关于其粒径，可使用10~500目，但更优选的木粉粒径为60~100目左右。在组合了基础树脂和木粉的木质系被覆层形成用组合物中，木粉的含量可以根据通过兼顾对被覆的对象物的粘合性和木质感来配合适宜的量，但优选为10~80重量％，更优选为20~50重量％。如上述那样使基础树脂为乙烯-丙烯酸共聚物树脂的场合，木粉的接纳量多，因此与将聚乙烯等树脂作为基础树脂的场合相比，可配合大量的木粉，例如也可相对于乙烯-丙烯酸共聚物树脂100重量份，配合100重量份以上的木粉。由此，实际上可制作含有木粉比在基材上形成的被覆层的木粉含量多的木质系被覆层形成用组合物，通过所谓的干混可形成所希望的木粉含量的乱葭层。例如在基材上挤出被覆层进行层合时，可以将乙烯-丙烯酸共聚物树脂单体的粒料、高填充了木粉的粒料利用螺带式掺混机等混合，然后投入料斗中，在挤出机中使之熔融混合，在基材上层合。由此，也不需要按制造的木质系成型品来库存木质系净iA层形成用组合物，可削减材料的库存量，并适应于多品种少量的制品，可更廉价地制造木质系成型品。在向^4树脂中配合木粉时，在^出树脂被加热、熔融的状态下配合木粉，利用混合器、双螺杆挤出机等进行混炼，制成造粒原料、粒料或将它们进一步粉碎的粉状体，但通过将基础树脂预先制成粉状体后向其中配合木粉，在粉碎、磨碎基础树脂时通过以单一成分进行，可使粒径容易一致，另外，不需要混炼基础树脂和木粉就可简便地形成，因此优选。此情况下，为了提高基础树脂中的木粉的均匀^:性，优选作为粉状体的1^树脂的粒径与木粉的粒径近似，优选相对于木粉的平均粒径，基础树脂的粒径以50~200%左右的范围分布。另外，在木质系^L^层形成用组合物中，可才艮据需要配合增塑剂、稳定剂、填充剂、发泡剂、发泡助剂、紫外线吸收剂、颜料、抗静电剂等。图2是本发明的木质系被覆层形成用组合物的、热成型的适用方法的例子的说明图。首先(a)为挤出,缓成型的方法，金属制的基材2被牵引机T1牵引，在预热炉Y中被预热之后，用挤出机E—体地^雄成型制造出^雄层1。在此，对挤出机E供给^v料斗H内的粉末状的木质系^L^层形成用组合物A，在挤出机E内该木质系#^_层形成用组合物A#^融，从而在基材2上层合^级层1。利用挤出机E在纵向连续形成的木质系成型品IO，一边被牵引机T2牵引，一边利用整形机(sizing)S修整外形，利用冷却槽C冷却固化，用切割机K切断成所规定的长度，制成制品。此时，由于被覆层1是由在乙烯-丙烯酸共聚物树脂中含有没有对树脂断端面易引起凝聚破坏，可抑制与基材2的界面剥离。若在该切断端面、通过穿孔等得到的开口端部等的加工端部发生界面剥离，则以其端部的剥离为起点，容易派生向内部方向的剥离，在基材与被覆层之间易发生大的剥离，根据情况可引起透水等，也有发生基材腐蚀的可能。可是，上述那样的木质系成型品中，通过在加工端部发生凝聚破坏，可抑制界面剥离，因此可4吏木质系成型品长期维持制造初始的优异的美观，同时抑制腐蚀等，可对木质系成型品赋予长期耐久性。在挤出被覆成型中，木质系被覆层形成用组合物A的形状、大小并不特别限定，如果是可利用挤出机E被覆的，就可适宜使用粉状体、颗料、造粒片等形状的木质系被覆层形成用组合物A。另外，上述^t^层，如果其在-20。C和80。C的热循环试验的5个循环下的、每lm的木质系成型品的收缩量为0.5mm以内，且可从金属制的平滑的基材进行界面剥离，则即使在温度变化的苛刻条件下使用，也可消除被覆层收缩、从而从端部露出基材的现象，另外，在废弃时也可分离基材和被覆层，使再循环容易，因此优选。在基材中使用金属材料，且作为被覆层，将乙烯-丙烯酸共聚物树脂用作J^出的木质系M层形成用组合物挤出层合于基材上的场合，在可这样地分离基材和被覆层、使再循环容易的点上，优选将该成为基材的金属材料的表面温度，预热至相对于用作木质系被覆层形成用组合物的基础的乙烯-丙烯酸共聚物树脂的熔点为-30+10'C的温度，从而进行挤出层合，另外，作为挤出条件，优选拉落比(draw-downratio)为约1.0。