光取向膜用组合物、光学各向异性体及其制造方法

专利名称：：光取向膜用组合物、光学各向异性体及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及作为液晶显示原件和光学各向异性体而有用的光取向膜用组合物，进而涉及使用由该光取向膜用组合物构成的光取向膜的光学各向异性体及其制造方法。技术背景液晶显示装置中，利用电场等的作用而使液晶的分子排列状态发生变化，并将随之产生的光学特性的变化用于显示。很多情况下是将液晶注入到两片基板的间隙来使用，为了使该液晶分子在特定的方向上排列，在基板的内侧配置液晶取向膜。另外，最近，作为液晶盒(liquidcrystallcell)和偏光板之间的一种光学各向异构体即光学补偿片(相位差板)，使用在聚合性液晶材料取向的状态下使之固化而得到的光学各项异构体，作为使该聚合性液晶材料取向的材料，也使用液晶取向膜。作为以往的液晶取向膜，使用由布等在单一方向上对聚酰亚胺等高分子膜进行摩擦的摩擦膜。但是，摩擦法中，由于机械摩擦引起的高分子膜表面的细微损伤成为液晶取向缺陷的原因，由于摩擦时按压的不均匀性等而导致发生取向不均，因此存在液晶原件的精密度降低的问题。另外，光学补偿片(相位差板)经常出于宽波长区域化或使视角稳定性高精度化的目的而使用，此时，使用例如1/4波长板和1/2波长板的层叠体，或者使用A板和C板的层叠体。但是，制造该层叠体的方法，即，反复进行制成液晶取向膜后使聚合性液晶层固化的工序时，通过摩擦制成聚合性液晶层，因此装置变得非常大，不能连续地制作。因此，寻求一种得到能够连续进行液晶取向膜以及液晶层全部的层叠工序的液晶取向膜的方法。为了解决这样的问题，近年来一直关注不进行摩擦的液晶取向膜的制作技术。尤其是，通过向基板上设置的膜照射具有任意的各向异性的光从而得到液晶的取向的光取向法，由于产量性优异，适应大型基板，因此期待其实用化。作为得到这样的光取向膜的物质，有偶氮苯衍生物这样的进行光异构化的化合物，肉桂酸酯、香豆素、查耳酮等具有发生光二聚化反应的部位的化合物，以及聚酰亚胺等发生各向异性的光分解的化合物。现在，作为用最低照射量的具有各向异性的光进行再取向(以下，称为灵敏度)，液晶取向能力优异的光取向膜材料，已知例如有下述结构式所示的偶氮化合物(参照例如专利文献1)。该具有偶氮结构的化合物，具有例如用500mJ/cm2的低照射量就显示液晶取向的能力。但是，由于使用该偶氮化合物的光取向膜是低分子化合物，因此存在液晶盒制造阶段所使用的密封剂等粘接材料对其发生侵害的情况。另外，反复将该光取向膜与聚合性液晶层层叠来制造层叠的光学各向异性体时，有在光取向膜上涂布聚合性液晶组合物溶液的工序和在聚合性液晶层上涂布光取向膜用组合物溶液的工序，由于这些涂布溶液使用的溶剂，存在已经做成的液晶取向膜层和聚合性液晶层被侵害的情况，存在膜剥离或者无法得到均匀的光学特性的情况。另外，存在以下问题由于在液晶盒制造阶段或者在使聚合性液晶材料性层劣化，光学特性劣化。[化l]師OCNa03S、COONaSO3Na出于将该偶氮化合物固定化的目的，已知将该化合物进行丙烯酸酯化得到的化合物。(参照专利文献2)将该化合物取向后，使之聚合的光取向膜的耐光性优异。但是，由于丙烯酸酯化而灵敏度下降，难以用低照射量进行再取向。另外，还已知具有以下特征的光学各向异性体在基板上形成使用该偶氮化合物的光取向性聚合性组合物层和聚合性液晶组合物层的层叠体，在使该具有聚合性基团的液晶组合物取向的状态下使两层聚合(参照专利文献3、4)。该方法可以在光取向膜层和液晶聚合体层这两层间导入结合关系，得到密合性和耐久性优异的光学各向异性体，是适宜的方法。但是，因为使用了该丙烯酸酯化6的偶氮化合物，仍未解决灵敏度下降的问题。另外，使用了该偶氮化合物的光学各向异性体，在反复将该光取向膜与聚合性液晶层层叠来制造层叠的光学各向异性体时，也存在膜剥离或者无法得到均匀的光学特性的情况。专利文献1:日本特开平5-232473号公报专利文献2:日本特开2002-250924号公报专利文献3:日本特开2005-173547号公报专利文献4:日本特开2005-173548号公报
发明内容发明要解决的问题是提供用于灵敏度高且不被液晶盒制造过程中使用的粘接材料或者粘接材料、聚合性液晶组合物溶液或取向膜溶液等所使用的有机溶剂侵害的光取向膜的光取向膜用组合物，并提供使用由该光取向膜用组合物形成的光取向膜且不被有机溶剂等侵害的光学各向异性体及其制造方法。本发明人等发现在上述结构式所示的灵敏度高的偶氮化合物中添加与该偶氮化合物相溶的聚合性化合物而得到的光取向膜用组合物，可以解决上述问题。通常，作为提高涂膜等的耐有机溶剂性的方法，已知有提高涂膜的交联密度的方法，但因为在上述偶氮化合物中混合了通常已知的(曱基)丙烯酸酯等，所以上述偶氮化合物的灵敏度和液晶取向能力明显恶化。本发明人等发现作为不降低灵敏度而提高耐有机溶剂性(以下，称为耐溶剂性)的方法，添加与上述偶氮化合物相溶的具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物是最有效的。具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，与上述偶氮化合物相溶，因为反应前分子体积小所以不妨碍化合物的自由体积。所述偶氮化合物因为可以维持光各向异性化的结构变化所需的自由体积，所以可以原样保持灵敏度和液晶取向能力。另一方面，在使具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物聚合后，作为聚合物的(甲基)丙烯酸类树脂包围在所述偶氮化合物的周围，所述偶氮化合物夺取了光各向异性化反应所需的自由体积，所以没有有机溶剂等引起的取向性紊乱或发生剥离的情况。由于具有亲水性基团从而与基板的密合性优异，因此对于与基板的界面剥离显示出效果。或者，制作光学各向异性体时，具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶进行聚合而一体化，进而由于具有亲水性基团，与基板的密合性优异，因而可以制作没有有机溶剂等引起的取向性紊乱或发生剥离的情况的光学各向异性体。进而，本发明人等发现，通过在所述化合物与具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的混合物中进一步添加特定的化合物，可以提高耐热性。通过使用该组合物作为光取向膜用的组合物，可以制作不被有机溶剂侵害且耐热性优异的光取向膜或光学各向异性体。即，本发明提供含有通式(1)所示的化合物和具有亲水基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的光取向膜用组合物。[A2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(1)式中，R'和RS各自独立地表示氬原子、卣素原子、羧基或其碱金属盐、卤代甲基、卤代曱氧基、氰基、硝基、-OR5(其中，115表示碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~6的环烷基或以碳原子数16的烷氧基取代的碳原子数1~6的烷基)、碳原子数1~4的羟基烷基、-<:0^6117(其中，！^和R"各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基)、或曱氧基羰基，113和W各自独立地表示羧基或其碱金属盐、磺基或其碱金属盐、硝基、氨基、氨基曱酰基、烷氧基羰基、氨磺酰基或羟基。另夕卜，本发明提供在使液晶取向膜上制成的聚合性液晶组合物膜取向的状态下使之聚合得到的光学各向异性体，该液晶取向膜是使上述记载的光取向膜用组合物取向而得到的。另外，本发明提供光学各向异性体的制造方法，其按照如下的顺序进行在基板上制成上述记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序2;照射具有各向异性的光，使通式O)所示的化合物和液晶分子取向的同时，使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合的工序3。另外，本发明提供光学各向异性体的制造方法，其按照如下的顺序进行在基板上制成上述记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序3;利用热或光使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合的工序4。另外，本发明提供光学各向异性体的制造方法，其按照如下的顺序进行在基板上制成上述记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;利用热或光使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序3;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序4;利用热或光使聚合性液晶组合物聚合的工序5。