汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物的制作方法

专利名称：：汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物。更具体而言，涉及使流动性、耐冲击性、尺寸稳定性、刚性、耐热刚性、导电性、涂装密合性、外观等在实施静电喷涂的汽车外饰部件的制造时所需的各特性高度均衡，且滞留稳定性也优良的树脂组合物以及对由该树脂组合物形成的成型体实施静电喷涂而制成的汽车外饰部件。
背景技术：
：以前，出于将电绝缘性的热塑性树脂制成可静电喷涂的树脂组合物的目的，提出了在树脂材料中混合导电性物质的方法，该方法已部分实用。一般而言，作为在热塑性树脂中添加的导电性物质，除了离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、含有聚乙二醇单元或离子性官能基的高分子抗静电剂等有机化合物以外，还可举出炭黑、碳纤维、金属纤维、金属粉末、金属氧化物等无机物等。尤其是由于兼具经济性及其它物性，对适用导电性炭黑的树脂组合物的研究是最活跃的。但是，导电性炭黑的配合使树脂的流动性、耐冲击性明显降低，因此，通常与耐冲击性改善材料等配合并用。但是，耐冲击性改善材料的配合使刚性、耐热刚性降低，因此产生不能作为汽车外饰部件制造用材料使用的情况。那么，当进一步配合无机填料等增强材料，以期改善刚性、尺寸特性这些特性时，则因无机填料的配合而使耐冲击性降低，而且，无机填料、耐冲击性改善材料、导电性炭黑均使树脂的流动性降低，如何均衡这些物性就成为一大课题。尤其是最近，在后门、保险杠面板、挡泥板及车门面板等汽车外饰部件用途中，与现有的热塑性树脂制部件比较，要求更高水平的性能，而目前，出现了用于汽车外饰部件的材料不能使用的状况。艮口，在作为汽车外饰部件使用的材料中，需要下述特性有更好表现。(1)优良的流动性需要即使以大的形状也能够成型的优良的熔融流动性。(2)优良的耐冲击性需要能够通过变形吸收撞击时的能量的优良的高速面冲击强度。(3)优良的尺寸稳定性(3—1)低加热收缩率由于汽车外饰部件在非常高的温度下烧结涂料，在该高温气氛中，结晶性树脂发生结晶化而收縮。这样，涂装前后的成型品尺寸将发生改变，涂装前在室温下固定的制品，在涂装后将发生很大变形。为了防止该变形，在完全不限制制品下，实施了设置滑动杆以抵消尺寸变化部分等对策，但由于当变化量大时不能抑制变形，所以需要加热收縮率小的材料。(3—2)低线膨胀系数因涂装时暴露在高温下，树脂膨胀，此时，如果线膨胀系数大，则会受到其它相邻部件的干扰等而发生变形。另外，作为汽车使用环境，需要预先设定一2(TC8(TC左右，还需要极力縮小随着该温度变化的尺寸变化(线膨胀系数)。(4)优良的刚性作为汽车外饰部件，需要在常温气氛下的适度刚性。(5)优良的耐热刚性需要在涂装时即使暴露在高温下也不发生变形的高度的耐热刚性。(6)优良的导电性要求能够适用于将付与了导电性的树脂制板状体(面板)通电、将带有与之相反电荷的带电涂料喷涂在树脂制板状体上的所谓"静电喷涂"技术的发挥优良导电性的树脂材料。这是通过使树脂制板状体表面和涂料带有相反电荷，利用相互吸引的性质，提高涂料的附着率(7)优良的涂装密合性需要与涂料的密合强度充分，涂膜不剥落。(8)优良的外观涂装前后外观均美观。(9)优良的滞留稳定性注射成型时的滞留稳定性优良。作为汽车外饰部件制造用树脂组合物，对聚苯醚与聚酰胺的聚合5物合金的研究最活跃，迄今为止，确实提出了很多树脂组合物及其制法。例如，提出了含有聚苯醚(A)、聚酰胺(B)、氢化嵌段共聚物类弹性体(C)的树脂组合物，其为分散在该树脂组合物中的(A)的分散相直径为0.6pm以下的树脂组合物，以及耐冲击性聚酰胺组合物的制造方法，其特征在于，在制造该树脂组合物时，在自由基引发剂的共存下，使含有羧酸基、酸酐基、环氧基的l,2-取代烯烃化合物与(A)反应得到的改性聚苯醚(a)、在自由基引发剂的存在下使含有羧酸基或酸酐基的l，2-取代烯烃化合物与(C)反应得到的改性氢化嵌段化共聚物类弹性体(c)、与聚酰胺(B)熔融混炼(专利文献l)。另外，在含有聚苯醚、聚酰胺及炭黑的导电性树脂混合物的方法中，提出了预先将炭黑均匀分散到聚酰胺中后，将其与聚苯醚混合得到的导电性树脂混合物(专利文献2)，和首先将聚苯醚、作为耐冲击性改善剂的不饱和聚合物及官能化剂化合物任意地与部分聚酰胺一起熔融混炼，接着将其与其余聚酰胺及挥发物含量低的导电性炭黑熔融混炼而调制得到的树脂组合物(专利文献3)。另外，还提出了一种树脂组合物，其含有特定的末端氨基浓度与末端羧基浓度之比的聚酰胺(A)、将含有乙烯基芳香族化合物和共轭二烯化合物的共聚物的一部分或全部氢化得到的氢化嵌段共聚物(B)、该(B)的共聚物与含有羧酸基或其衍生物基的分子单元结合的改性嵌段共聚物(C)，其为在树脂组合物中的共轭二烯化合物的不饱和度不超过20%、且包括特定比率的(A)、(B)、(C)的树脂组合物中，还含有(D)乙烯一a-烯烃类共聚物、和(E)仅末端具有酸酐基的烯烃类聚合物的聚酰胺树脂组合物(专利文献4)。但是，在上述的现有技术中，不能同时且高度均衡地表现出作为上述汽车外板树脂组合物使用所需要的特性。专利文献l:日本专利第2557637号公报专利文献2:日本专利第2756548号公报专利文献3:日本特开平10—310695号公报专利文献4:日本专利第3330398号公报另一方面，在专利文献5中，提出了在PA/PPE/SEBS合金中配合了各种组分的组合物。该文献中所示的树脂组合物相对于迄今为止提出的材料，在物性平衡的提高上取得了成功，但是，由于毕竟是配合了缺乏熔融流动性的PPE树脂得到的组合物，因此所得组合物的流动性水平依然较低，可以成型的成型体的尺寸依然有限制。专利文献5:日本特开2005—179546号公报另外，在专利文献6中，提出了含有PA/耐冲击性改善材料/特定的滑石的树脂组合物。但是，在该文献中，对用于改善作为汽车外饰部件制造用树脂组合物所需要的性能的涂装密合性、导电性的方法，实施例未做具体揭示。导电性的改善，即炭黑、碳纤维等的配合降低了流动性、外观、面冲击性等，在取得物性平衡时成为重要因素。此外，涂装密合性的改善本身非常难，而且，在与其它物性取得平衡的情况下改善涂装密合性，技术难度更高。艮P，在没有具体说明能够改善这些特性的方法的该文献中，实际上不能作为汽车外饰部件制造用热可塑树脂组合物使用。专利文献6:日本特开2002—220531号公报另一方面，作为与本发明的树脂组合物类似的组合物，本发明的发明人在专利文献7中提出了含有PA/乙烯基芳香族类嵌段共聚物/改性的氢化嵌段共聚物/无机填料的热塑性树脂组合物，且在专利文献8中提出了含有PA/将不饱和二羧酸接枝改性得到的烯烃类聚合物/滑石/季戊四醇型亚磷酸酯的热塑性树脂组合物。这些组合物是流动性、耐冲击性、刚性、尺寸稳定性、外观等各物性高度均衡的组合物，还显示出同时还能够改善导电性。但是，在专利文献7中，由于改性氢化嵌段共聚物中的改性率低，所以耐冲击性改善效果小，为了克服这一点而使用高分子量的聚酰胺树脂，即使这样，流动性与耐冲击性的平衡仍不充分。另外，仅采用该文献所述组合，流动性、耐冲击性与刚性、尺寸稳定性的平衡仍不充分。另一方面，在专利文献8中，通过配合亚磷酸酯化合物，能够改善耐冲击性、刚性、尺寸稳定性的平衡，但是由于作为耐冲击性改善材料组分的烯烃类聚合物的总量均以不饱和二羧酸接枝，所以生成流动性低的生成物等，其物性平衡尚不充分。而且判明，专利文献7、8的组合物在注射成型时，一旦熔融树脂长时间滞留在加热料筒内，均会发生银色条纹等外观不良，或者耐冲击性、刚性降低等不良状况。艮P，现状是，将任何由现有技术得到的热塑性树脂组合物作为汽车外饰部件制造用树脂组合物使用时，物性平衡均不充分，其能够适用范围均受到限制。专利文献7:日本特开2004—331766号公报专利文献8:日本特开2004—346240号公报