(b)为流动浸渍的方法，将金属制的线材在纵向横向焊接而形成的网状面板即基材2悬垂于吊架G上，基材2成为被预热的状态。在流动槽R内填充粉末状的木质系被覆层形成用组合物A，从下方向被覆层形成用组合物A吹入热风，由此木质系祐覆层形成用组合物A保持在一定程度的高温的同时，成为粉状体接近于悬浮的状态。通过在该木质系被覆层形成用组合物A中浸渍基材2，在基材2的表面大致均匀地附着木质系净it^层形成用组合物A，通过在其附着的状态下以基础树脂能够熔融、且木粉不焦的程度的温度下加热、进行烘烤，基础树脂成为熔融状态而进行均化(leveling)，由此可在基材2上得到平滑、均匀的被覆层。例如在M树脂中使用乙烯-丙烯酸共聚物，配合西部铁杉(异叶铁杉；tsugaheterophylla)的木粉的场合，优选的烘烤温度为200~280'c左右。通过流动浸渍而在基材2的表面形成4皮覆层的场合，不仅适用于网状面板，也可很合适地用于建筑的宝珠饰、门上的球形把手、各种安装金属配件等具有特别复杂的外形的基材。另外，在进行流动浸渍时，优选如上述那样使_^出树脂和木粉的粒径近似，可很合适地使用基础树脂、木粉均为10~1000nm的粒径、优选为50~500fim左右的粒径。图3是表示本发明的木质系成型体的另一实施方案的说明图。木质系成型体IOA，在遍及基材2的全周面上设置被覆层1，从而形成，与图1所示的实施方案同样，被覆层1是在作为乙烯-丙烯酸共聚物的基础树脂中配合将西部铁杉粉碎而得到的80目的木粉而形成的，基材2是由铝挤出型材形成的。木质系成型体10A的、截面的左右方向p和上下方向y均为100mm，在中空部21的截面四边的内表面的中间附近设有凸部23，可牢固地进行螺丝固定，另外在截面四角内表面分别设有间隙等的用于使安装容易的螺丝孔24。图4是表示木质系成型体10A的角部分的详细情况的纵截面图。层1在平滑的金属制的基材2上直接形成，其厚度为2mm。在基材2的外表面形成有R沟槽25，通过使被覆层1i^Ai亥R沟槽25中，可进一步抑制沿纵向a的收缩。图5是表示本发明的木质系成型体的又一实施方案的立体图。木质系成型体10B与图1和图3同样在基材2的外表面直接形成有被覆层1。木质系成型体10B的截面的纵向为60mm，^黄向为40mm。图6是表示一例4吏用了木质系成型品10A和10B的制品的立体图。木质系成型品10A从地表面竖立设置，形成为支柱，在多个竖立设置的作为支柱的木质系成型品10A之间，多个梯段的木质系成型品10B横跨，构成为梁材，由此形成了防护栅G。实施例以下举出实施例和比较例进一步具体说明本发明，但本发明并不被这些实施例限定。(实施例1)根据表1的配合制作了实施例1的木质系被覆层形成用组合物粒料。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>再者，对于乙烯-丙烯酸共聚物树脂，使用了丙烯酸含量为7重量％、熔点为98。C、熔体流动速率为5g/10分、杜罗回跳石t变(肖氏D)为50的该种树脂。另外，作为木粉，使用了将西部铁杉粉年磨碎的过80目筛的木粉。此外，作为碳酸钩使用了平均粒径为约2.0nm的碳酸钩。将实施例1的木质系被覆层形成用组合物使用挤出机在约17(TC的树脂温度下挤在铝基材上进行层合，切断成lm，从而实施了木质系成型品的制造。该木质系成型品外观良好，质感也优异。而且，基材与被覆层的粘附性也良好。此外，即使实施30个循环的-20。Cx3小时/80'Cx3小时的热循环试验，也未观察到实用上成为问题的被覆层的剥离、收缩。另外，端部的收缩(基材端部与祐覆层端部之差)也不足lmm，将铝基材的表面温度预热至相对共聚物树脂的熔点为-30~+10'0的温度的成型品，上述收缩不足0.5mm，可以确认是特别优异的。(实施例2)根据表2的配合制作了实施例2的木质系被覆层形成用组合物粒料。