另外，本发明提供光学各向异性体的制造方法，其按照如下的顺序进行在基板上制成上述记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(1)所示的化合物取向的同时，使具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序2;在所述光取向膜用组合物的膜上涂布聚合性液晶组合物使其取向的工序3;利用热或光使聚合性液晶组合物聚合的工序4。通过使用本发明的光取向膜用组合物，可以得到灵敏度高且不被液晶盒制造过程中所使用的粘接材料或粘接材料、聚合性液晶组合物溶液、取向膜溶液等所使用的有机溶剂侵害的光取向膜，以及使用了该光取向膜且不被有机溶剂等侵害的光学各向异性体。具体实施方式[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(l)通式(1)所表示的化合物通式(l)中，W和W各自独立地表示氢原子、卣素原子、羧基或其碱金属盐、卤代曱基、卤代曱氧基、氰基、硝基、-0R5(其中，115表示碳原子数1~6的烷基、碳原子数3~6的环烷基或以碳原子数1~6的烷氧基取代的碳原子数16的烷基)、碳原子数14的羟基烷基、-CONI^R"其中，116和117各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基)、或曱氧基羰基。作为卣素原子，可以举出氟原子、氯原子。作为羧基的碱金属盐的碱金属，可以举出锂、钠、钾等。作为卣代甲基，可以举出三氯曱基、三氟曱基。作为卤代甲氧基，可以举出氯代曱氧基、三氟曱氧基等。作为W的碳原子数1~6的烷基，可以举出曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、1-曱基乙基等。作为115表示的以碳原子数1~6的烷氧基取代的碳原子数16的烷基，可以举出甲氧基曱基、1-乙氧基乙基、四氢吡喃基等。作为碳原子数1~4的羟基烷基，可以举出羟基曱基、l-羟基乙基、2-羟基乙基、l-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基丁基等。作为116和117表示氢原子或碳原子数16的烷基，可以举出曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、1-甲基乙基等。这些之中，优选卣素原子、羧基、卤代甲基、卤代甲氧基、曱氧基、乙氧基、丙氧基、羟基曱基、氨基曱酰基、二曱基氨基曱酰基、氰基，从可以得到良好的取向性的方面考虑，特别优选羧基、羟基曱基或三氟曱基。另外，R'和RS是在4，4，-双(苯基偶氮)联苯骨架的两端的亚苯基的偶氮基的间位取代时，可以得到优异的光取向性，因此特别优选。113和114各自独立地表示羧基或其碱金属盐、磺基或其碱金属盐、硝基、氨基、氨基曱酰基、烷氧基羰基、氨磺酰基或羟基。作为羧基或磺基的碱金属盐的碱金属，可以举出锂、钠、钾等。这些113和114在4,4，-双(苯基偶氮)联苯骨架的2,2，位取代时，可以得到优异的光取向性，因此特别优选。判断通式(1)的113和R"是最能影响光取向性能和其,他特性的部位，通过导入R3和R4的取代基的种类和组合，可以得到各种各样的特性。如果所述RS和R"是羧基或其碱金属盐、磺基或其碱金属盐，则对于玻璃或ITO等的透明电极的亲和性高，可以在基板表面均匀地形成光取向膜，因另外，如果所述113和114是氨基曱酰基、氨磺酰基，则使聚合性液晶在得到的光取向膜上聚合得到的光学各向异性体显示出高耐热性，因此对需要耐热性的用途是有用的。所述通式(1)所示的化合物可以使用单体，也可以将通式(1)所示的化合物范围内的R1114各自不同的化合物多个混合使用。多个混合使用时，如果是将113和R"为磺基或其碱金属盐的化合物与R3和W为氨基曱酰基、氨磺酰基的化合物混合使用，则对得到的光取向膜以及光学各向异性体可以付与对基板的密合性和耐热性，因此优选。特别优选包含所述通式(1)中的W和R"为磺基或其碱金属盐的化合物(1-1)和通式(2-1)所示的化合物。此时，化合物(1-1)的R'和RS优选为羧基或其碱金属盐、羟基曱基或三氟曱基，更优选羧基或其碱金属盐或羟基曱基，特别优选羧基或其碱金属盐。通式(2-1)所表示的化合物[化4〗共13r15r，Sr14rii_x，i"C!^~n=n~c!^~"C!^~n=n~o~xi2_r12(2-1)通式(2-1)中，R"和1112各自独立地表示羟基或从由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基、(曱基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯氧基和马来酰亚胺基组成的组中选出的聚合性官能团。X11在R11为羟基时表示单键，在R11为聚合性官能团时表示-(A'-B1)m-所示的连接基团，X^在R"为羟基时表示单键，在R"为聚合性官能团时表示-(A2-B2)n-所示的连接基团。这里，设定A'与R"结合，八2与1112结合。A1与A"各自独立地表示单键或二价烃基，B1与B"各自独立地表示单键、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-或-0-CO-NH-。m和n各自独立地表示0~4的整数。其中，m或n为2以上时，多个A1、B1、A2、82可以相同也可以不同。其中，设定两个B'或Ba之间所ii夹的A'或A"不是单键。R。和R"各自独立地表示氬原子、卣素原子、羧基或其碱金属盐、卤代曱基、卤代曱氧基、氰基、硝基、-01117(其中，R"表示碳原子数l6的烷基、碳原子数3~6的环烷基或以碳原子数16的烷氧基取代的碳原子数1~6的烷基)、碳原子数l4的羟基烷基或-CONR181119(其中，R's和R"各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基)或曱氧基羰基。R"和R"各自独立地表示氨基曱酰基或氨磺酰基。所述通式(2-1)所示的化合物中，R"和1112为羟基的化合物是所述通式(1)的范围内的化合物。所述通式(2-1)所示的化合物可以使用单体，也可以将通式(2-1)所示的化合物的范围内的不同的化合物多个混合来使用。所述通式(2-1)所示的化合物中，优选R"和R^为羟基且R"和R"为碳原子数1~4的羟基烷基的化合物，特别优选R"'和R。为羟基且1113和R14为羟基曱基的化合物。另外，代替通式(2-1)所示的化合物，添加通式(2-2)所示的化合物或具有羟基作为取代基的苯并[9，10]菲(2-3)，也可以得到同样的效果。其中，所述通式(2-1)所示的化合物、通式(2-2)所示的化合物和通式(2-3)所示的化合物总称为化合物(2)。作为通式(2-2)所示的化合物，优选R"和R"各自独立地表示氢原子、甲基或甲氧基的化合物。通式(2-2)所表示的化合物通式(2-2)中，R"和R"各自独立地表示氢原子、碳原子数16的烷基或碳原子数1~6的烷氧基，A"和A's各自独立地表示具有羟基和磺基或其碱金属盐作为取代基的萘环、或者具有氨基和磺基或其碱金属盐作为取代基的苯[化5](2—2)12环。所述通式(2-2)所示的化合物可以使用单体，也可以将通式(2-2)所示的化合物的范围内的不同的化合物多个混合来使用。具有羟基作为取代基的苯并[9，10]菲(2-3)就具有羟基作为取代基的苯并[9，10]菲来说，作为取代基的羟基数目没有特别限定，但优选3~6,尤其优选为6。从这些所述通式(2-1)所示的化合物、通式(2-2)所示的化合物和具有羟基作为取代基的苯并[9,10]菲(2-3)组成的组中选出的至少一个的化合物(2),优选按照使所述化合物(1-1)和所述化合物(2)的比率为1:0.21:5的范围来添加，更优选1:0.51:2的范围。作为本发明所使用的通式(1)所示的化合物的例子，可以举出例如下述结构的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>[化9]作为本发明所使用的通式(2-1)所示的化合物的例子，可以举出例如下述结构的化合物'[化io]HO〔化u〗CF3[化12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>作为本发明所使用的通式(2-2)所示的化合物的例子，可以举出例如下F，CHjNO,S0*_^^n述结构的化合物。[化18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>作为本发明所使用的所述具有羟基作为取代基的苯并[9,10]菲(2-3)的例子，可以举出例如下述结构的化合物。[化26]通式(1)所示的化合物显示出对水或极性有机溶剂的高溶解性，并且显示出对玻璃等的良好的亲和性。