发明内容本发明鉴于相关情况，找到了适合制造使(1)流动性、(2)耐冲击性、(3)尺寸稳定性、(4)刚性、(5)耐热刚性、(6)导电性、(7)涂装密合性、(8)外观的物性平衡高度均衡，且(9)滞留稳定性也优良的适合制造汽车外饰部件的材料。即，本发明目的在于提供一种具有优良品质的汽车外饰部件制造为了解决上述课题，本发明提供一种相对于构成组合物的总组分的合计100重量％，分别含有特定比率的下述组分(A)(H)的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物。艮口，本发明的要点在于一种汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其相对于构成组合物的总组分的合计100重量％，分别含有下述比率的下述组分(A)(H)。组分(A):根据ISO—307测定的粘数在80120ml/g的范围内，末端羧基浓度(单位peq/g)与末端氨基浓度(单位p叫/g)的比率在6》末端羧基浓度/末端氨基浓度^2的范围内的聚酰胺6树脂1880重量％，组分(B):乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物525重量％，组分(C):为由马来酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物，相对于该接枝改性的嵌段共聚物的氢化物100重量％，接枝有2.65.0重量％的范围内的马来酸酐的嵌段共聚物315重量％，组分(D):BET比表面积为600m2/g以上，且DBP吸油量为300ml/100g以上的导电性炭黑15重量％，组分(E):平均粒径为0.510(im的滑石1030重量％，组分(F):亚膦酸酯化合物0.12重量％，组分(G):乙烯-乙烯醇树脂0.55重量％，组分(H):季戊四醇型亚磷酸酯01重量％。发明的效果本发明具有下述特别有利的效果，其产业上的实用价值极大。1.本发明的汽车外饰部件制造用树脂组合物在流动性、耐冲击性、尺寸稳定性、刚性、耐热刚性、涂装密合性、外观、滞留稳定性方面均优良，且高度均衡。2.由本发明的制造用树脂组合物得到的成型品能够与钢板同样适用静电喷涂技术，制造汽车外饰部件具体实施例方式下面具体说明本发明。组分(A):聚酰胺6树脂本发明中的组分(A)的聚酰胺6树脂，根据ISO—307所规定的方法，g卩，由针对96%浓硫酸溶剂及该溶剂中0.5重量％浓度的聚酰胺溶液在23。C下测定的粘度计算得到的粘数(以下也简称为"ISO粘数")在80120ml/g的范围内，优选在80110ml/g的范围内。组分(A)的聚酰胺6树脂的ISO粘数超过120ml/g时，流动性降低，而低于80ml/g时，耐冲击性降低，因而不优选。在此，当组分(A)由ISO粘数不同的2种以上的聚酰胺6树脂构成时，能够进一步提高流动性和耐冲击性、刚性的平衡。特别优选为下述组分(A—l)及组分(A—2)的聚酰胺6树脂的配合物。组分(A—1):ISO粘数低于100ml/g的聚酰胺6树脂组分(A—2):ISO粘数为100ml/g以上的聚酰胺6树脂两组分的配合比率，组分(A—l)的配合量/组分(A—2)的配合量的值越高，流动性越好；该值越低，耐冲击性越好，可以根据需要在重量比率l/9999/l的范围内调节。另外，构成组分(A)的ISO粘数不同的2种以上的聚酰胺6树脂，尽管其各自单独的ISO粘数既可以在上述规定范围外，也可以在范围内，但作为它们的配合物的聚酰胺6树脂(组分(A))的ISO粘数需要在上述规定的范围内。此外，组分(A)的聚酰胺6树脂中的端基，末端羧基浓度(单位p叫/g)与末端氨基浓度(单位peq/g)的比率(以下也简称为"端基比率")，以末端羧基浓度/末端氨基浓度的值计，需要在26的范围内。特别优选在24的范围内。当端基比率的值大于该范围时，耐冲击性降低，而小于该范围时，流动性降低等，不能使物性平衡高度均衡。另外，作为组分(A)的聚酰胺6树脂，在使用端基比率不同的多种聚酰胺6树脂的配合物时，尽管其各自单独的端基比率的值也可以在该范围外，但作为其配合物的聚酰胺6树脂(组分(A))的端基比率的值需要在上述规定范围内。另外，端基浓度的调节采用公知方法实施，例如，聚合时与乙酸、硬脂酸等反应封闭氨基末端，或与硬脂酰胺等反应封闭羧基末端的方法等。另外，上述端基浓度(单位Meq/g)的测定可以采用公知方法实施。例如，根据端基种类，可以将聚酰胺溶于酚中，用0.05N盐酸滴定，测定氨基。或者，可以将聚酰胺溶于苯甲醇中，用0.1N氢氧化钠滴定，测定羧基。组分(B)、组分(C):乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物本发明的热塑性树脂组合物中所使用的组分(B)及组分(C)中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物是指，主要是共轭二烯类化合物聚合物嵌段中的脂肪族不饱和键数因氢化而减少的嵌段共聚物。另外，组分(B)及组分(C)的嵌段共聚物的氢化物中的来自芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的基本骨架，组分(B)与组分(C)的单体种类及/或组成既可以相同，也可以不同，组分(B)的嵌段共聚物的氢化物也可以不被马来酸酐接枝改性。芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的排列可以是直链结构、支链结构(自由基嵌段)等任意的结构。另外，在这些结构中，也可局部含有来自乙烯基芳香族化合物与共轭二烯类化合物的无规共聚部分的无规链。这些结构中，优选直链结构，从耐冲击性、耐热刚性的平衡的观点考虑，特别优选为A—B—A型三嵌段结构，也可以局部含有A—B型二嵌段结构。乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物中的乙烯基芳香族化合物优选为苯乙烯、(x-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯等，其中，特别优选苯乙烯。共轭二烯类化合物优选为l,3-丁二烯、2-甲基-l，3-丁二烯。作为组分(B)，作为可利用的嵌段共聚物的氢化物，例如，可以举出苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯一乙烯一丙烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。另外，作为组分(C)，可举出它们的接枝改性物。作为组分(B)及组分(C)，从热稳定性优良的观点考虑，优选分别为苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段共聚物及苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段共聚物的接枝改性物。来自乙烯基芳香族化合物的重复单元所占的比例为，相对于组分(B)、组分(C)的各100重量％，为1070重量％的范围内，特别优选为1525重量％的范围内。来自乙烯基芳香族化合物的重复单元所占的比例低于10重量％时，耐热刚性、涂装密合性降低，而高于70重量％时，耐冲击性降低。此外，在嵌段共聚物的氢化物中的脂肪族链部分中，来自共轭二烯类化合物的未氢化而残留的不饱和键的比例优选为20%以下，更优选为10%以下。此外，来自乙烯基芳香族化合物的芳香族性不饱和键的约25%以下可被氢化。本发明的热塑性树脂组合物中所使用的组分(B)及组分(C)的嵌段共聚物的氢化物优选为根据ASTM—D1238规格，在23(TC的温度、2.16kg的负载下测定的MFR在0.1200g/IO分钟的范围内。当MFR小于该范围时，流动性不充分，而大于该范围时，耐冲击性不充分。特别优选在l30g/IO分钟的范围内。本发明中作为组分(C)使用的由马来酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物的制造，能够通过与马来酸酐的接枝改性相关的公知方法实施。例如，可以举出将该嵌段共聚物的氢化物与马来酸酐及自由基引发剂配合，在熔融状态下将嵌段共聚物接枝改性的方法。作为自由基引发剂，可以举出有机过氧化物、偶氮化合物等。作为有机过氧化物的具体例子，可以举出(a)氢过氧化物类，例如叔丁基氢过氧化物、枯基氢过氧化物、2,5-二甲基己垸-2，5-二氢过氧化物、1,1,3，3-四甲基丁基-氢过氧化物、对甲烷氢过氧化物、氢过氧化二异丙苯等；(b)二垸基过氧化物类，例如，2,5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己炔-3、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、2，5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己垸、二枯基过氧化物、1,3-双-(过氧化叔丁基异丙基)苯等；(c)过氧化缩酮类，例如，2，2-双过氧化叔丁基丁烷、2,2-双过氧化叔丁基辛烷、U-双过氧化叔丁基环己烷、U-双过氧化叔丁基-3，3,5-三甲基环己烷等；(d)过氧化酯类，例如，过氧化二叔丁基间苯二甲酸酯、过氧化叔丁基苯甲酸酯、过氧化叔丁基乙酸酯、2,5-二甲基-2，5-二苯甲酰过氧化己烷、过氧化叔丁基异丙基碳酸酯、过氧化叔丁基异丁酸酯等；(e)二酰基过氧化物类，例如，可以举出过氧化苯甲酰、过氧化间甲苯酰、过氧化乙酰等。另外，作为偶氮化合物的具体例子，可以举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、l,l'-偶氮二(环己烷-l-腈)、l-[(l-氰基-l-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮二(2,4,4-三甲基戊垸)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙烷)等。在这些自由基引发剂中，特别优选l，3-双-(过氧化叔丁基异丙基)苯等10小时的半衰期温度在120。C以上的自由基引发剂。为了制造组分(C)，作为使该嵌段共聚物的氢化物在熔融状态下反应的具体方法，可以举出在熔融状态下将马来酸酐及自由基引发剂混合并使其反应的方法。为了在熔融状态下混合并使其反应，热塑性树脂能够使用通常实用化的熔融混炼机。在用熔融混炼机将其熔融的期间，引发改性反应。作为熔融混炼机，例如，可以举出单螺杆或多螺杆挤出机、加热辊、班伯里混炼机等。在利用使用挤出机的方法时，例如，适合采用预先将嵌段共聚物的氢化物、马来酸酐、自由基引发剂的各组分用混合机等混合，将所得混合物从挤出机的上游侧一次性投入(进料)，在熔融状态下反应的方法。组分(C)中的马来酸酐的接枝率为，相对于组分(C)的马来酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物100重量％，结合的马来酸酐为2.65.0重量％的范围。无论是少于该范围还是多于该范围，由于流动性、耐冲击性、刚性等所有物性的平衡降低，而不能使用。本发明中的组分(C)的马来酸酐的接枝率能够按照下述方法测定。1.试样预处理为了除去未反应的马来酸酐，进行再沉淀精制。(l一l)将约6g试样溶解在甲苯60ml中后，添加丙酮300ml，使聚合物再沉淀后，用离心分离机(6500rpm，5分钟)分离沉淀。(l一2)在分离出的沉淀中添加丙酮300ml，用搅拌器搅拌4小时后静置。(l一3)倾析上清，用离心分离机(6500卬m，IO分钟)回收沉淀。(1一4)用真空干燥器在6(TC下将回收的沉淀干燥5小时，得到经过精制的聚合物。2.中和滴定(2—l)正确称量精制后的试样约2.5g，加入带旋塞阀的锥形瓶中。(2—2)添加经过30分钟氮鼓泡的甲苯90ml进行溶解。(2—3)溶解后，添加乙醇10ml，再添加指示剂量的酚酞溶液，用氢氧化钾乙醇溶液(氢氧化钾浓度0.1mol/L)滴定。其中，指示剂酚酞溶液是酚酞的85volX乙醇溶液(酚酞浓度10g/U。(2—4)为得到空白值，对(2—2)的"经过30分钟氮鼓泡的甲苯90ml"也进行(2—3)的测定。3.计算方法按照下式计算马来酸酐的接枝率(mmol/g)。13J=KXFX(M-N)/WJ:马来酸酐的接枝率(mmol/g)K:滴定溶液浓度(mo1/L)F.-系数M:滴定量(ml)N:空白滴定量(ml)W:试样重量(g)按照下式换算马来酸酐的接枝率(重量％)。P二(JXQ/1000)X100P二马来酸酐的接枝率(重量％)Q:98(马来酸酐分子量g/mol)1000:从mmol换算为mol的系数100:从g/g换算为重量X的系数组分(D):导电性炭黑在本发明中，作为用作组分(D)的导电性炭黑，可以举出炉黑、炉黑、乙炔黑、槽黑、科琴黑等，优选以少量配合量即可显出导电性的科琴黑。