专利名称：：阻燃聚酯聚合物的制造方法、由该方法制造的聚酯聚合物以及使用该聚酯聚合物制造的纤维的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种制造聚酯聚合物的方法以及使用该方法制造的聚合物和纤维，更具体地说，本发明涉及通过下述步骤制造阻燃聚合物的方法在第二酯化反应过程中加入以下化学式1所表示的磷系阻燃剂，使得上述磷系阻燃剂中的磷的量相对于聚合物的量为500ppm50000ppm，然后加入锰盐和含磷化合物(它们均为紫外稳定剂)，使得上述锰盐和含磷化合物中的锰和磷的量均为0.1ppm500ppm;本发明还涉及使用该方法制造的聚酯聚合物以及使用该聚酯聚合物制造的聚酯系纤维。R1—0—g-GH2-CH2-S-O-R3^——化学式
背景技术：
：通常，聚酯(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(下文中称为"PET"))由于具有优异的机械性能和良好的耐化学性而被广泛用于纤维、薄膜、工程塑料等。然而，这种常规的聚酯的不足之处在于其容易燃烧。近年来，法律已经对布类(如婴儿用布等)和工业织物(诸如汽车用片材、窗帘、地毯等)进行严格地规定。因此，出于防火的目的，对阻燃纤维的需求正在加大。赋予聚酯系纤维阻燃性能的方法如下所列。首先，存在使用阻燃剂处理纤维表面的方法。该方法在生产成本方面是有利的，但是在耐久性方面存在问题。其次，有这样一种方法将阻燃材料加入纤维中，然后在纺制时对该纤维进行纺丝。这种方法包括将阻燃材料(即阻燃剂)和纤维共混、然后对纤维进行纺丝的方法以及将阻燃母料(含有过量的阻燃剂)共混、然后对该母料进行纺丝的方法。在这两种方法中，前面的方法的问题在于可纺性降低，并且原纱的物理性能也变差，后面的方法的问题在于不易将阻燃母料形成具有所需物理性能(例如粘度、颜色等)的聚合物。第三，还存在这样一种方法将阻燃材料加入纤维中，然后在聚合时使阻燃材料和纤维进行共聚。这种方法的优点在于耐久性优良，并且类似于制造聚酯的常规方法。在上述第三种方法(其是通过共聚反应制造阻燃聚酯的方法)中，主要使用卤系阻燃剂(特别是溴(Br)系阻燃剂)以及磷(P)系阻燃剂。日本未审査专利公开No.Sho62-6912、Sho53-46398和Sho51-28894公开了溴系阻燃剂。此处，由于含溴化合物在高温下容易热解，因此必须加入大量的阻燃剂以获得有效的阻燃性能。结果产生聚合物的色调劣化、耐光性降低和在燃烧时产生有毒气体的问题。另外，美国专利No.3,941,752、5，399，428和5,180,793以及日本未审査专利公开No.Sho50-56488和Sho52-47891批露了磷系阻燃剂。作为本发明人对使用这种磷系阻燃剂制造的阻燃聚酯的物理性能进行测试的结果，发现所制造的阻燃聚酯的物理性能极大地降低。此外，在大多数使用磷系阻燃剂制造PET的方法中，存在这样的问题与通过对用作原料的对苯二甲酸(下文中称为"TPA")进行聚合来制造PET的方法相比，通过对用作原料的对苯二甲酸二甲酯(下文中称为"DMT")进行聚合来制造PET的方法的成本更高。