将该化合物溶解于水或极性有机溶剂而成的光取向膜用组合物涂布在玻璃等基板上后，仅除去水或极性有机溶剂，可以在基板上形成均一且稳定的光取向膜。具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物作为本发明所使用的具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的亲水性基团，可以举出羟基、羧基、磺基、氨基等。其中，具有羟基或羧基的(曱基)丙烯酸酯与通式(1)所示化合物的混合性好，因此优选。每1分子的(曱基)丙烯酰氧基的数目没有特别限定，可以是1个也可以是2个以上。(曱基)丙烯酰氧基数目的实用范围为1~6,优选1~4。另外，考虑与光取向膜或光学各向异性体的制造时有关的干燥时等的热的话，优选所使用的具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物在1大气压下的沸点为IO(TC以上。另外，关于分子量和粘度，由于通常本发明的光取向膜用组合物是用溶剂稀释来使用，因此没有特别限定，但作为分子量的适宜的范围，数均分子量为100-5000,1502000的范围是使用的，因此优选。作为具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，具有2个以上的羟基的化合物的亲水性高，因此特别优选。作为具体的例子，可以举出例如，使(曱基)丙烯酸与(曱基)丙烯酸缩水甘油酯等单缩水甘油醚或、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、四甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、羟基新戊酸新戊二醇酯、双酚A、乙氧基化双酚A等2元醇的二缩水甘油醚或、三羟曱基丙烷、乙氧基化三羟甲基丙烷、丙氧基化三羟曱基丙烷、甘油等3元醇的三缩水甘油醚、具有至少1个芳香环或脂肪环的多元酚(这里所说的多元酚，可以举出双酚A、双酚F、双酚S等双酚化合物或双酚化合物的环氧烷加成物、酚醛清漆、曱酚酚醛清漆等或其环氧烷加成物等例子。)的聚缩水甘油醚等缩水甘油醚化合物的缩水甘油基反应得到的环氧化(曱基)丙烯酸酯化合物、或者是使(曱基)丙烯酸与季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、丙三醇二(曱基)丙烯酸酯、三幾曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、二(三羟曱基丙烷)二(曱基)丙烯酸酯、二(三羟曱基丙烷)三(曱基)丙烯酸酯、二(三羟曱基丙烷)四(曱基)丙烯酸酯、二(三羟曱基丙烷)六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟曱基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三2-羟基乙基异氰尿酸酯二(曱基)丙烯酸酯等多元醇的一部分羟基反应得到的醇性(曱基)丙烯酸酯化合物。具有羧基和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，因为羧基的亲水性非常高，所以每l分子的羧基数目没有特别限定，可以是l个也可以是2个以上。但是，随着羧基数目增加对溶剂的溶解性变差，化合物的结晶性也变高，所以优选在对粘接材料或溶剂的耐性不恶化的范围内羧基数目尽量少的化合物。特别是具有直接连接在芳香环上的羧基的化合物的情形，每1分子的羧基数目优选为2以下。具体来说，可以举出例如，2-(曱基)丙烯酰氧基乙基六氢酞酸酯、2-丙烯酰氧基乙基酞酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酞酸酯、环氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等具有羧基和每分子中至少一个(甲基)丙烯酰氧基的化合物，或者使邻苯二曱酸酐等酸酐加成于(曱基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基和(曱基)丙烯酰氧基的化合物而得到的化合物，或者具有末端导入有(曱基)丙烯酰氧基的烷(氧)基取代基的安息香酸衍生物。所述安息香酸衍生物的情形，作为取代基的末端导入有(曱基)丙烯酰氧基的烷(氧)基的数目可以是l个或更多，但从容易合成的方面考虑，优选为1~3。另外，导入多个末端导入有(甲基)丙烯酰氧基的烷(氧)基时，作为取代的位置，如杲选择使分子的对称性低的位置则结晶性不会过高，因此优选。具体来说，可以举出2-((o-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、2,3-二(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、2,4-二(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、2,5-二(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、3-(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、3，4-二(co-(甲基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、4-(co-(甲基)丙烯酰氧基垸(氧)基)安息香酸等烷基链的亚曱基数为114的化合物。特别优选亚曱基数为的化合物。作为具有羧基和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的市售品，可以举出例如共荣社化学公司制造的商品名"LIGHT-ACRYLATEHOAHH"、"LIGHT-ACRYLATEHOHH"、"LIGHT-ACRYLATEHOMPL，，、"LIGHT-ACRYLATEHOMPP"、"LIGHT-ACRYLATEHOA画MS，，等。所述具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物，可以使用1种也可以2种以上混合使用。另外，由于具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的亲水性高，因此与通式(1)所示化合物的相容性良好，有很少发生结晶化的组合。此时，由于不能得到平滑的膜，因而可能对取向控制力产生影响，所以优选在配合状态下结晶性不显著增高的所述具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物与通式(1)所示化合物的组合。结晶化的有无，例如能够通过光学观察或分光分析、散射实验等来判断。所述通式(1)所示化合物与具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的配比没有特别限定，但如果该化合物过少，则有可能无法得到充分的取向控制力，如果具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的添加量过少，则有可能无法充分得到对粘接材料或溶剂的耐性，所以，具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物相对于组合物中的全部不挥发成分，通常为10~90质量％,.优选为20-85质量％的范围，进一步优选20-80质量％的范围，特别优选30~80质量°/。的范围。并且，优选是在配合状态下结晶性不显著增高的所述具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与通式(1)所示化合物的配比。使用本发明的光取向膜用组合物的光取向膜，适宜作为在向列型液晶等显示元件用途中使用的通用的液晶取向膜或者作为制作光学各向异性体时所使用的聚合性液晶组合物的取向膜来使用。溶剂出于涂布性良好的目的，本发明所使用的光定型膜用组合物使用通常的溶媒。作为溶媒所使用的溶剂，没有特别限定，优选使用所述化合物表现出良好溶解性的溶媒。可以举出例如曱醇、乙醇等醇系溶剂，乙二醇、丙二醇、1,3-19丁二醇等二醇系溶剂，四氢呋喃、2-曱氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇等醚系溶剂，2-吡咯烷酮、N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺等酰胺系溶剂，，丁内酯、氯苯、二甲基亚砜等。这些可以单独使用，也可以2种以上混合使用。另外，在不损害本发明效果的范围内，也可以漆加公知惯用的添加剂。通常，按照使固体成分比为0.2质量％以上来进行制备。其中，优选按照使固体成分比为0.5-10质量％来进行制备。