此外，如果不使用BET比表面积为600mS/g以上、且DBP吸油量为300ml/100g以上的炭黑，则为了表现出导电性所需要的配合量增多，难以取得导电性、耐冲击性、流动性等的平衡。组分(E):滑石在本发明中，作为组分(E)使用的滑石是具有层状结构的硅酸镁板状颗粒，其组成通常为含有Si025866重量X、Mg02835重量X、&0约5重量％，作为其它少量组分，含有Fe20"A1203、CaO、Na20、K20、Ti02、P205、S03等矿物。其pH因杂质而在8ll内变化，比重约为2.7。作为本发明中的组分(D)，优选使用杂质尽可能少的滑石。将滑石由原石粉碎时的制法不受特别限制，但由于制造组合物时的生产率、分散性优良，优选脱气压缩后的滑石，或者以蒙脱石等微量的粘土状物质作为粘合剂进行造粒、提高了体积密度的滑石。本发明所使用的滑石的平均粒径为0.510pm。平均粒径意指作为由激光分析法测定的一次颗粒粒径的50%的积算值算出的数均粒径。滑石的平均粒径小于该范围时，流动性降低，而大于该范围时，耐冲击性、外观降低。另外，粒径分布越陡峭越好，为使面冲击性良好，特别优选使用尽量除去了粒径超过10^im的颗粒的滑石。这些滑石中，是否实施氨基硅烷处理均可，但为了取得刚性、耐冲击性的平衡，优选不实施氨基硅烷处理。组分(F):亚膦酸酯化合物在本发明中，作为组分(F)使用的亚膦酸酯化合物的具体例子，可以举出四(2,4-二叔丁基苯基)-4，4'-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，5-二叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,3,4-三甲基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,3-二甲基-5-乙基苯基)-4，4'-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二叔丁基-5-乙基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，3,4-三丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4,6-三叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯等。其中，四(2，4-二叔丁苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯等4，4'-亚联苯基二亚膦酸酯化合物的滞留稳定性改善效果大，因而优选。组分(G):乙烯-乙烯醇树脂在本发明中，作为用作组分(G)的乙烯-乙烯醇树脂是乙烯与乙烯醇的共聚物。通常是将乙烯与乙烯基酯的共聚物皂化而制造的。本发明使用的乙烯-乙烯醇树脂的皂化度为70molX以上，由于皂化度小于该值时，热稳定性差，因此不优选。乙烯-乙烯醇树脂的乙烯共聚比率优选为4050molVo，该范围的涂装密合性最优良。另外，从流动性的观点考虑，能够优选使用根据JIS—K6730(温度190。C，负载2.16kg)测定的MI为0.5g/IO分钟以上的树脂。该组分形状没有特别限制，但从均匀分散性的观点考虑，优选为颗粒状。作为组分(G)的配合方法，最优选在组分(G)以外的组分全部熔融混炼得到的树脂组合物粒料中通过干混配合组分(G)的粒料的方法。如果组分(G)并非干混而是熔融混炼，则涂装密合性的改善效果减弱，且耐热刚性降低等，因此难以使物性平衡高度均衡。其它组分在本发明涉及的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物中，除上述各组分以外，能够配合(使之含有)无损于本发明效果的种类和量的其它各种树脂添加剂。作为这样的各种树脂添加剂，例如，可以举出热稳定剂、抗氧化剂、耐候性改善剂、紫外线吸收剂、成核剂、发泡剂、阻燃剂、耐冲击改善剂、润滑剂、增塑剂、流动性改善剂、染料、颜料、有机填料、增强剂、分散剂等。其它组分中，作为尺寸稳定性改善助剂，尤其是组分(H):季戊四醇型亚磷酸酯化合物的配合提高了本发明的树脂组合物的耐冲击性、尺寸稳定性、刚性的平衡，能够优选使用。组分(H):季戊四醇型亚磷酸酯化合物作为用作组分(H)的季戊四醇型亚磷酸酯化合物，具体而言，可以例示双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、氢化双酚A季戊四醇亚磷酸酯聚合物、二壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-异丙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-辛基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等，其中，优选双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。上述例举的亚磷酸酯既可以单独使用，也可以两种以上混合使用。在本发明的组合物中，在配合组分(H)时，相对于构成组合物的总组分的合计100重量％，优选含有率在0.11重量％的范围内。当少于该范围时，实质上达不到刚性、尺寸稳定性进一步提高的实质性效果，当多于该范围时，滞留稳定性降低，因而不优选。各组分的含有率本发明的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物中的各组分(A)(H)的含有率相对于构成组合物的总组分的合计100重量％，需要分别在下述范围内。组分(A):1880重量％，优选为2075重量％组分(B):525重量％，优选为623重量％组分(C):315重量％，优选为414重量％组分(D):15重量％，优选为1.54.5重量％组分(E):1030重量％，优选为1228重量％组分(F):0.12重量％，优选为0.21.5重量％组分(G):0.55重量％，优选为14重量％组分(H):01重量％，优选为0.11重量％这些各组分的含有率即使有一个不在上述范围内时，就使得以耐冲击性、刚性、流动性、导电性、滞留稳定性为首的物性平衡不能高度均衡。具体而言，组分(A)的含有率不在该范围内时，对整体物性的影响大。尤其是在少时，流动性、尺寸稳定性、刚性、耐热刚性、外观降低，而比该范围多时，耐冲击性、尺寸稳定性、导电性等降低。组分(B)的含有率少于该范围时，耐冲击性降低，而多于该范围时，流动性、刚性、耐热刚性、尺寸稳定性、外观等降低。组分(C)的含有率少于该范围时，耐冲击性降低，而多于该范围时，流动性、刚性、耐热刚性、尺寸稳定性、外观等降低。