发明内容因此，考虑到现有技术中的上述问题而得到本发明，并且本发明的目的是提供具有持久的阻燃性能和优良的UV(紫外线)稳定性的聚酯聚合物的制造方法。本发明的另一个目的是提供使用该方法制造的聚酯聚合物以及使用该聚酯聚合物制造的聚酯系纤维。为了达到上述目的，本发明的一个方面提供使用对苯二甲酸制造阻燃聚酯聚合物的方法，该方法包括以下步骤使用均为反应物的对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)制备浆料；将所述浆料加入第一酯化反应器中，从而通过第一酯化反应形成低聚物；经下述步骤、通过第二酯化反应制备阻燃低聚物将通过第一酯化反应形成的所述低聚物加入第二酯化反应器中，向其中加入以下化学式1表示的磷系阻燃剂，使得上述磷系阻燃剂中的磷的量相对于聚酯聚合物为500ppm50000ppm，然后向其中加入锰盐和含磷化合物(它们均是紫外稳定剂)，使得上述锰盐和含磷化合物中的锰和磷的量均为0.1ppm500ppm;并且，将通过所述第二酯化反应制备的低聚物加入縮聚反应器中，然后在该縮聚反应器内使该低聚物縮聚。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>^——化学式1其中，R/是氢或具有1至IO个碳原子的羟烷基，W是氢或具有l至IO个碳原子的烷基或具有6至24个碳原子的芳基，以及W是氢或具有1至IO个碳原子的烷基或羟烷基、或用于形成酯的官能团。图1是根据本发明的实施方案的示意性过程图。<附图中各部件的说明>1:浆料制备装置2:浆料储罐3:第一酯化反应器(DE-1)4:第一过滤器5:第二酯化反应器(DE-2)6:第二过滤器7:縮聚反应器8:造粒机具体实施例方式在下文中，将参照附图对本发明进行详细描述。图1是根据本发明的实施方案的示意性流程图。参照图1，浆料制备步骤是在浆料制备装置l中使用均为反应物的对苯二甲酸和乙二醇制备浆料的步骤。在浆料制备步骤中，可设置有用于储存所制备浆料的浆料储罐2。第一酯化反应步骤是向第一酯化反应器加入所述浆料，并使用该浆料形成低聚物的步骤。第一酯化反应器3—直储有基础低聚物(其是产物)。可以在用于将第一酯化反应器3中形成的低聚物转移至第二酯化反应器5中的输送管中设置第一过滤器4。过滤器4可以为篮式过滤器。第二酯化反应步骤是将在第一酯化反应步骤中形成的低聚物转移至第二酯化反应器5中、并形成阻燃低聚物的步骤。在第二酯化反应步骤中，加入以下化学式1表示的磷系阻燃剂，从而使得上述磷系阻燃剂中的磷的量相对于聚酯聚合物的量为500ppm50000ppm，并且加入锰盐和含磷化合物，从而使得上述锰盐和含磷化合物中的锰和磷的量均为0.1ppm500ppm。^…-化学式1可以在用于将第二酯化反应器5中形成的低聚物转移至縮聚反应器7中的输送管中设置第二过滤器6。过滤器6可以为篮式过滤器。縮聚步骤是转移在第二酯化反应步骤中形成的低聚物、并在高真空条件下使所转入的低聚物发生縮聚的步骤。此处可以设置用于将所制造的聚合物形成为屑片的造粒机8。通过下列步骤制备对苯二甲酸双羟乙酯及其低聚合的低聚物的方法在现有技术中是公知的使作为反应物的对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)直接反应，然后在高真空条件下使它们进行縮聚。然而，为了制造具有持久的阻燃性能的聚酯聚合物，本发明提供一种制造阻燃聚酯聚合物的方法，该方法包括如下步骤在第二酯化反应步骤中加入上述化学式1表示的磷系阻燃剂，并且在第二酯化反应过程中加入锰盐和含磷化合物(其均为紫外线稳定剂)，使得上述锰盐和含磷化合物中的锰和磷的量相对于聚酯聚合物均为0.1ppm500ppm。下面将对本发明的特性构成进行更详细地描述。1.阻燃剂的选择作为对物理特性(如，环境危害性、阻燃性能、聚合加工性、生产成本、阻燃纱线的阻燃行为等)总体上考虑的结果，确定上述化学式表示的磷系阻燃剂适合作为本发明的阻燃剂。