添力口剂为了均匀地涂布本发明所使用的光取向膜用组合物，得到膜厚均一的光取向膜，可以使用通用的添加剂。例如可以液晶的取向能力不显著下降的程度来添加流平剂、触变剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、表面处理剂等添加剂。光取向膜、具有光取向膜的光学各向异性体或光学元件的制造方法为了使用本发明的光取向膜用组合物得到光取向膜，将该光取向膜用组合物涂布在基板上并干燥后，照射紫外线或可见光等具有各向异性的光，使通式(l)所示的化合物取向。同时或之后，利用光或热使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合，从而可以得到光取向膜。涂布、基板通过旋涂法、凹版印刷法、苯胺印刷法、喷墨法、模涂法、磷酸钓涂层(CaPcoating)法、浸渍法等公知惯用的方法将本发明所使用的光取向膜用组合物涂布或印刷在基板上，使其千燥，得到膜。所使用的基板是液晶显示元件或光学各向异性体通常使用的基板，只要是能够耐受光取向膜用组合物溶液涂布后的干燥时或液晶元件制造时的加热的具有耐溶剂性和耐热性的材料，就没有特别限制。作为这样的基板，可以举出玻璃基板、陶瓷基板、金属基板或高分子材料基板等。作为高分子材料基板，可以使用纤维素衍生物、聚环烯烃衍生物、聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、尼龙、聚苯乙烯等。为了提高光取向膜用组合物的涂布性和粘接性，也可以对这些基板进行表面处理。作为表面处理，可以举出臭氧处理、等离子处理等。另外，为了调节光的透过率或反射率，也可以通过蒸镀等方法在基板表面设置有机薄膜、无机氧化物薄膜通常，因为涂布由有机溶剂稀释后的溶液，所以在涂布后使其干燥，得到光取向膜用膜。干燥的情形优选是加热干燥。光异构化工序向通过上述方法得到的光取向膜用膜照射具有各向异性的光，付与液晶取向功能(以下简称为光异构化工序)，制成光异构化的光取向膜用膜。作为光异构化工序中使用的具有各向异性的光，可以举出线性偏光或椭圆偏光等偏光、或者来自于相对基板面为倾斜方向的非偏光。偏光为线性偏光、椭圆偏光均可，为了高效地进行光取向，优选使用消光比高的线性偏光。另外，为了得到偏光而在光照射装置中需要使用偏光滤光片等，所以存在照射到膜面的光强度减少的缺点，但从相对于膜面的倾斜方向照射非偏光的方法中，照射装置不需要偏光滤光片等，因此有得到大照射强度、光取向用照射时间缩短的优点。这时的非偏光的入射角相对于基板的法线优选为10°~80°的范围，考虑到照射面的照射能量的均一性、得到的预倾角、取向效率等，更优选为20°~60°的范围，尤其优选为45。。照射的光只要是所使用的化合物的光取向性基团具有吸收的波长区域的光即可。例如，光取向性基团为偶氮苯结构时，具有偶氮苯的7t—兀*5夭迁引起的强吸收，特别优选波长330500nm范围的紫外线。作为照射光的光源，可以举出氙灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物等的紫外光源，KrF、ArF等紫外光激光、Ar离子激光等可见光激光等。特别是光取向性基团具有偶氮苯结构时，可以有效使用365nm的紫外线发光强度特别大的超高压水银灯。来自上述光源的光通过偏光滤光片或格兰汤姆森棱镜、格兰-泰勒(Glan-Taylor)棱镜等偏光棱镜，可以得到紫外线的线性偏光。另夕卜，使用偏光、非偏光的任一种时，特别优选照射的光是几乎平行的光。另外，照射偏光时，如果使用光掩膜，可以在光取向膜上以图案状在2个以上不同方向上产生液晶取向能力。具体来说，涂布本发明的光取向膜用组合物并干燥后，将光掩膜覆盖基板，在整个面照射偏光或非偏光，图案状地付与曝光部分液晶取向能力。根据需要通过多次反复该操作，可以在多个方向在产生液晶取向能力。进而，根据情况，也可以在上述光异构化工序后冷却光取向膜。作为冷却方法，只要是光异构化光取向膜用膜能够被冷却的方法即可，例如可以用冷却板、冷却室、低温恒温器等公知惯用的冷却装置，连同基板一起进行冷却。冷却条件是，冷却温度2(TC冷却1分钟以上，但冷却温度低于2(TC时，则没有限制。作为冷却温度，只要是所用溶剂的熔点以上即可，通常优选为4(TC20'C的范围。为了得到液晶取向机能提高的更稳定的光取向膜，优选为l(TC以下，冷却时间优选为5分钟以上。进而，为了缩短冷却时间，优选冷却温度为5。C以下。另外，为了防止结露，也可以在干燥空气或氮气、氩气环境中进行冷却，也可以一边向基板吹送干燥空气或氮气等一边进行冷却。聚合工序在作为光取向膜来使用时，在光异构化工序后，要使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合。此时，优选添加后述的光聚合引发剂。聚合方法可以是利用光照射或热，利用光照射进行聚合时，为了不扰乱光异构化工序得到的取向状态，优选以偶氮苯骨架具有的吸收带以外的波长进行聚合。这样的光，具体来说是320nm以下的紫外光，但由于320nm以下的紫外光引起光取向膜和聚合性液晶组合物分解等时，也有优选以320nm以上的紫外光进行聚合处理的情况。为了使已经得到的偶氮苯骨架的取向不被320nm以上的紫外光扰乱，通常优选使用具有与偶氮苯骨架具有的光吸收带不同的光吸收波长区域的光聚的光，发生向聚合引发剂的能量转移，从而引发聚合反应的化合物。由此，可一方面，从与光取向操作相同方向照射用于聚合的光时，如果照射具有与偶氮苯骨架的吸收跃迁时刻直交的偏波面的偏光，则不会扰乱得到的取向状态，所以可以使用任意的波长。例如，如果向光取向材料添加光聚合引发剂，照射使光取向材料取向的光，则可以同时进行光取向和光聚合。另外，也可以通过在阻碍聚合的气氛例如空只进行光取向，之后，通过将气氛变为不阻碍聚合的气氛例如氮气中，使光聚合开始。此时，优选在调整光取向时的照射量，在聚合阻碍的气氛中进行光取向的期间，没有消耗全部的光聚合引发剂。另一方面，利用热进行聚合时，优选在80250'C进行聚合，更优选80~160°C。此时，优选添加热聚合引发剂。本发明所使用的光聚合引发剂优选采用公知惯用的光聚合引发剂。作为可以在320nm以下的紫外光中使用的光聚合引发剂，可以举出1-羟基环己基苯基酮(汽巴精化公司制造的"lrga匿184")、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基2-曱基-l-丙烷-l-酮、2-羟基2-曱基-l-苯基丙烷-l-酮(默克(merck)公司制造的"Darocur1173")等。光聚合引发剂，可以举出例如专利第3016606号记栽的近红外线吸收色素和有机硼组合的物质等。作为其他的光聚合引发剂，可以举出例如1-(4-异丙基苯基)-2-羟基2-甲基丙烷-l-酮(默克公司制造的"Darocur1116")、2-曱基-1-((曱硫基)苯基)_2-吗啉代丙烷-1(汽巴精化公司制造的"lrgacure907，，)、联苯酰缩二曱醇(汽巴精化公司制造的"lrgacure651")、2,4-二乙基噻吨酮(日本化药公司制造的"KAYACUREDETX")和对二曱基氨基安息香酸乙酯(日本化药公司制造的"KAYACUREEPA")的混合物、异丙基噻吨酮(沃德普莱金索普(7—卜、'7"V軒>yy:/)公司制造的"康他库(力>夕"々工7)itx，，)与对二曱基氨基安息香酸乙酯的混合物、酰基膦氧化物(巴斯夫公司制造的"LucirinTPO")等。光聚合引发剂的使用量相对于聚合性液晶化合物，优选为IO质量%以下，特别优选0.5-50质量％。另外，作为热聚合时所使用的热聚合引发剂，可以使用公知惯用的物质，可以使用例如过氧化乙酰乙酸甲酯、氢过氧化枯烯、过氧化苯曱酰、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化苯曱酸酯、过氧化曱基乙基酮、U-双(叔己基过氧化)3，3,5-三甲基环己烷、对戊基过氧化氢(p-X乂夕八一K口八。—才年廿一K)、叔丁基过氧化氬、二枯基过氧化物、异丁基过氧化物、二(3-曱基-3-曱氧基丁基)过氧化二碳酸酯、l，l-双(叔丁基过氧化)环己烷等有机过氧化物，2,2，-偶氮二异丁腈、2,2，-偶氮双(2,4-二曱基戊腈)等偶氮腈化合物，2,2，-偶氮双(2-曱基-N-苯基丙酮-脒)二氯化氢等偶氮脒化合物，2，2，-偶氮双(2-曱基-N-(l,l-双(幾基曱基)-2-羟基乙基)丙酮酰胺)等偶氮酰胺化合物，2，2，-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等烷基化合物等。热聚合引发剂的使用量相对于聚合性液晶化合物，优选为10质量°/。以下，特别优选为0.55质量％。