组分(D)的含有率少于该范围时，导电性降低，而多于该范围时，流动性、耐冲击性、外观等降低。组分(E)的含有率少于该范围时，刚性、尺寸稳定性等降低，而多于该范围时，流动性、耐冲击性、外观等降低。组分(F)的含有率少于该范围时，滞留稳定性不充分，而多于该范围时，外观恶化。组分(G)的含有率少于该范围时，涂装密合性降低，而多于该范围时，流动性、耐热刚性等降低。在使物性平衡高度均衡方面，各组分的含量优选进一步满足下述式(1)及式(2)。式(1):组分(A)/[组分(B)+组分(C)]二65/3585/15(式中，组分(A)、组分(B)及组分(C)是相对于组分(A)+组分(B)十组分(C)的合计100重量的各组分的重量％。)式(2):组分(A)/组分(D)=93/797/3(式中，组分(A)及组分(D)是相对于组分(A)十组分(D)的合计100重量。％的各组分的重量％。)各组分的分散形态另外，本发明的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物的微观分散形态优选为，至少下述各组分分别处于下述分散形态。组分(A)、组分(B)及组分(C)优选为组分(A)聚酰胺6树脂形成海相(母相)，在该海相中，组分(B)及组分(C)嵌段共聚物的氢化物以分别或混合体的形态，作为岛相(区域相)分散。而且，更优选为该岛相的平均分散粒径在0.1lpm的范围内。该岛相的平均分散粒径小于或是大于该范围，刚性、冲击强度都会降低。但是，组分(B)、组分(C)或其混合体形成海相，组分(A)形成岛相这样的分散形态，刚性、耐热刚性、尺寸稳定性大幅降低，因而不优选。组分(D)及组分(E):组分(D)导电性炭黑优选为主要分散在组分(A)聚酰胺6树脂的海相中，且组分(E)滑石也优选为主要分散在组分(A)的海相中。在本发明组合物的优选分散形态中，优选为组分(A)的聚酰胺6树脂形成海相(母相)，且组分(D)及组分(E)主要分散在该组分(A)的海相中的状态。在此，所谓"主要"，是指在该组合物中，组分(D)及组分(E)各自相对于总含量100重量％，超过50重量％的量分散在组分(A)的海相中。但是，当组分(D)不是分散在组分(A)的海相中，而是分散组分(B)及/或组分(C)相的岛相中时，导电性大幅降低，因而不优选。另外，当组分(E)分散在组分(B)或组分(C)相中时，刚性、耐热刚性、尺寸稳定性、耐冲击性降低，因而不优选。熔融混炼的方法另外，这些各组分的优选分散形态能够在调制本发明涉及的树脂组合物时，通过适当控制熔融混炼的方法而容易地达到。例如，在熔融混炼分多阶段进行时，在第1阶段，首先将组分(D)导电性炭黑与组分(A)聚酰胺6树脂的至少一部分在双螺杆挤出机中熔融混炼，制造组分(D)预先分散在组分(A)相中的树脂组合物粒料、组分(AD)。接着，在第2阶段，将该组分(AD)与剩余的组分(A)、组分(B)及组分(C)一起在双螺杆挤出机中熔融混炼，制造组分(A)相中微分散有组分(B)、组分(C)及组分(D)的树脂组合物粒料、组分(ABCD)。接着，在第3阶段，将组分(ABCD)与组分(E)滑石用双螺杆挤出机熔融混炼，由此能够表现出上述的优选分散形态。在此，组分(F)亚膦酸酯化合物可以在第13阶段的任意时机配合，此外，如上所述，组分(G)乙烯-乙烯醇树脂可以与除组分(G)以外的组分全部熔融混炼得到的树脂组合物的粒料干混而配合。另外，上述优选分散形态的达成能够用树脂组合物的粒料、或由注射成型品切下的小片，通过用透射型电子显微镜(TEM)观察其微观形态(微细结构(finetexture)、形态(morphology)等)来确认。具体而言，将粒料或由注射成型品切下的小片用例如装备有低温装置的超薄切片机(Leica社制，ULTRCUTCUT)，使用金刚石刀，在一10(TC的温度下，切成厚100nm的超薄切片，用四氧化锇及四氧化钌将切出的小片表面染色后，使用透射型电子显微镜(例如，日本电子社制，型号JEM1200EXII型)能够容易地观察。当然，本发明的树脂组合物的调制能够采用已知的各种方法实施，但是为了使各组分为优选的分散形态，优选按照上述的烙融混炼的方法进行。作为汽车外饰部件制造用热可塑性树脂组合物，为了得到优良的制品，本发明的目标材料特性如下所示。另外，关于各特性的具体评价方法记载于后述实施例的组合物特性的评价方法栏中。(1)流动性目标值2mm厚的模具中的条形流动(Bar-Flow)流动长度550mm以上。(2)耐冲击性目标值涂装前试验片的高速面冲击强度为30J以上。(3)尺寸稳定性19(3—1)二次加热收縮率目标值15(TCX40分钟的二次加热收缩率为0.4^以下。(3—2)线膨胀系数目标值线膨胀系数为9X10—5K—i以下。(4)刚性目标值弯曲弹性模量为2500MPa以上。(5)耐热刚性目标值热变形温度为18(TC以上。(6)导电性目标值体积电阻率为lXl()SQ，cm以下。(7)涂装密合性目标网格剥离试验的涂膜残存率为100%。(8)外观(8—1)涂装前目标涂装前成型品表面没有银色条纹或明显填料突起、流痕等外观不良。(8—2)涂装后目标涂装后的涂装膜表面的映像清晰性良好。(9)滞留稳定性目标在28(TC的树脂温度下，在成型机料筒内连续滞留20分钟以上时，成型品表面未发生银色条纹等不良外观。艮口，本发明涉及的组合物可以说是由于满足上述(1)(8)的所有目标特性而显示出高度均衡的物性平衡的组合物。还可以说，通过满足(9)的滞留稳定性的目标，而成为注射成型体的生产稳定性更优良的材料。接着，用实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于下述实施例。另外，在下述实施例和比较例中，使用的各原料的特性等细节如下所述。此外，对于所得树脂组合物的评价，在后述"组合物特性的评价方法"中详细叙述。组分(A)聚酰胺6树脂组分(A—1)ISO粘数低于100ml/g的聚酰胺6树脂组分(A—l一1):商品名二NOVAMID1005J，三菱工程塑料社制，ISO粘数二86ml/g，熔点=223匸，末端氨基浓度二26)aeq/g，末端羧基浓度二126n叫/g，末端羧基浓度/末端氨基浓度比率=4.85组分(A—l一2):商品名二NOVAMID1007JX，三菱工程塑料社制，ISO粘数二99ml/g，熔点二223。C，末端氨基浓度二84(ieq/g，末端羧基浓度=88|1叫/g，末端羧基浓度/末端氨基浓度比率=1.05组分(A—l一3):商品名二NOVAMID1007J、三菱工程塑料社制、ISO粘数二99ml/g，熔点二223。C，末端氨基浓度=26^q/g，末端羧基浓度二87^ieq/g，末端羧基浓度/末端氨基浓度比率=3.3组分(A—2):ISO粘数100ml/g以上的聚酰胺6树脂组分(A—2—l):商品名二NOVAMID1010J，三菱工程塑料社制，IS0粘数二118ml/g，熔点二223。C，末端氨基浓度二26peq/g，末端羧基浓度二77^ieq/g，末端羧基浓度/末端氨基浓度比率=2.96组分(A—2—2):商品名二NOVAMID1020J,三菱工程塑料社制，ISO粘数二182ml/g，熔点二223。