由于磷系阻燃剂相对于其分子量包含大量的磷，因此其可以表现出充分的阻燃效果，并且从加工稳定性的角度来说也是有利的。另外，与常规的具有磷菲基团的阻燃剂相比，由于所述磷系阻燃剂具有较少量的芳香基团，因此其产生较少量的烟和毒气。2.确定包含在聚合物中的磷系阻燃剂的量本发明人已经进行各种试验来确定向聚合物中加入的磷系阻燃剂的量。结果发现，不管上述化学式1表示的磷系阻燃剂的结构如何，向聚合物中加入的磷系阻燃剂中的磷的量优选为500ppm50000ppm。特别是，考虑到聚合加工性能和原纱的制造，发现所加入的磷系阻燃剂的磷的量相对于聚合物的量更优选为1000ppm20000ppm。当磷系阻燃剂的量相对于聚合物低于500ppm时，不能期望得到所需的阻燃效果。另一方面，当磷系阻燃剂的量高于50,000ppm时，不易使所制造的聚酯高度聚合，并且不易使所制造的聚酯形成纤维，这是因为所制造的聚酯的结晶性过度降低，这是不利的。3.将磷系阻燃剂加入反应器的方法向反应器加入以上化学式1所表示的磷系阻燃剂的方法随着磷系阻燃剂状态的不同而不同。当以上化学式1所表示的磷系阻燃剂是固体时，可以将其以乙二醇(EG)溶液或乙二醇(EG)分散相的形式加入反应器中。另外，当以上化学式1所表示的磷系阻燃剂是液体时，可以将其直接加入反应器中，或者以EG和磷系阻燃剂的混合溶液的形式加入反应器中。其中，当将磷系阻燃剂以乙二醇(EG)溶液或乙二醇(EG)分散相的形式加入反应器中时，优选的是EG的量符合以下数学式1:0.2*FR(g)*(FNFR*62)/(MWFR)*(l+a)SEG(g)S3*FR(g)*(FNFR*62)/(MWFR)*(l+a).......数学式1，其中，FR是阻燃剤，FNfr是1摩尔阻燃剂中的羧酸基团的数量，mwfr(g/摩尔)是阻燃剂的分子量，并且a是常数，当阻燃剂是固体时，a为1，当阻燃剂是液体时，a为0。当转移到第二酯化反应器中的低聚物的反应比率为95%或更高时，低聚物的酸值较低，由此可以被忽略。另一方面，当其反应比率低于95%时，必须加入与低聚物的酸值相对应的EG，并且所加入的EG的量根据低聚物的酸值可以符合以下的数学式2。AV低聚物*31/1000^EG(g)《AV低聚物*62/1000……数学式2，其中，AV低聚物是低聚物的酸值，并且酸值的单位是(KOH当量数)/(lkg聚合物)。当加入阻燃剂时所加入的EG的量(g)低于FR(g)*(FNFR*62)/(MWFR)*(l+c^t，阻燃剂的粘度增加，这样不易将阻燃剂加入反应器中，并且不易使阻燃剂酯化。另一方面，当加入阻燃剂时所加入的EG的量(g)大于FR(g)*(FNFR*62)/(2*MWFR)*(l+a)时，虽然可以容易地向其中加入阻燃剂，但是DEG会越来越多地产生，由此耐热性降低。4.调整二甘醇(下文中称为"DEG")的量在使用TPA制造聚酯聚合物的方法中，当DEG的量增加时，存在聚合物的耐热性下降的问题。由于DEG的产生量随着反应物的酸度的增加而提高，因此需要降低其酸度的方法。为了降低酸度，本发明人已经进行将碱性材料加入图1所示的第二酯化反应器5中的试验，或进行向其中加入以上化学式1表示的含磷化合物的试验。结果，他们发现，后面的试验在考虑到质量稳定性时是有利的。然而，并不超出本发明范围的是，设想将碱性材料加入第一酯化反应器3或第二酯化反应器中，或者将碱性材料加入以上化学式1所表示的含磷化合物中。