专利名称：：稳定剂组合物的制作方法
技术领域：
：0001本发明涉及亚磷酸酯和酚的混合物以及该混合物作为聚合物的稳定剂的应用。
背景技术：
：0002多种稳定剂被添加到聚合物中，用以降〗氐不同环境对聚合物性质的不利影响。这些稳定剂可被添加到该聚合物，用以使其对不同的降解源稳定，如热、光、氧气、机械应力以及杂质的存在，在聚合物制备、贮存、运输、制作为有用物件过程中，和/或在这些物件的最终使用过程中，可能遭遇任何一个或者所有上述降解源。许多聚合物降解路径被认为起源于自由基的存在，上述自由基通过如暴露于热、紫外辐射、机械剪力、和/或杂质，产生于聚合物中。人们相信，当自由基形成时，从该聚合物夺取氢原子会引发导致聚合物氧化的连锁反应。该自由基与氧分子的随后反应会产生过氧基，其接着会与可得到的氢原子反应以形成不稳定的氢过氧化物和另一个自由基。当没有聚合物稳定剂时，这些反应会变为自动扩展并且会导致聚合物降解和不受欢迎的特性衰减。0003抗氧化剂是用于降低聚合物的氧化降解的聚合物添加剂。酚抗氧化剂是商业上重要的抗氧化剂，在其中，酚幾基侧翼有烷基或芳基烷基。侧翼的基团在氧原子周围提供空间位阻，因此影响该抗氧化剂的特性。4交大的空间位阻通常与4交大的抗氧化剂活性相关联，且因此在许多商业上重要的酚抗氧化剂中，该酚羟基侧翼均有相对4交大的基团。例如，酚抗氧化剂传统上以与2,6-二^又丁基4-曱基苯酚(BHT)类似的结构为基础，其中叔丁基对称地位于该酚羟基侧翼。0004亚石粦酸酯抗氧化剂是另一个商业上重要的抗氧化剂。范例包括双(2，4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(DOVERPHOSS-9228)以及三(2,4-二#又丁基苯基)亚磷酸酯(IRGANOX168)。包含64.1。/o的CYASORB⑧UV-3529(1,6-正己基二胺,N，N，-二(l，2，2，6，6-五曱基)-4-哌啶)、含2,4-二氯-6-(4-吗琳基)-l,3，5-三漆)的聚合物、7.7。/o的CYANOX⑧1790(1,3,5-三(4-叔丁基一3-羟基-2,6-二曱基苯曱基)-l,3,5-三嗪-2,4,6-(lH,3H，5H)三酮)、14.5。/c)的IRGAPHOS⑧168(三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)、7.7%的ULTRANOX⑧626(双(2，4-二^又丁基苯基)季戊四醇二亚石粦酸酯)以及5.1Q/。的KADOX⑧911(氧化锌)的混合物在2002年已经商业上公开销售。由于与芳环连接的氧原子侧翼的基团^皮此不同，DOVERPHOS⑧S誦9228、IRGANOX⑧168和ULTRANOX⑧626这些产品通常被i人为是不对称受阻。0005美国专利No.6,770,693以及美国专利申^青No.2005/01134947>开了作为聚合物稳定剂的亚;粦酸酯与受阻酚的混合物。该示例性的混合物包4舌不只十-尔受阻亚》粦酸酯(如DOVERPHOS⑧S國9228)以及对称受阻酚(如四[亚曱基(3，5画二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)]曱烷)。对包含第二种亚磷酸酯的混合物，DOVERPHOSS-9228与该第二种亚磷酸酯的最适宜比例显然大于1，表明该DOVERPHOS⑧S-9228改变(drive)这些混合物的特性。0006因此，有必要提供改进的聚合物稳定剂、包含这样的稳定剂的聚合物组合物、以及制作这样的聚合物组合物的方法
发明内容0007一个方面，本发明的优选实施方式提供稳定剂组合物。该稳定剂组合物包含式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯，0008其中R^和RS总共包含至少5个碳，其中116和111()总共包含至少5个碳，其中R"和R"总共包含至少5个碳，以及其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、X和Y每一个分别选自氢、C广d2烷基、C3-C!2环烷基、Crd2烷基环烷基、C6-do芳基以及CVQ2烷基芳基。在优选实施方式中，W和RS的至少一个包含^又碳原子，RS和R"的至少一个包^k碳原子，和/或R"和R"的至少一个包含叔碳原子。该组合物进一步包含该式(III)的三芳基亚磷酸酯，卿0009其中R16、R17、R18、R19、和R2o每一个分别选自氢、C广C2。烷基、C3-C2。环烷基、CrC2。烷基环烷基、CVd。芳基和C7-C20烷基芳基。该组合物进一步包含具有选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片,殳的受阻酚，(IV汰)(IVb)OVc)0010其中R"选自氢和(^3烷基以及其中1122和1123每一个分别选自氢、C广C2。