C，末端氨基浓度二40jxeq/g，末端羧基浓度二40(ieq/g，末端羧基浓度/末端氨基浓度比率=1组分(B):乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物组分(B—l):物质二苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯共聚物(以下简称为SEBS)，商品名二TUFTECH1052，旭化成社制，苯乙烯含有率20重量％，MFR二8g/10分钟(ASTM—D1238，230。CX2.16kg下测定)组分(C)由马来酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物组分(C一l):物质二马来酸酐改性SEBS，商品名二TUFTECM1943,旭化成社制，马来酸酐的接枝率=2.7重量％(根据上述分析方法测得)，苯乙烯含有率20重量％，MFR二8g/10分钟(根据ASTM一D1238，230。CX2.16kg测得)组分(D)导电性炭黑组分(D—1):商品名二科琴EC600JD，Lion社制，比表面积=1270m2/g，DBP吸油量二495ml/100g组分(E)滑石(硅酸镁)组分(E—l):商品名二压缩滑石HST0.5，林化成社制，平均粒径=2.75,，化学组成(荧光X射线分析结果，重量比)=(Si02:60.7%/MgO:30.9%/Fe2O3:0.12%/Al2O3:0.04%/CaO:0.41%/Na20:0.02%/K20:0%/TiO2:0.001%/P205:0.04%/S03:0%/灼烧减量5.7%(几乎均为水分))，pH=9.3，密度=2.7，体积密度二lg/cm3，颗粒形状=板状，未经偶联剂进行表面处理组分(F)亚膦酸酯化合物组分(F—l):物质=四(2,4-二叔丁基苯基)-4，4'-亚联苯基二亚膦酸酯，商品名SANDOSTABP-EPQ，Clariant社制组分(G)乙烯-乙烯醇树脂组分(G—l):商品名二EVALG156A，Kuraray社制，乙烯共聚比率二47mor^，比重=1.12，MI:6g/10分钟(JIS—K6730,190°CX2.16kg下测定)，皂化度100mol%，粒料形状圆筒状，直径约3mm，长约4mmH)组分(H)季戊四醇型亚磷酸酯化合物组分(H—l):物质=双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，商品名^PEP36，旭电化社制，熔点23424(TC，挥发性10%，减量温度36rc组分(I)其它组分组分(I一l):物质=马来酸酐接枝改性的乙烯一1-丁烯共聚物，商品名二MODIC—AP730T，三菱化学社制，脆化温度二低于一7(TC，表面硬度二83(根据JIS—K6301，type-A测定)，密度二0.89g/ml，MFR二2g/10分钟(根据ASTM—D1238，190°CX2.16kg测定)[组合物特性的评价方法]各特性的评价按照下述操作顺序实施。1.各试验片的制备(1)根据ASTM—D7卯、D638、D648制成试验片成型机用日钢J75ED，在树脂温度28(TC、模具温度8(TC、注射保圧时间15秒、冷却时间15秒、l个循环40秒的条件下成型。使用该试验片评价刚性、耐热刚性、导电性。(2)100X100X3mm厚的片状试验片的制备成型机住友SHIOO，在树脂温度28(TC、模具温度80。C、注射保圧时间15秒、冷却时间15秒、l个循环40秒的条件下成型。使用该试验片评价耐冲击性、二次加热收縮率、外观。(3)100X100X3mm厚的片状滞留成型试验片的制备成型机住友SHIOO，在树脂温度28(TC、模具温度8(TC的条件下，设置注射间待机时间，使树脂在料筒内滞留规定时间进行成型。艮口，在通常按照注射一增塑&冷却一开模一取出成型品一合模(至此结束l个循环)一注射的顺序进行的注射成型工艺中，如下所述，进行在合模后设置20分钟的间隔(滞留工序)、转移至下一道注射工序的加入了滞留工序的成型(滞留成型)。注射一增塑&冷却一开模一成型品取出一合模一间隔(至此结束l个循环)一注射该滞留成型试验片制备时，是采用注射时间为15秒，冷却时间为15秒，开模、合模等其它所用时间为10秒，间隔20分钟，合计20分钟40秒的循环进行成型。以该循环连续进行5次注射成型，使成型稳定，将第5次注射的成型品用作试验片评价滞留稳定性。2.测定与评价(1)流动性测定2mm厚X10mm宽的条形流动的流动长度，评价流动性。该数值越高表示流动性越好。具体条件如下所示。成型机东芝IS150模具三菱工序塑料社所有的条形流动模具(2mm厚X10mm宽)成型温度料筒温度设为28(TC，模具温度设为8(TC注射/冷却时间10秒/15秒l个循环40秒注射压力98MPa评价使用的条形流动得流动长度为，连续进行15次注射成型，对第15次注射的成型品测得的值。(2)耐冲击性从垂直方向以lm/秒的速度，用前端为球状的轴撞击100mmX100mmX3mm厚的片状试验片的表面，测定在厚度方向冲切该片状试验片所需要的冲击能量值(高速面冲击强度)，评价耐冲击性。该数值越高表示耐冲击性越好。具体条件如下所示。测定器岛津试验机社制Servopulser测定气氛温度23°C轴的前端形状12.7mmR的球状轴冲切速度lm/秒试验片的调湿状态干透试验时的载置台(固定夹)的直径76.2mm评价使用的高速面冲击强度是5次测定结果的平均值。(3)尺寸稳定性(3—1)二次加热收縮率针对将100mmX100mmX3mm厚的片状试验片在15(TC下加热40分钟后产生的尺寸收縮，测定二次加热收缩率，评价尺寸稳定性。该数值越小，表明尺寸稳定性越好。具体条件如下所示。1)加热前的尺寸测定测定试验片的外周4边100mmX100mm(树脂流动方向与直角方向各2边)的长度。该长度分别表示为[L1][L4]。2)加热处理将该试验片放入加热到15(TC的热风烘箱中，进行40分钟老化处理(加热处理)。40分钟后从烘箱中取出，放入铝袋密封，在防止吸水的同时，在23T下冷却24小时。3)加热后的尺寸测定测定与作为加热前尺寸测定对象的外周4边对应的各边加热处理后的长度。该长度分别表示为[LG1][LG4]。4)计算收縮率将[L1]与[LG1]对比，按照下式求得二次加热收縮率。二次加热收缩率(%)=([Ll〗一[LGl]/[LlpX100将[L2]、[L3]、[L4]也分别与[LG2]、[LG3]、[LG4]对比，同样求得各边的二次加热收縮率。用于评价的二次加热收縮率为对4边算出的4个二次加热收縮率值的平均值。(3—2)线膨胀系数测定树脂流动方向(MD方向)的线膨胀系数，评价尺寸稳定性。该数值越小，表明尺寸稳定性越好。具体条件如下所示。试验片将ASTM弯曲试验片裁成8mmX8mmX6mm厚之后，在用热风在12(TC下进行12小时退火。