在将以上化学式1表示的含磷化合物将入第二酯化反应器5(如图1中所示)中的情况下，优选的是，将DEG相对聚合物的量降低到3.0重量％，然后保持恒量，由此抑制所制造的聚酯聚合物的物理性能下降，并且顺利地进行纺丝、假捻、染色等，而并无问题。当将以上化学式l表示的含磷化合物加入浆料储罐2或第一酯化反应器3时，存在这样的问题反应物的酸度增加，由此DEG的量不断地增加。5.选择紫外稳定剂由于阻燃聚酯系纤维用于内部装饰品(如，窗帘)，因此要求具有紫外线稳定性。所以，本发明人研究了紫外线稳定性。通常将有机稳定剂和无机稳定剂用作紫外稳定剂，但是本发明人已经发现，考虑到功效和成本，最适合将磷酸锰用作紫外稳定剂。然而发现，由于磷酸锰不溶于EG，因此，在直接将磷酸猛加入反应体系时，其发生凝结，结果在聚合物中形成大量的杂质，从而在纺丝时增加保压压力。因此，本发明人对各种在聚合体系中形成锰类化合物的方法进行试验。结果，他们发现通过分别加入锰盐和含磷化合物可以解决上述问题。此外，锰盐(其用作紫外稳定剂)中的锰的量相对于聚合物的量可以为0.1ppm500ppm，更优选为0.2ppm至200ppm。当锰盐中的锰的量低于O.lppm时，难以获得所需的紫外线稳定性。相反，当锰盐中的锰的量高于500ppm时，分散性降低，因此在纺丝时保压压力增大。此外，和锰盐一起加入聚合物中的含磷化合物中磷的量相对于聚合物可以为0.1ppm500ppm，更优选为0.2ppm至200ppm。只要含磷化合物与锰盐的反应没有问题，就可以加入含磷化合物。然而，当含磷化合物的量高于500ppm时，催化剂的活性降低，因此聚合加工性下降。6.另外加入的共聚用单体通常使用共聚用单体给聚酯聚合物赋予多种功能。根据本发明，还可以使用共聚用单体给阻燃聚酯聚合物赋予多种功能。在本发明中可以使用的共聚用单体包括二羧酸及其可形成酯的衍生物和二醇。二羧酸及其可形成酯的衍生物可以包括芳香族二羧酸，如间苯二甲酸、联苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸等及其可形成酯的衍生物；脂环族二羧酸，如1,4-环己烷二甲酸等；和具有2至6个碳原子的烷基二羧酸及其可形成酯的衍生物或其酰氯。其中，为了不明显降低阻燃聚酯聚合物的经济效率和物理性能，对苯二甲酸与全部二羧酸的摩尔比可以为70%或更高。当它们的摩尔比低于70%时，阻燃聚酯聚合物的熔点或玻璃化转变温度下降，因此其模压性能产生问题，或者另外，当使用昂贵的共聚用单体时，其生产成本过度增加。二醇可包括链垸二醇，如1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇等；脂环族二醇，如1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇等；芳香族二醇，如双酚A、双酚S等；以及芳香族二醇的环氧乙烷或环氧丙垸加合物。其中，为了适当地表现出阻燃聚酯聚合物的物理性能，乙二醇与全部聚合物二醇的摩尔比可以为70%。7.用于提高反应器中的反应性的二醇(包括EG)与二羧酸(包括TPA)的摩尔比二醇与二羧酸的摩.尔比(二醇/二羧酸)可以为1.01至2.0。当其摩尔比小于1.01时，存在这样的问题，由于不能顺利地进行二醇与二羧酸的酯化反应，因此反应比率较低；由于大量未反应的二羧酸保留在反应器中，因此在聚合过程中更换过滤器的时间縮短；并且由于残留的未反应的二羧酸起到杂质的作用，光学性能(例如透明度、雾度等)下降，并且在聚合过程中保压压力快速增加。