烷基、Q-C2o环烷基、CrC2o烷基环烷基、C6-C10芳基和C7-C2。烷基芳基。此处，具有选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片4史的受阻酚可全体归类于式(IV)的化合物。0011一个方面，本发明的优选实施方式4是供聚合物组合物。该聚合物组合物包含聚合物和稳定量的稳定剂组合物。该稳定剂组合物包含式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、式(III)的三芳基亚磷酸酯，以及具有选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片"R的受阻酚，如上所述。0012一个方面，本发明的优选实施方式提供聚合物组合物，包含聚烯烃和聚烯烃稳定量的受阻芳基烷基亚磷酸酯，该受阻芳基烷基亚磷酸酯选自2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇2,4,6-三叔丁基苯酚亚磷酸酯(ULTRANOX⑧641)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADK稳定剂PEP36)、双(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚石粦酸酯(DOVERPHOS⑧9228)、2-丁基画2-乙基画1，3画丙二醇2,4-二异丙苯基苯酚亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇4-曱基-2,6-二叔丁基苯酚亚磷酸酯、以及双(2,4，6-三4又丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。该聚合物组合物进一步包含聚烯烃稳定量的三芳基亚磷酸酯，选自三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IRGANOX⑧168)、三(4-壬基苯基亚》粦酸酯(TNPP)以及三苯基亚磷酸酯(DOVERPHOS⑧10)。该聚合物组合物又包含聚烯烃稳、定量的受阻酚，选自(l，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基苯曱基)-l,3,5-三嗪-2，4，6-(lH,3H，5H)三酉同(CYANOX⑧1790)、1,1，3-三(2，-曱基-4，-羟基-5，-叔丁基苯基)丁烷、三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸商旨〗(IRGANOX245)、4,4，國石危代双(2画叔丁基-5-曱基苯酚)、2,2，-硫代二亚乙基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3，-叔丁基-4，-羟基-5，-甲基苯基)丙酸酯、四亚曱基(3-叔丁基-4-幾基-5-曱基氢化肉桂酸)曱烷、N，N，-六亚甲基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酰胺]、以及二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基苯曱基);危^二丙酸酯。0013一个方面，本发明的优选实施方式提供制作稳定的聚合物组合物的工艺。该工艺包括将聚合物与稳定量的稳定剂组合物混合。该稳定剂组合物包含该式(1)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、式(III)的三芳基亚磷酸酯、以及包含选自式(IVa))、(IVb)和(IVc)的分子片4炎的受阻酚，如上所述。0014下面将对这些以及其它方面和实施方式进行更详细的描述。具体实施例方式0015人们发现，相比于该应用领域常用的高受阻酚，芳基二烷基亚磷酸酯与三芳基亚磷酸酯的抗氧化稳定剂混合物，当与至少一个具有对该酚氧原子的位阻降{氐的酚抗氧4匕剂组合4吏用时，显示不曾预料的优点。例如，在一个实施方式中，该酚抗氧化剂是不对称受阻酚，其中该酚氧原子侧翼有叔丁基基团和氢或Cw烷基基团。优选地，混合物中的该芳基二烷基亚磷酸酯明显受到连接至芳环的该氧原子的位阻。例如，在一个实施方式中，与该芳基二烷基亚磷酸酯的芳环连接的氧原子侧翼的至少一个基团是包含叔碳原子的基团，如叔烷基或异丙苯基，且该氧原子侧翼的这些基团优选地，总共包含至少五个碳，更优选地，至少八个碳。令人惊讶地，相比于该应用领域常用的芳基二烷基亚磷酸酯，在与降低位阻的酚组合的芳基二烷基亚石岸酸酯和三芳基亚磷酸酯的抗氧化稳定剂混合物中，优选地与该芳基二烷基亚磷酸酯的芳环连接的氧原子周围，位阻比4交大。