然后放入铝袋密封，在防止吸水的同时，冷却至室温，制成试验片。测定器SEIKO-INSTRUMENTS社制，EXSTAR6000温度控制在0"C稳定30分钟后，以2"C/分钟的速度升温至10(TC。用于评价的线膨胀系数为上述升温时在23°C83°C区间的MD方向(树脂流动性方向)的线膨胀系数。(4)刚性根据ASTM—D790，对23"C气氛、干透时的试验片测定弯曲弹性模量，评价刚性。该数值越高，刚性越好。(5)耐热刚性根据ASTM—D648，对应力条件0.45MPa、干透时的试验片测定热变形温度，评价耐热刚性。该数值越高，耐热刚性越好。(6)导电性测定体积电阻率，评价导电性。该数值越小表明导电性越好。具体条件如下所示。试验片用剪子裁断根据ASTM—D638的拉伸试验片两端，从标线范围内裁取12.7mmX50mmX3mm厚的长方体，长方体两端面(12.7mmX3mm)涂布银糊，在23i:下风干30分钟，作为试验片。测定用试验机测定试验片两端面间得电阻，计算体积电阻率。试验机Custom社制，MG—1600。(7)涂装密合性实施网格剥离试验，观察涂膜的残存状况，评价涂装密合性。评25价结果为"〇"表明涂装密合性良好。具体条件如下所示。涂装试验片在100X100X3mm厚的片状试验片的单侧表面(涂布面)上涂装丙烯酸聚氨酯类涂料(Origin电气社制，OP—Z—NY)，在8(TC下烧结60分钟，得到涂布面上形成有406(Hmi厚的涂膜的涂装试验片。网格的刻划等间隔刻设深达从涂膜表面至涂布面的横竖各ll条切槽，分割成每边lmm宽的网格状的100块，形成切槽刻设部。剥离试验从涂膜上粘贴18mm宽的胶粘带(玻璃纸胶带)以完全覆盖切槽刻设部后，将该胶带一口气剥离。此时，肉眼判断涂膜是否未被胶带剥离而完全残留在表面上。涂装密合性的评价结果以切槽刻设部的100块涂膜完全没有缺少时为"〇"，稍有缺少时为"X"表示。8)外观(8—1)涂装前的外观观察100X100X3mm厚的片状试验片的表面，评价涂装前的外观。评价结果为"〇"表示外观良好。观察该试验片的表面时，特别留意是否有银色条纹、明显填料突起、流痕等不良状况，目视判定外观。涂装前的外观的评价结果以"X"表示存在银色条纹、明显填料突起、流痕等不良状况，以"〇"表示没有这样的不良状况。(8—2)涂装后的外观在上述(7)涂装密合性的评价时，同时评价涂装后外观。评价结果为"〇"表示外观良好。艮口，上述涂装试验片的涂膜表面可以反映出荧光灯的镜面反射影像，目视判定荧光灯像的鲜明性是否良好。涂装后的外观的评价结果以映像的图像稍虚为"X"，映像的图像鲜明为"〇"表示。(9)滞留稳定性观察由上述滞留成型制备的100X100X3mm厚的片状滞留成型试验片表面，评价滞留稳定性。评价结果为"〇"表明滞留稳定性良好。观察该试验片的表面时，与上述(8—1)涂装前外观的情况同样，特别留意是否残留银色条纹、明显填料突起、流痕等不良状况，目视判定滞留成型品的外观。滞留稳定性的评价结果以存在银色条纹、明显填料突起、流痕等不良为"X"，没有上述不良为"〇"表示。(10)组分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)的分散形态的评价方法各组分的分散形态是从各组合物注射成型得到的试验片用金刚石刀裁取极薄切片，用透射型电子显微镜(下文简记为TEM)观察。TEM观察时，根据需要，用氧化锇、氧化钌等进行染色，鉴定各组分，评价其分散形态。组分(B)、组分(C)、或组分(B)与组分(C)的混合物的平均分散粒径是随机选择这些特定组分的至少30个粒子，测定当量圆直径(单元iam)，计算出其平均值，作为平均粒径。[实施例16及比较例19][组合物及试验片的调制法]在实施例16及比较例19中，调制了如下组合物。它们均是通过分阶段进行多次熔融混炼和干混，制成后述表一l(实施例16)或表一2(比较例19)所示各组分含有率。具体而言，首先，仅将组分(A—l一l)及组分(D—l)熔融混炼，进行制造粒料(AD—cO的第1路径。接着，将组分(A—l—l)以外的组分(A)与组分(B)、组分(C)、组分(F)及上述第l路径的粒料(AD—a)熔融混炼，进行制造含有组分(A)、组分(B)、组分(C)、组分(D)及组分(F)的树脂组合物粒料(ABCDF)的第2路径。接着，将组分(E)和上述第2路径的粒料(ABCDF)熔融混炼，进行制造含有组分(A)、组分(B)、组分(C)、组分(D)、组分(E)及组分(F)的树脂组合物粒料(ABCDEF)的第3路径。最后，将组分(G)的粒料与上述第3路径的粒料(ABCDEF)干混，得到含有组分(A)、组分(B)、组分(C)、组分(D)、组分(E)、组分(F)及组分(G)的最终组合物，进行成型及各种评价。另外，在比较例中，关于不含任意的某组分的树脂组合物，仅不27包括该组分进行制造，另外，配合组分(H)时，与组分(F)同时配合，在部分比较例中使用的其它组分(I)也与组分(F)同时配合。各阶段的具体熔融混炼条件如下所示。(1)第l路径使用双螺杆挤出机(日本制钢所社制，TEX—30XCT(螺杆直径30mmO))，在料筒温度240。C、螺杆转数200rpm、吐出量10kg/h的条件下，将组分(A—l一l)从挤出机的最上流部的主进料口投入，将组分(D—l)从挤出机的中流部的侧进料口投入，制造含有组分(A一l一l)及(D—l)、其含有比率为(A—l—1)/(D—l)=87.5重量％/12.5重量％的熔融混炼树脂组合物粒料(AD—cO。(2)第2路径使用双螺杆挤出机(日本制钢所社制，TEX—30XCT(螺杆直径30mm①)，在料筒温度240。C、螺杆转数400rpm，吐出量20kg/h的条件下，称量规定量的组分(A—l—l)以外的组分(A)、组分(B)、组分(C)、组分(F)及第l路径的粒料(AD—cO，在滚筒搅拌机中混合后，从挤出机的最上流部的主进料口一次性投入，制造熔融混炼树脂组合物粒料(ABCDF)。(3)第3路径使用双螺杆挤出机(日本制钢所社制，TEX—30XCT(螺杆直径30mmO))，在料筒温度240。C、螺杆转数400rpm、吐出量20kg/h的条件下，称量规定量的组分(E)和熔融混炼树脂组合物粒料(ABCDF)，在滚筒搅拌机中混合后，从挤出机最上游部的主进料口一次性投入，制造熔融混炼树脂组合物粒料(ABCDEF)。(4)干混称量规定量的组分(G)的粒料和熔融混炼树脂组合物粒料(ABCDEF)，在滚筒搅拌机中混合，形成最终的树脂组合物。将该最终树脂组合物在12(TC下真空干燥10小时，作为进行各种试验的成型材料。表一1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表一2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>如表一1所示，根据本发明的实施例16的聚酰胺树脂组合物显示出高度均衡的物性平衡及滞留稳定性，具体而言，完全满足作为汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物需要的各物性项目中的目标值。