另一方面，当摩尔比大于2.0时，存在这样的问题，由于超出了回流装置的能力，因此，加工性能降低，并且由于形成大量引起聚合物和产物的耐热性下降的DEG，因此聚合物的后处理变得困难。8.縮聚用催化剂可以将用于常规聚酯聚合反应的催化剂用作縮聚用催化剂。可以将锑的化合物(例如三氧化锑、三醋酸锑等)和钛的化合物(例如四丁酸钛、四异丙酸钛等)用于縮聚用催化剂。縮聚用催化剂中的金属的量相对于聚合物的量可以为10ppm1000ppm。当其量低于10ppm时，催化剂的活性过低。另一方面，当其量高于1000ppm时，催化剂引起杂质形成，并且使制造聚酯聚合物的成本增加。9.添加剂为了制造阻燃聚酯聚合物，可以根据阻燃聚酯聚合物的用途而加入各种添加剂。具体地说，为了改善聚酯聚合物的色调，可以将无机金属盐(例如醋酸钴等)和有机颜料用作着色剂。另外，为了将聚酯聚合物用于纤维，可以向其中添加100ppm30000ppm的二氧化钛，或者向其中添加100ppm30000ppm的二氧化硅和硫酸钡。无机添加剂的添加量及其添加方法通常可以分别是将常规聚酯用于纤维时的通常添加量和常规添加方法。下文中，将参照例子对本发明进行更详细地描述。但是，本发明并不限于这些例子。在描述例子前，将对试验中所提供的纤维的性能评价方法进行描述。特性粘度(IV):在将纤维溶于苯酚与1,1，2，2-四氯乙烷以6:4的重量比混合形成的溶液后，使用乌氏粘度计来测定其特性粘度。熔点(Tm):使用PerkinElmer公司制造的差示扫描量热计(DSC-7)来测定熔点。DEG:在用三乙醇胺使聚合物分解后，使用气相色谱法来分析DEG。聚合物的颜色使用自动色差计来测定L、a和b值。紫外线稳定性用经过下列步骤之后的特性粘度保持率来评价紫外线稳定性将所制造的聚合物置于玻璃板上，将其暴露于紫外线中48小时(使用Q-Panel公司制造的QUV)，然后测定其特性粘度。(初始特性粘度-后处理之后的特性粘度)/初始特性粘度*100阻燃性能通过测定编制纤维之后的极限氧指数(LOI)来评价阻燃性能。实施例1使用1300kg的TPA和560kg的EG制备浆料。将所制备的浆料加入DE-1反应器3(其中，在将DE-1反应器3的温度保持在26(TC的温度下的同时，将1.5吨对苯二甲酸双羟乙酯及其低分子量低聚物在26(TC的温度下搅拌3小时)中。将加入其内的浆料回流，并同时搅拌30分钟，由此浆料的酯化率达到97%。在所制备的低聚物中，将1.5吨低聚物留在DE-1反应器3中，并且将其余的低聚物转移到DE-2反应器5中。在室温下，将68kg由以上化学式1(其中W是氢，R是苯基，113是氢)表示的阻燃剂和68kgEG混合，并加入DE-2反应器5中去。另外，，将醋酸锰(其为用于制备紫外稳定剂的锰盐)加入DE-2反应器5中，使得醋酸锰中的锰的量相对于聚合物的量为22ppm;向其内加入磷酸(其为含磷化合物)，使得磷酸中的磷的量相对于聚合物的量为100ppm;并且向其内加入二氧化钛(其被用作消光剂)，使得二氧化钛的量相对于聚合物的量为0.3重量％，然后将这些添加剂在26(TC的温度下搅拌。随后，将所有储存在DE-2反应器5中的低聚物转移至縮聚反应器中。然后将200g三氧化锑溶液(其中，三氧化锑以2重量％的浓度溶解于EG中)加入缩聚反应器中。随后，将所得产物通过常规的聚酯縮聚法进行縮聚，从而制得阻燃聚酯聚合物。使用相同的方法重复制造阻燃聚酯聚合物五次，并且表1给出所制造的阻燃聚酯聚合物的分析结果的平均值和范围。对比例1使用68kg由以上化学式1(其中Ri是氢，le是苯基，W是氢)表示的阻燃剂、1300kgTPA和560kgEG制备浆料。