0016进一步揭示三芳基亚磷酸酯与芳基二烷基亚磷酸酯的比例大于l的优选稳定剂混合物，提供了改进的特性。与使用受阻更大的酚抗氧化剂、和/或受阻较小的芳基二烷基亚磷酸酯的类似稳定剂混合物相比，优选混合物对聚合物提供了更好的保护使其在处理时免于降解，其证据是在混合过程中变色减少、在低切率下变色减少、热致烧结处理(如滚塑成型)的长驻留时间、和/或高温暴露于富氧环境之后熔体流动时变化减少。本发明的实施方式相比于先前的混合物，包4舌目前商业上可用的添加剂混合物，才是供显著的优点。稳定剂组合物0017在一个实施方式中，稳定剂组合物包含式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、式(III)的三芳基亚磷酸酯、和包含选自式(IVa)、(IVb)和(IVc)的分子片段的受阻酚，每个如上所述。在稳定剂组合物的一个实施方式中，R/和RS总共包含至少8个碳，116和111()总共包含至少8个碳，和/或R"和R。总共包含至少8个碳。在稳定剂组合物的另一实施方式中，r1、rS和/或R"是H。在稳定剂组合物的再一实施方式中，R5、R"和/和R"是异丙苯基。在稳定剂组合物的另一实施方式中，R"是曱基。0018在稳定剂组合物的另一实施方式中，该受阻芳基烷基亚磷酸酯选自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三#又丁基苯酚亚磷酸酯、双(2,6-二A又丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇2,4-二异丙苯基苯酚亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇4-曱基-2，6-二叔丁基苯酚亚^粦酸酯、和双(2,4，6-三^又丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。0019在稳定剂组合物的另一实施方式中，该三芳基亚磷酸酯选自三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(4-壬基苯基)亚磷酸酯、和三苯基亚^舞酸酯。0020在稳定剂组合物的另一实施方式中，该受阻酚选自(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯曱基)-1,3,5-三嗪-2,4，6画(IH,3H，5H)三酉同、1，1,3-三(2'-曱基-4'國羟基-5'-叔丁基苯基)丁烷、三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、4，4'-硫代双(2-叔丁基-5-曱基苯酚)、2，2'-硫代二亚乙基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3'-叔丁基-4'-羟基-5'-曱基苯基)丙酸酯、四亚曱基(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基氢化肉桂酸)甲烷、N，N，-六亚甲基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酰胺]、以及二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基苯曱基)硫代二丙酸酯。0021由于该酚氧原子侧翼的通常更小的基团，上述实施例受阻酚受到的位阻明显小于通常用于抗氧化剂组分中的抗氧化酚。如下面的详细讨论，用于聚合物组合物中的稳定剂组合物的实施例对该聚合物组合物提供了不曾预料的有益性质，如改进的颜色和/或冲击强度。0022在该稳、定剂组合物的实施方式中，已经发现，该芳基烷基亚磷酸酯与该三芳基亚磷酸酯的某些比例提供改进的稳定剂性能。例如，在一个实施方式中，该受阻芳基烷基亚磷酸酯与该三芳基亚磷酸酯的重量比小于l,例如，受阻芳基烷基亚磷酸酯与该三芳基亚磷酸酯的重量比介于约1:15至约4:5的范围内，优选介于约1:10至约2:3范围内。0023该稳、定剂组合物的每一组分的量可在一个宽的范围内变化，例如，该稳定剂组合物可包含约0.01%至约99.99%的该式(1)或(II)的该受阻芳基烷基亚磷酸酯，约0.01%至约99.99%的该式(III)的该三芳基亚磷酸酯，以及约0.01%至约99.99%的包含选自式(IVa)、(IVb)和(IVc)的分子片,殳的该受阻酚，每个均为相对于稳定剂组合物总重量的重量比。