本发明的光取向膜，因为添加具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物使之固化，所以其对于现存的出于调节粘度而用于密封剂的溶剂也显示出耐性，这样的溶剂例如有溶剂石脑油、萘烷、曱苯、二曱苯、对异丙基苯曱烷、a-蒗烯、对薄荷烷、松节油等烃系溶剂，二氯戊烷这样的卣代烃系溶剂，正丁醇、异丁醇、正己醇、2-曱基环己醇等醇系溶剂，乙二醇、丙二醇等二醇系溶剂，2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(乙氧基乙氧基)乙醇、2-(丁氧基乙氧基)乙醇、二甘醇二乙基醚、1，4-二嗜、,烷等醚系溶剂,乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯等醚酯系溶剂，乙氧基丙酸乙酯、丙二酸二甲酯这样的酯系溶剂、曱基异丁基酮、异亚丙基丙酮、佛尔酮、环己酮这样的酮系溶剂，二乙基乙缩醛、双丙酮醇、二曱基曱酰胺、二曱基磺酰胺等。光学各向异性体为了使用本发明的光取向膜用組合物得到光学各向异性体，在将聚合性液晶涂布在上述记载的光取向膜上使其取向的状态下，使其聚合。聚合性液晶组合物的聚合4喿作，在光聚合的情况下，只要是与制作所述光取向膜时的聚合操作相同的操作即可。利用加热进行的聚合，优选在聚合性液晶纽合物显示液晶相的温度或更低的温度下进行，在使用通过加热放出自由基的热聚合引发剂时，特别优选其裂解温度在上述温度范围内。另外，并用该热聚合引发剂和光聚合引发剂时，优选按照在上述温度范围内且光取向膜和聚合性液晶膜的两层的聚合速度没有很大差异来选择聚合温度和各种各样的引发剂。加热温度取决于聚合性液晶组合物从液晶相向各向同性相的转移温度，但优选在比由热引起不均匀聚合的温度更低的温度下进行，更优选为20°C~300。C，进一步优选30。C200。C，特别优选30。C120。C。另外，例如聚合性基团是(甲基)丙烯酰氧基时，优选在低于卯。C的温度进行。24作为具体的方法，可以举出例如下述方法1~方法4的方法。方法1按照如下顺序进行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用组合物的膜的工序1;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序2;照射具有各向异性的光，在使通式(1)所示的化合物和液晶分子取向的同时，使具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合的工序3。该方法中，因为使取向膜中共存的具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合，所以可以在光取向膜层和液晶聚合物层这两层之间导入结合关系，可以得到特别是在界面的密合性和耐久性优异的光学各向异性体。另外，可以仅一次照射具有各向异性的光即可同时进行光异构化反应和聚合，所以是高效的。方法2按照如下顺序进行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用组合物的膜的工序l;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(l)所示的化合物取向的工序2;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序3;利用热或光使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合的工序4。在该方法中，因为直接向所述光取向膜用组合物的膜照射光，所以可以得到液晶取向能力更高的光取向膜，进而，因为使取向膜中共存的具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合，所以可以在光取向膜层和液晶聚合物层这两层之间导入结合关系，可以得到特别是在界面的密合性和耐久性优异的光学各向异性体。方法3按照如下顺序进行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用组合物的膜的工序l;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(l)所示的化合物取向的工序2;利用热或光使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序3;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序4;利用热或光使聚合性液晶组合物聚合的工序5。在该方法中，因为在形成聚合性液晶组合物层之前使具有亲水的(曱基)丙烯酸酯聚合，所以可以得到机械强度或化学强度优异的光取向膜，适合于包括将形成有光取向膜的基板层叠或巻曲工艺的情况。另外，因为将光取向工序和光聚合工序分开进行，所以容易控制取向控制力。方法4按照如下顺序进行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用组合物的膜的工序l;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(l)所示的化合物取向的同时，使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序2;在所述光取向膜用组合物的膜上涂布聚合性液晶组合物使其取向的工序3;利用热或光使聚合性液晶组合物聚合的工序4。在该方法中，因为在形成聚合性液晶组合物层之前使具有亲水的(曱基)丙烯酸酯聚合，所以可以得到机械强度或化学强度优异的光取向膜，适合于包括将形成有光取向膜的基板堆积或巻曲工艺的情况。另外，因为仅照射一次具有各向异性的光就可以同时进行光异构化反应和聚合，所以是高效的。根据具体情况，可以将光学各向异性体多层层叠。此时，只要多次重复上述工序就可以形成光学各向异性的层叠体。这些方法只要根据光学各向异性体的制造工艺来适当选择即可。在涂布聚合性液晶工序之前，光取向膜不接触其他基板等或装置等物体的工艺中，方法1或方法2仅用一次聚合操作就可以完成，是简便的，所以优选；方法2可以简便地得到取向优异的光学各向异性体，因此更加优选。另一方面，在涂布聚合性液晶工序之前，由于基板的堆积或巻曲，光取向膜有可能接触其他的基板等或装置等物体，这种情况下，为了固定光取向膜的结构，优选选择方法3或方法4。如上述方法1或方法2，同时使所述具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物和聚合性液晶层聚合时，在光取向膜用组合物中不添加聚合引发剂而仅向聚合性液晶组合物层中添加聚合起始剂，就可以使具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物充分固化。使用光照射作为聚合操作或使用光聚合引发剂作为聚合引发剂的方法，由于操作简便，因此优选。作为聚合引发剂，可以使用上述的光聚合引发剂或热聚合引发剂。26用所述方法1或方法2的方法得到光学各向异性体的情况下，具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物是液体的话，在与聚合性液晶层的界面可能会发生混合，但是因为通式(1)所示化合物与具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物都不易与聚合性液晶混合，所以不易发生上述的问题，这是本发明的一个特征。进而，所述方法1或方法2的方法，由于在具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物的界面发生交联，因此在光取向膜用组合物层和聚合性液晶组合物层的界面不发生剥离，可以得到机械性牢固、耐化学药品性、耐溶剂性等化学稳定性优异的光学各向异性体。聚合性液晶组合物本发明中使用的聚合性液晶组合物，单独或以与其他液晶化合物的组合物的形式，显示出液晶性，是包含具有聚合性基团的化合物的液晶组合物。例如可以举出如下的物质HandbookofLiquidCrystals(D.Demus，J.W.Goodby,G.W.Gmy,H.W.Spiess,V.Vill编，Wiley-VCH公司发行，1998年)、季刊化学总说No.22、液晶的化学(日本化学会编，1994年)或特开平7-294735号公报、特开平8-3111号公报、特开平8-29618号公报、特开平11-80090号公报、特开平11-148079号公报、特开2000-178233号公报、特开2002-308831号公报记载的具有连接有多个1,4-亚苯基、1，4-亚环己基等结构的被称为液晶原(mesogen)的刚直的部位和(曱基)丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧基这样的聚合性官能团的棒状聚合性液晶化合物，或者特开2004-2373号公报、特开2004-99446号公报记载的具有马来酰亚胺基的棒状聚合性液晶化合物，或者特开2004-149522号公报记载的具有烯丙醚基的棒状聚合性液晶化合物，或者例如HandbookofLiquidCrystals(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill编，Wiley-VCH公司发行，1998年)、季刊化学总说No,22、液晶的化学(日本化学会编，1994年)或特开平07-146409号公报记载的盘状聚合性化合物。