将所制备的浆料加入DE-1反应器3(其中，在将DE-1反应器3的温度保持在26CTC-的温度下的同时，将使用上述相同的组分制备的低聚物(作为聚合物)在26(TC的温度下搅拌3小时)中。将加入其内的浆料回流，并同时搅拌30分钟，由此浆料的酯化率达到96.7%。在所制备的低聚物中，将1.5吨低聚物留在DE-1反应器3中，并且将其余的低聚物转移到DE-2反应器5中。随后，将醋酸锰(其为用于制备紫外稳定剂的锰盐)加入DE-2反应器5中，使得醋酸锰中的锰的量相对于聚合物的量为22ppm;向其内加入磷酸(其为含磷化合物)，使得磷酸中的磷的量相对于聚合物的量为30ppm;并且向其内加入二氧化钛(其被用作消光剂)，使得二氧化钛的量相对于聚合物的量为0.3重量％，然后将这些添加剂在26(TC的温度下搅拌。随后，将所有储存在DE-2反应器5中的低聚物转移至缩聚反应器中。然后将200g三氧化锑溶液(其中，三氧化锑以2重量％的浓度溶解于EG中)加入縮聚反应器中。随后，将所得产物通过常规的聚酯縮聚法进行縮聚，从而制得阻燃聚酯聚合物。使用相同的方法重复制造阻燃聚酯聚合物五次，并且表1给出所制造的阻燃聚酯聚合物的分析结果的平均值和范围。由表1可见，DEG的量的变化较大，因此熔点的变化也较大。实施例2使用与实施例1相同的方法制造阻燃聚酯聚合物，不同之处在于将磷系阻燃剂和EG在19(TC的温度下反应4小时，然后加入DE-2反应器中。实施例3使用与实施例1相同的方法制造阻燃聚酯聚合物，不同之处在于将磷系阻燃剂和EG在19(TC的温度下反应4小时，然后加入縮聚反应器中。对比例2使用与实施例1相同的方法制造阻燃聚酯聚合物，不同之处在于将68kg由以上化学式l(其中W是氢，RS是苯基，113是氢)表示的阻燃剂在其未与EG混合的状态下单独加入第二酯化反应器(DE-2反应器)中。实施例4使用与实施例1相同的方法制造阻燃聚酯聚合物，不同之处在于加入82kg由以上化学式1(其中W是氢，W是苯基，W是羟乙基(-CH2CH2OH))表示的阻燃剂。对比例3使用与实施例1相同的方法制造阻燃聚酯聚合物，不同之处在于未使用锰盐和含磷化合物。实施例5使用真空干燥器将实施例2中制造的阻燃聚酯聚合物干燥24小时。随后，使用内径为95mm的挤出机将经干燥的聚酯聚合物在280'C的纺丝温度下挤出，然后使用第一导丝棍(其被加热至8(TC，并且转速为1350m/分钟)和第二导丝棍(其被加热至120'C，并且转速为4100m/分钟)、通过直接纺丝拉伸法将挤出的聚酯聚合物形成75旦/72根丝的纤维。对所制造的纤维进行胶管针织和织造，然后评价其极限氧指数(LOI)。LOI为32，因此表现出优异的阻燃性能。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(以平均值/范围表示，范围=最大值一最小值)*1.时间(分钟)是縮聚反应时间，该时间是从加入催化剂到縮聚反应完成时的时间。f2.IV是特性粘度，并且其单位是dl/克。*3.DEG:单位是重量％。由表l可见，在实施例中的DEG的量保持为3%重量或更低，并且对比例3中的DEG的量为3%重量或更低。然而，由于没有加入猛盐和含磷化合物，特性粘度保持率显著降低。阻燃聚酯聚合物以及使用该阻燃聚酯聚合物制造的聚酯系纤维具有优良的色调和优异的阻燃性能，并且当它们在纺丝过程中形成最终产品时表现出优异的紫外线稳定性。权利要求1.