应当理解，前面提到的该稳定剂组合物的三个《且分中每一个的量可相只于4皮》匕进4亍调整，^吏该三个组分的总凄欠为100%,或该稳、定剂《且合物可包含一个或多个额外的组分(如聚合物、HALS和/或如下面所述的紫外光吸收剂)，在该种情况下，前面提到的该稳定剂组合物中的三个组分的总数小于100%。聚合物组合物及其制作工艺0024本发明的实施方式还4是供聚合物组合物及其制作工艺，例如，通过将此处所述的稳定剂组合物与聚合物进行混合以产生稳定的聚合物组合物。在某些实施方式中，这些稳定的聚合物组合物适用于结合滚塑成型技术形成模造零件。0025在优选实施方式，适于与聚合物混合的稳定剂组合物包含聚合物稳定量的该式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、聚合物稳定量的该式(III)的三芳基亚磷酸酯、以及聚合物稳定量的包含选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片^殳的受阻酚，如上所述。在该聚合物组合物中的该稳定剂组合物的稳定量可在常规实-验所确定的宽的范围内变化，且相对于聚合物组合物的总重量的重量比通常在约0.001%至约5%的范围内，优选在约0.01%至约1.0%的范围内。在一个实施方式中，该式(I)或(II)的该受阻芳基烷基亚磷酸酯以及该式(III)的该三芳基亚磷酸酯总共占到该聚合物组合物的亚磷酸酯的总量的约0.01wt。/。至约1.0wt。/o范围内，优选在约0.02wty。至约0.5wtQ/。范围内，相对于聚合物组合物的总重量。在一个实施方式中，用于该聚合物组合物中的该受阻芳基烷基亚磷酸酯的量小于该三芳基亚磷酸酯的量，以重量计。在一个实施方式中，包含选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片段的该受阻酚占到该聚合物组合物的量介于约0.01wt。/。至约1.0wt。/。范围内，优选介于约0.02wt。/。至约0.5wtyo范围内，相对于聚合物组合物的总重量。0026在该聚合物组合物的一个实施方式中，该受阻芳基烷基亚裤酸酯选自2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇2,4,6-三叔丁基苯酚亚磷酸酯、双(2,6-二#又丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二磷酸、双(2，4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二磷酸、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇2,4-二异丙苯基苯酚亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇4-甲基-2，6-二叔丁基苯基亚磷酸酯、以及双(2，4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。0027在该聚合物组合物的另一个实施方式中，该三芳基亚磷酸酯选自三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(4-壬基苯基亚磷酸酯)(TNPP)以及三苯基亚石舞酸酯。0028在该聚合物组合物的另一个实施方式中，该受阻酚选自(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基苯曱基)-1,3,5-三溱画2，4,6-(lH,3H，5H)三酉同、1，1,3-三(2'画曱基-4'-羟基-5'-#又丁基苯基)丁烷、三甘醇双[3-(34又丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2,2'-硫代二亚乙基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3'-叔丁基-4'-羟基-5'-曱基苯基)丙酸酯、四亚曱基(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉桂酸)曱烷、N,N'-六亚曱基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酰胺]、以及二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基苯曱基)硫代二丙酸酯。0029在一个实施方式中，制作稳定的聚合物组合物的工艺包括将聚合物与如此处所述的稳定量的稳定剂组合物相混合。在优选实施方式中，该稳定剂组合物的稳定量是对降〗氐泛黄有效的量。在某些实施方式中，该工艺包括将约0.01wty。至约1.0wt。/。，优选约0.02wt。/。至约0.5wt°/。的该稳定剂组合物与该聚合物进行混合，以相对于获得的聚合物组合物的总重量的重量比。