其中，具有聚合性基团的棒状液晶化合物易于制造包含室温左右的低温作为液晶温度范围的物质，因此优选。溶剂作为所述聚合性液晶组合物所使用的溶剂，没有特别限定，可以使用所述化合物显示良好溶解型的溶媒。可以举出例如，曱苯、二曱苯、均三曱苯等芳香族系烃，醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等酯系溶剂，曱基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂，四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、苯曱醚等醚系溶剂，N，N-二曱基曱酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂，"丁内酯、氯苯等。这些可以单独使用，也可以2种以上混合使用。另外，也可以添加添加剂。本发明的聚合性液晶组合物，也可以根据需要添加不具有聚合性基团的液晶化合物。但是，如果添加量过多，则液晶化合物可能从得到的光学各向异性体溶出而污染层叠材料，还可能使光学各向异性体的耐热性下降，所以添加的情况下，相对于聚合性液晶化合物总量优选为30质量％以下，更优选为15质量％以下，特别优选为5质量％以下。本发明所使用的聚合性液晶组合物，也可以添加具有聚合性基团但不是聚合性液晶化合物的化合物。作为这样的化合物，在本
技术领域：
中，只要是被认为是聚合性单体或聚合性低聚物的物质就没有特别限制，都可以使用。添加的情况下，相对于本发明的聚合性液晶组合物，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。本发明所使用的聚合性液晶组合物，也可以添加具有光学活性的化合物，即手性化合物。该手性化合物，其自身不需要显示液晶相，并且可以具有聚合性基团也可以不具有聚合性基团。另外，手性化合物的螺旋的朝向可以根据聚合物的使用用途来适当选择。具体来说，可以举出具有胆甾基作为手性基团的壬酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯，具有2-甲基丁基作为手性基团的英国BDH公司制造的"CB-15"、"C画15"、默克公司制造的"S-1082"、智索(f少乂)公司制造的"CM-19"、"CM-20"、"CM",具有1-曱基戊基作为手性基团的默克公司制造的"S-811"、智索公司制造的"CM-21"、"CM-22"等。添加手性化合物的情况取决于本发明的聚合性液晶組合物的聚合物的用途，优选添加使得到的聚合物的厚度(d)除以聚合物中的螺旋斜度(P)得到的值(d/P)在0.1100的范围的量，更优选是在0.120的范围的量。为了提高保存稳定性，本发明所使用的聚合性液晶聚合物中也可以添加稳定剂。作为稳定剂，可以举出例如氢醌、氢醌单烷基醚类、叔丁基儿茶酚类、焦掊酚类、苯硫酚类、腈化合物类、(3-萘胺类、卩-萘酚类等。添加时，相对于本发明的聚合性液晶组合物，优选为1质量％以下，特别优选为0.5质量％以下。本发明的光学各向异性体例如用于偏光薄膜或取向膜的原料、或印刷油墨和涂料、保护膜等用途时，本发明所使用的聚合性液晶组合物中，根据目的也可以添加金属、金属络合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、表面活性剂、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等。为了稳定得到的光学各向异性体的耐溶剂特性和耐热性，也可以对光学各向异性体进行加热时效处理。此时，优选在所述聚合性液晶膜的玻璃化转变点以上的温度进行加热。通常，优选为50300。C,进一步优选为80240°C,特别优选为100220°C。本发明的光学各向异性体，可以从基板剥离以单体作为光学各向异性体来使用，也可以不从基板剥离而直接作为光学各向异性体来使用。特别是因为不易污染其他材料，所以作为被层叠基板来使用，或者贴附于其他基板来使用时是很有用的。根据情况，也可以将光学各向异性体多层层叠。此时，只要多次重复上述工序就可以形成光学各向异性体的层叠体。实施例以下，举出实施例来进一步详述本发明，但本发明不限于这些实施例。其中，如果没有特别说明，则"份"和"％"都是质量基准。光取向膜用组合物(1)的制备将作为通式(1)所示化合物的式(a)所示化合物1份溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)49份中，然后，加入式(b)所示的具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物"HOA-MPL，，l份、2-丁氧基乙醇(BC)49份，制成溶液。用0.45pm的滤膜过滤得到的溶液，得到光:f又向膜用组合物(1)。29[化27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>[化28〗o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>光取向膜用组合物(2)~(16)的制备除了改变通式(1)所示化合物、具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的种类、配合量(份)以夕卜，与光取向膜用组合物(1)同样地操作，制备光取向膜用组合物(2)~(12)和(16)。其中，光取向膜用组合物(13)和(14)不含具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，光取向膜用组合物(15)包含通式(1)所示化合物和不具有亲水性基团的(曱基)丙烯酸酯而成。该组成如表l所示。表1光<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>溶剂均为N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)和2-丁氧基乙醇(BC)的1比1的混合物。光取向膜用组合物(2)~(12)和(16)中使用的丙烯酸酯全部是具有亲水性基团的丙烯酸酯(共荣社化学公司制造的"LIGHT-ACRYLATEHOA-MPL(b)"、共荣社化学公司制造的"LIGHT-ACRYLATEHOA-HH(c)"、日本长濑公司制造的"代考那尔〕于一/1/)丙烯酸盐DA-212(d)"、日本长濑公司制造的"代考那尔丙烯酸盐DA-111(e)"、日本长濑公司制造的"代考那尔丙烯酸盐DA-911M(f)"、日本长濑公司制造的"代考那尔丙烯酸盐DA-931(g)"、3,4-二(3-丙烯酰氧基丙氧基)安息香酸(h)、大日本油墨化学工业公司制造的DICLITEUE-8200(i))。光取向膜用组合物(5)、(7)包含2种具有亲水性基团的丙烯酸酯。另夕卜，光取向膜用组合物(13)~(15)是比较例用组合物，光取向膜用组合物(16)是参考例用组合物。化合物(c)(k)的结构如下。[化29]o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(i)[化36]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(k)聚合性液晶组合物(LC-1)的制备将式(m)所示的化合物15份、式(n)所示的化合物15份溶解于二曱苯70份中，然后，加入Irgacure907(汽巴精化公司制造)1.2份、式(P)所示的丙烯酸类共聚物0.3份，得到溶液。用(U5pm的滤膜过滤得到的溶液，得到聚合性液晶组合物(LC-1)。[化37](m)[化38]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(n)[化39]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(P)取向性的评价方法通过外观目测以及偏光显微镜观察，以5个等级来评价光学各向异性体的取向性。A:目测为得到均一的取向，偏光显微镜观察为完全没有缺陷。B:目测为得到均一的取向，但偏光显微镜观察的取向面积为90~100%。C:目测为没有得到A、B程度的取向，偏光显微镜观察的取向面积为60~90%。D:目测为近似于无取向，但偏光显孩t镜观察的取向面积为4060%。E:目测为无取向，偏光显微镜观察的取向面积为40%以下。光学各向异性体的耐溶剂、耐化学药品性的评价为，以旋涂法将作为试验用溶剂的NMP/2-丁氧基乙醇(BC)涂布在光学各向异性体上，在80。