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>再者，对于乙烯-丙烯酸共聚物树脂，使用了丙烯酸含量为7重量％、熔点为98°C、熔体流动速率为5g/10分、杜罗回跳石t^(肖氏D)为50的该种树脂。另外，作为木粉使用了将西部铁杉粉年磨碎的过80目筛的木粉。此外，作为碳酸钾使用了平均粒径为约2.0jim的碳酸4丐。将该实施例2的木质系^^层形成用组合物和乙烯-丙烯酸共聚物粒料按l:l的重量比率干混，将所得到的干混物使用挤出机在约170。C的树脂温度下在铝基材上挤出层合，切断成lm,实施了木质系成型品的制造。再者，该实施例2的木质系净ita层形成用组合物，木粉不会从木质系^L^层形成用组合物中分离等，为良好的混合状态。另外，所形成的木质系成型品，与使用了实施例1的木质系^^层形成用组合物的场合同样，外观良好，质感也优异。而且，基材与被覆层的粘附性也良好。此外，即使实施30个循环的-2(TCx3小时/80'Cx小时的热循环试验，也未观察到实用上成为问题的被覆层的剥离、收缩。另外，端部的收缩(基材端部与被覆层端部之差)也不足lmm，将铝基材的表面温度预热至相对共聚物树脂的熔点为-30+10'C的成型品，上述收缩不足0.5111111，可以确认是特别优异的。(比较例1)根据表3的配合制作了比较例1的木质系被覆层形成用组合物粒料。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>再者，高密度聚乙烯使用了密度为964kg/m3、熔体流动速率为5g/10分、杜罗回跳硬度(肖氏D)为73的高密度聚乙烯。另外，作为木粉使用了将美国铁杉粉碎.磨碎的过80目筛的木粉。此外，作为碳酸4丐使用了平均粒径为约2.0jim的碳酸4丐。另外，所形成的木质系成型品，与使用实施例1、实施例2的木质系被覆层形成用组合物的场合同样，外观良好，但质感与使用实施例1、实施例2的木质系被覆层形成用组合物的场合相比是差的。而且，在切断端部，在基材与^L^层之间可看到界面剥离。此外，实施了-20。Cx3小时/80。Cx小时的热循环试验，经过了几个循环时，收缩超过lmm，30个循环结束后可观察到3~5mm的收缩。由上述情况可知，通过使用特征为在使用a-烯烃与不饱和羧酸的共聚物形成的基础树脂中配合有木粉的木质系被覆层形成用组合物，可得到即使经长期使用也难以剥离的^A层。权利要求1.一种木质系祐覆层形成用组合物，其特征在于，在使用(X-烯烃与不饱和羧酸的共聚物形成的基础树脂中配合有木粉。2.根据权利要求l所述的木质系被覆层形成用组合物，其特征在于，所述基础树脂为粉末状物，在该粉末状物中配合有木粉。3.根据权利要求1或2所述的木质系被覆层形成用组合物，其特征在于，所述基础树脂为乙烯-丙烯酸共聚物。4.一种木质系成型品，是在基材之上设有M层，通过该^LA层而使表面具有木质感的成型品，其特征在于，上述被覆层是使用权利要求1-3的任一项所述的木质系被覆层形成用组合物形成的。5.根据权利要求4所述的木质系成型品，其特征在于，所述净iL^层是通过对所M质系祐覆层形成用组合物进行热成型，从而形成的。6.根据权利要求4或5所述的木质系成型品，其特征在于，所述纟iL^层的表面已被砂磨加工。全文摘要本发明提供可得到即使经长期使用也难以剥离的被覆层的木质系被覆层形成用组合物、及即使经长期使用被覆层也难以从被覆的对象物剥离的木质系成型品。通过在基础树脂(11)中使用α-烯烃与不饱和羧酸的共聚物，针对被覆的对象物，可得到高的粘合性，另外，通过配合有木粉(12)，在所形成的被覆层(1)表面具有木质感的同时，由于木粉(12)和基础树脂(11)没有相溶性，在形成了被覆层(1)的场合，变得容易引起被覆层(1)中的凝聚破坏，从而可得到即使经长期使用也难以剥离的被覆层(1)。文档编号C08L23/08GK101146860SQ20068000978公开日2008年3月19日申请日期2006年3月22日优先权日2005年3月25日发明者堀口义臣,大峠慎二,尾村英利申请人:积水树脂株式会社