另外，尽管未表示，但确认实施例16的聚酰胺树脂组合物的组分(A)(E)均为下述分散形态。1)组分(A)形成海相。2)组分(B)与组分(C)的混合体作为平均粒径0.3(Ltm左右的岛相分散在组分(A)相中。3)组分(D)实质上全部分散在组分(A)相中，不存在于组分(B)等岛相中。4)组分(E)实质上全部分散在组分(A)相中，不存在于组分(B)等的岛相中。另一方面，如表一2所示，可知比较例19的任一评价项目均不满足目标值，不足以作为汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物。艮口，比较例l的流动性、涂装前的外观、滞留稳定性不充分，比较例2的涂装密合性、涂装前的外观、涂装后的外观、滞留稳定性不充分，比较例3的滞留稳定性不充分，比较例4的涂装密合性不充分，比较例5的导电性不充分，比较例6的流动性不充分，比较例7的流动性不充分，比较例8的滞留稳定性不充分，比较例9的尺寸稳定性、刚性不充分。产业实用性本发明的汽车外饰部件制造用树脂组合物作为汽车外饰部件制造用的树脂材料所需的各种特性高度均衡，所得汽车外饰部件可与钢板同样在不经预处理下进行静电喷涂，从而能够制造具有优良特性的汽车外饰部件。作为汽车外饰部件，可以举出后门、保险杠面板、前挡泥板、后挡泥板、油箱盖、车门面板、尾板面板、前面板、发动机罩、车顶板、牌照装饰、行李箱盖、踏脚板、后装饰、车门装饰等。权利要求1.一种汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，相对于构成组合物的总组分的合计100重量％，分别含有下述比率的下述组分(A)～(H)，组分(A)根据ISO—307测定的粘数在80～120ml/g的范围内，末端羧基浓度(单位μeq/g)与末端氨基浓度(单位μeq/g)的比率在6≥末端羧基浓度/末端氨基浓度≥2的范围内的聚酰胺6树脂18～80重量％，组分(B)乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物5～25重量％，组分(C)为由马来酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物，相对于该接枝改性的嵌段共聚物的氢化物100重量％，接枝有2.6～5.0重量％的范围内的马来酸酐的嵌段共聚物3～15重量％，组分(D)BET比表面积为600m2/g以上，且DBP吸油量为300ml/100g以上的导电性炭黑1～5重量％，组分(E)平均粒径为0.5～10μm的滑石10～30重量％，组分(F)亚膦酸酯化合物0.1～2重量％，组分(G)乙烯-乙烯醇树脂0.5～5重量％，组分(H)季戊四醇型亚磷酸酯0～1重量％。2.如权利要求l所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，相对于构成组合物的总组分的合计100重量％，含有比率为0.11重量％的组分(H):季戊四醇型亚磷酸酯。3.如权利要求1或2所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，组分(A)为组分(A—l):ISO粘数低于100ml/g的聚酰胺6树脂与组分(A—2):ISO粘数在100ml/g以上的聚酰胺6树脂的配合物。4.如权利要求13中任一项所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，在将组分(G)以外的组分全部熔融混炼而得到的树脂组合物粒料中，干混组分(G)的粒料而得到。5.如权利要求14中任一项所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，构成组分(B)和组分(C)的嵌段共聚物的氢化物分别为苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段共聚物的接枝改性物。6.如权利要求5所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，相对于组分(B)或组分(C)的各100重量％，苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯含有率各在1525重量％的范围内。7.如权利要求16中任一项所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，组分(D)和组分(E)主要分散在组分(A)的海相中。8.如权利要求17中任一项所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物，其特征在于，各组分的含有重量比率满足下述式(1)和式(2)，式(1):组分(A)/{组分(B)+组分(C)}=65/3585/15，式中，组分(A)、组分(B)和组分(C)为相对于组分(A)+组分(B)+组分(C)的合计100重量％的各组分的重量％，式(2):组分(A)/组分(D)=93/797/3，式中，组分(A)和组分(D)为相对于组分(A)+组分(D)的合计100重量％的各组分的重量％。9.一种汽车外饰部件，其特征在于，将权利要求18中任一项所述的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物注射成型，对所得的注射成型体实施静电喷涂而得到。全文摘要本发明提供一种含有下述组分(A)～(H)、表现出流动性、耐冲击性、尺寸稳定性、刚性、耐热刚性、导电性、涂装密合性、外观高度均衡的特性，且滞留稳定性也优良的汽车外饰部件制造用热塑性树脂组合物。组分(A)粘数为80～120ml/g，末端羧基浓度与末端氨基浓度的比率为2～6的聚酰胺6树脂；组分(B)乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物；组分(C)为由马来酸酐接枝改性的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段与共轭二烯类化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物；组分(D)导电性炭黑；组分(E)平均粒径为0.5～10μm的滑石；组分(F)亚膦酸酯化合物；组分(G)乙烯-乙烯醇树脂；组分(H)季戊四醇型亚磷酸酯。文档编号C08L77/02GK101479341SQ20078001687公开日2009年7月8日申请日期2007年5月8日优先权日2006年5月12日发明者永井隆之,礒部泰充,角田守男,铃木政巳,高木喜代次申请人:三菱工程塑料株式会社;丰田自动车株式会社