C干燥1分钟，通过外观目测以及偏光显微镜观察这时的膜状态，以5个等级进行评价。这里使用的试验用溶剂是为了稀释取向膜用组合物通用的溶剂的组合。A:目测为膜完全没有变化，偏光显4效镜观察为完全没有缺陷。B:目测为膜完全没有变化，但偏光显賴:镜观察为产生裂紋。C:目测为一部分膜剥离，偏光显微镜观察为产生裂纹的程度与B相同。D:目测为膜的大半剥离。E:目测为膜全部剥离。作为光学各向异性体的评价实施例1用旋涂法将光取向膜用组合物(1)涂布在玻璃基板上，在IO(TC千燥1分钟。此时的干燥膜厚为20nm。接着，在超高压水^^艮等通过波长截止滤波器、带通滤波器以及偏光滤光片，从相对于基板的垂直方向照射波长365nm附近的可见紫外光(照射强度10mW/cm2)的线性偏光且平行光，使其取向。照射量为500mJ/cm2。通过旋涂法在得到的光取向膜上涂布聚合性液晶组合物(LC-1),在80。C干燥1分钟后，在氮气氛围下照射lJ/cn^紫外线，使(LC-1)和(LC-1)与化合物(b)聚合，得到光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cm2的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例2除了使用(2)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例l相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例3除了使用(3)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例l相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例4除了使用(4)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例5除了使用(5)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。除了使用(6)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为B。实施例7除了使用(7)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cmS的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例8除了使用(8)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例9除了使用(9)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/ci^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例10除了使用(10)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。实施例11除了使用(11)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为B且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果36为A。实施例12除了使用(12)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。比4交例1除了使用光取向膜用组合物(13)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向，但该光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为E,可知不含亲水性丙烯酸酯的组成的情形，耐化学药品性、耐溶剂性差。比较例2除了使用光取向膜用组合物(14)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例l相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为E。可知，使用丙烯酸酯化化合物时，以500mJ/cm2的少照射量不能得到均一且取向良好的光学各向异性体。比争支例3除了使用光取向膜用组合物(15)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。光取向膜用组合物(15)中含有作为非亲水性的丙烯酸酯的丙烯酸月桂酯，但制造光取向膜时发生相分离，呈现不均一的白浊状态。结果是，取向性为D,不能得到良好的取向。参考例1除了使用光取向膜用组合物(16)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例l相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为E。可知，使用丙烯酸酯化化合物时，以500mJ/cn^的少照射量不能得到均一且取向良好的光学各向异性体。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。光取向膜用组合物(17)的制备将作为通式(1)所示化合物的式(a)所示化合物0.5份、作为化合物2的式(q)所示化合物0.5份溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)49份中，然后，加入式(d)所示的具有亲水性基团(曱基)丙烯酸酯(DA-212)l份、2-丁氧基乙醇(BC)49份，制成溶液。用0.45pm的滤膜过滤得到的溶液，得到光取向膜用组合物(17)。(q)光取向膜用组合物(18)~(29)的制备除了改变配合的化合物以及配合量以外，以与实施例(17)相同的操作得到光学各向异性体(18)(29)。该组成物表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>溶剂均为N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)和2-丁氧基乙醇(BC)的1比1的混合物。光取向膜用组合物(17)~(29)中使用的丙烯酸酯全部是具有亲水性基团的丙烯酸酯(日本长濑公司制造的"代考那尔丙烯酸盐DA-212(d)"、曰本长濑公司制造的"代考那尔丙烯酸盐DA-lll(e)"、日本长濑公司制造的"代考那尔丙烯酸盐DA-911M(f)")。光取向膜用组合物(28)包含2种具有亲水性基团的丙烯酸酯。光取向膜用组合物(17)~(23)包含通式(2-1)所示的化合物((q)、(r)、(s)、(t))。光取向膜用组合物(24)~(28)包含通式(2-2)所示的化合物(u)。光取向膜用组合物(29)包含具有氰基的苯并[9，10]菲化合物(w)。化合物(r)~(w)的结构如下。[化41]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>耐热性的评^f介方法通过对在23(TC加热4小时前后的光学各向异性体的延迟进行测定(中央精机DI4RD)并比较，来评价耐热性。将加热前的延迟设定为Rel(nm)，加热后的延迟设定为Re2,将加热后的延迟相对于加热前的延迟的百分比Re%(%)(Re%=Re2/Relx100)设定为耐热性的指标。因为耐热性好则延迟的变化少，所以Re。/。的值大的评价为耐热性优异。作为光学各向异性体的评价实施例13除了使用(17)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cm"的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=68%，是优异的。实施例14除了使用(18)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=71%，是优异的。实施例15除了使用(19)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cmS的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=74%,是优异的。实施例16除了使用(20)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cr^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为ReQ/。-67。/。，是优异的。实施例17除了使用(21)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=73%,是优异的。