一种使用对苯二甲酸制造阻燃聚酯聚合物的方法，该方法包括使用作为反应物的对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)来制备浆料；将所述浆料加入第一酯化反应器中，从而通过第一酯化反应形成低聚物；经下述步骤、通过第二酯化反应制备阻燃低聚物将通过所述第一酯化反应形成的所述低聚物加入第二酯化反应器中，向其中加入以下化学式1表示的磷系阻燃剂，使得所述磷系阻燃剂中的磷的量相对于聚酯聚合物为500ppm～50000ppm，然后向其中加入均为紫外稳定剂的锰盐和含磷化合物，使得所述锰盐和所述含磷化合物中的锰和磷的量均为0.1ppm～500ppm；并且，将通过所述第二酯化反应制备的所述低聚物加入缩聚反应器中，然后在该缩聚反应器内使所述低聚物缩聚，id="icf0001"file="S2007101871866C00011.gif"wi="70"he="13"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R1是氢或具有1至10个碳原子的羟烷基，R2是氢或具有1至10个碳原子的烷基或具有6至24个碳原子的芳基，以及R3是氢或具有1至10个碳原子的烷基或羟烷基、或用于形成酯的官能团。2.根据权,廿要求十所述的制造阻燃聚酯聚合物的方法，其中二甘醇(DEG)的量相对于聚酯聚合物的量保持为3重量％或更低。3.根据权利要求1所述的制造阻燃聚酯聚合物的方法，其中当将以上化学式1表示的所述磷系阻燃剂以溶液或分散相的形式加入时，乙二醇(EG)的量符合以下数学式h<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>数学式1，其中，FR是阻燃剂，FNre是1摩尔阻燃剂中的羧酸基团的数量，MW^(g/摩尔)是所述阻燃剂的分子量，并且oc是常数，当所述阻燃剂是固体时，a为l，而当所述阻燃剂是液体时，a为0。4.根据权利要求1所述的制造阻燃聚酯聚合物的方法，其中加入作为共聚用单体的、选自下列物质中的一种或多种二羧酸或其可形成酯的衍生物芳香族二羧酸，如间苯二甲酸、联苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸及其可形成酯的衍生物；脂环族二羧酸；和具有2至6个碳原子的烷基二羧酸及其可形成酯的衍生物或其酰氯。5.根据权利要求1所述的制造阻燃聚酯聚合物的方法，其中加入作为共聚用单体的、选自下列物质中的一种或多种二醇链垸二醇、脂环二醇、芳香族二醇和环氧丙烷加合物。6.根据权利要求1所述的制造阻燃聚酯聚合物的方法，其中乙二醇与包含TPA的二羧酸的摩尔比为1.01至2.0。7.—种阻燃聚酯聚合物，该阻燃聚酯聚合物是使用权利要求1至6中任意一项所述的方法制造的。8.—种纤维，该纤维是利用使用权利要求1至6中任意一项所述的方法制造的阻燃聚酯聚合物制造的。全文摘要本发明公开一种通过下述步骤制造阻燃聚合物的方法在第二酯化反应过程中加入以下化学式1所表示的磷系阻燃剂，使得磷系阻燃剂中的磷的量相对于聚合物的量为500ppm～50000ppm，然后在第二酯化反应过程中加入锰盐和含磷化合物(它们均为紫外稳定剂)，使得锰盐和含磷化合物中的锰和磷的量均为0.1ppm～500ppm；本发明还公开了使用该方法制造的聚酯聚合物以及使用该聚酯聚合物制造的聚酯系纤维。所述聚酯聚合物和聚酯系纤维具有持久的阻燃性能以及优异的紫外线稳定性。文档编号C08G63/183GK101186689SQ20071018718公开日2008年5月28日申请日期2007年11月21日优先权日2006年11月22日发明者梁承哲申请人:株式会社晓星