实施例1842除了使用(22)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=68%,是优异的。实施例19除了使用(23)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价绪果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=69%,是优异的。实施例20除了使用(24)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=67%,是优异的。实施例21除了使用(25)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/ct^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=69°/。，是优异的。实施例22除了使用(26)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=76%，是优异的。实施例23除了使用(27)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=70%,是优异的。实施例24除了使用(28)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为1^%=67%，是优异的。实施例25除了使用(29)代替(1)作为光取向膜用组合物之外，以与实施例1相同操作制造光学各向异性体。结果是，取向性为A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光学各向异性体的耐溶剂性、耐化学药品性的评价结果为A。并且，此时的耐热性的评价结果为Re%=70%,是优异的。比较例4比较例1得到光学各向异性体的耐热性的评价结果是很小的，为Re%=59%。工业上的应用性通过使用本发明的光取向膜用组合物，能够提供灵敏度高的光取向膜。该光取向膜不会被液晶盒制造过程中使用的粘接材料或粘接材料、聚合性液晶组合物溶权利要求1.光取向膜用组合物，其特征在于，含有通式(1)所示的化合物以及具有亲水基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物，式中，R1和R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、羧基或其碱金属盐、卤代甲基、卤代甲氧基、氰基、硝基、-OR5、碳原子数1～4的羟基烷基、-CONR6R7或甲氧基羰基；-OR5中的R5表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数3～6的环烷基或以碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷基；-CONR6R7中的R6和R7各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；R3和R4各自独立地表示羧基或其碱金属盐、磺基或其碱金属盐、硝基、氨基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、氨磺酰基或羟基。2.根据权利要求1记载的光取向膜用组合物，其中，所述亲水性基团是羟基或羧基。3.根据权利要求1记载的光取向膜用组合物，其中，含有相对于组合物中的全部不挥发成分为10-90质量％的具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物。4.根据权利要求1记载的光取向膜用组合物，其中，所述通式(l)所示的化合物是所述通式(1)中的113和114是^#基或其^成金属盐的化合物(1-1)，并且进一步包含从通式(2-1)所示的化合物、通式(2-2)所示的化合物和具有羟基作为取代基的苯并[9,10]菲(2-3)组成的组中选出的至少一种化合物(2),所述化合物(1-1)和所述化合物(2)的比率在1:0.11:10的范围内，(2—1)通式(2-1)中，R"和1112各自独立地表示羟基或从由(曱基)丙烯酰氧基、(曱基)丙烯酰氧基、(曱基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯氧基和马来酰亚胺基组成的组中选出的聚合性官能团；X"在R11为羟基时表示单键，在R11为聚合性官能团时表示-(A"-B1)m-所示的连接基团，X12在R12为羟基时表示单键，在R12为聚合性官能团时表示-(A2-B2)n-所示的连接基团；这里，设定A'与R"结合，八2与11|2结合；A1与八2各自独立地表示单键或二价烃基，B1与82各自独立地表示单键、-0-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-或一O-CO-NH-；m和n各自独立地表示1~4的整数；其中，m或n为2以上时，多个A1、B1、A2、82可以相同也可以不同；其中，设定两个B'或82之间所夹的A'或A2不是单键；1113和R"各自独立地表示氬原子、卣素原子、羧基或其碱金属盐、卣代曱基、卤代曱氧基、氰基、硝基、-OR17、碳原子数1~4的羟基烷基、-CONR18R19或甲氧基羰基；-OR"中的R"表示碳原子数1~6的烷基、碳原子数36的环烷基或以碳原子数1~6的烷氧基取代的碳原子数16的烷基；-CONR18R19中，R"和RW各自独立地表示氢原子或碳原子数16的烷基；R"和R"各自独立地表示氨基甲酰基或氨磺酰基；通式(2-2)中，R"和R"各自独立地表示氢原子、碳原子数16的烷基或碳原子数1~6的烷氧基，A"和A"各自独立地表示具有羟基和磺基或其碱(2—2)3金属盐作为取代基的萘环、或者具有氨基和磺基或其碱金属盐作为取代基的苯环。5.光学各向异性体，其为使在液晶取向膜上制成的聚合性液晶组合物膜在取向的状态下聚合而得到的光学各向异性体，其特征在于，该液晶取向膜是使权利要求1记载的光取向膜用组合物取向而得到的。6.光学各向异性体的制造方法，其特征在于，，換照如下的顺序进行在基板上制成权利要求1记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序2;照射具有各向异性的光，使通式(1)所示的化合物和液晶分子取向的同时，使具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合的工序3。7.光学各向异性体的制造方法，其特征在于，」換照如下的顺序进行在基板上制成权利要求1记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序3;利用热或光使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物与聚合性液晶组合物聚合的工序4。8，光学各向异性体的制造方法，其特征在于，按照如下的顺序进行在基板上制成权利要求1记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;利用热或光使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序3;在所述光取向膜用组合物的膜上制成聚合性液晶组合物膜的工序4;利用热或光使聚合性液晶组合物聚合的工序5。9.光学各向异性体的制造方法，其特征在于，按照如下的顺序进行在基板上制成权利要求1记载的光取向膜用组合物的膜的工序1;向所述光取向膜用组合物的膜照射具有各向异性的光，使通式(1)所示的化合物取向的同时，使具有亲水性基团和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序2;在所述光取向膜用组合物的膜上涂布聚合性液晶组合物使其取向的工序3;利用热或光使聚合性液晶组合物聚合的工序4。全文摘要本发明提供光取向膜用组合物，其特征在于，含有通式(1)表示的化合物以及具有亲水性基团和(甲基)丙烯酰氧基的化合物，还提供使用该光取向膜用组合物构成的光取向膜的光学各向异性材料及其制造方法。式中，R¹和R²各自独立地表示氢原子、卤素原子、羧基或其碱金属盐、卤代甲基、卤代甲氧基、氰基、硝基、-OR⁵、碳原子数1～4的羟基烷基、-CONR⁶R⁷、或甲氧基羰基，R³和R⁴各自独立地表示羧基或其碱金属盐、磺基或其碱金属盐、硝基、氨基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、氨磺酰基或羟基。文档编号C08F2/44GK101326453SQ20068004134公开日2008年12月17日申请日期2006年11月10日优先权日2005年11月10日发明者初阪一辉,桑名康弘,河村丞治,西山伊佐申请人:Dic株式会社