应当理解，该组分可以任何方式混合，如个另ij地，按份、预混合，等。例如，在一个实施方式中，该稳定剂组合物在该聚合物存在下形成，例如，通过将至少一份该式(I)或(II)的该受阻芳基烷基亚磷酸酯、该式(III)的该三芳基亚磷酸酯、以及包含选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片段的该受阻酚的至少一种，与至少一份该稳定剂组合物的其它组分的剩余物添加至该聚合物中。0030该稳定的聚合物组合物的组分可以任何顺序混合。在一个实施方式中，该混合包括选自挤压、造粒、以及成型的至少一种技术。在进一步的实施方式中，该成型包括选自挤吹成型、注射成型、以及滚塑成型的至少一种技术。在替代性的实施方式中，可通过包括至少熔融、在溶剂中溶解、以及干混的至少一种工艺来执行该混合。0031在一个实施方式中，上述该聚合物组合物(例如，包含该式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、该式(III)的三芳基亚磷酸酯、以及包含选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片段的受阻酚)进一步包含光稳定剂，如受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻羟基苯曱酸酯、镍酚和/或紫外光吸收剂(UVA)。该光稳定剂可为混合物，例如，该光稳、定的聚合物组合物可包含HALS及UVA。光稳定的聚合物组合物优选包含光稳定量的该光稳定剂，例如，稳定该聚合物组合物使其免于受到可见光和/或紫外光辐射下的降解效应的光稳定剂的量，如常^L实验所确定的。0032在一个实施方式中，上述该聚合物组合物(例如，包含该式(i)或(ii)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、该式(m)的三芳基亚磷酸酯、以及包含选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片段的受阻酚)进一步包含光稳定量的HALS。在这样的光稳定的聚合物组合物中的HALS的量优选介于约0.01wt。/。至约1.0wt。/o的范围内，优选介于约0.02wtn/o至约0.5wtn/o范围内，基于聚合物组合物的总重量。这样的聚合物组合物可通过将这些组分以上述的一般方式进行混合制得。例如，在一个实施方式中，形成聚合物组合物的工艺包括将该聚合物、上述稳定剂组合物以及光稳定量的该HALS混合。在一个实施方式中，该HALS包含该式(V)的分子片段，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>0033其中R24、R25、R26、以及R27每一个分别选自氢、d-C^o烷基、C3-C20环烷基、CrC20烷基环烷基、C6-d。芳基、以及C7-C2。烷基芳基；且其中R"选自氢、C广C2o烷基、Q-C2o酰基以及d-C20烷氧基。0034在优选实施方式中，包含在该组分中或用于其制作工艺中的该HALS选自双(2,2，6,6-四曱基哌咬-4-基)癸二酸酯、双(2,2，6,6-四曱基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1,2，2,6,6-五曱基派咬-4-基)癸二酸酯、双(l-辛氧基-2,2，6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)n-丁基3,5-二叔丁基-4-羟基苯曱基丙二酸酯、l-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四曱基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、2，2,6,6-四曱基哌啶-4-基硬脂酸酯、2，2,6,6-四曱基哌咬-4-基十二烷酸酯、1，2,2，6，6-五曱基哌啶-4-基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五曱基旅啶_4-基十二烷酸酯、N，N'-双(2，2,6，6-四曱基哌啶-4-基)六亚曱基二胺与44又辛胺-2,6-二氯-l,3，5-三。秦的缩合物、三(2,2，6,6-四甲基咪咬-4-基)次氮基三乙S吏酯、四(2，2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯、4-苯甲酰-2，2,6,6-四曱基哌啶、4-硬脂酰氧-2，2,6，6-四曱基哌啶、双(l，2，2,6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯曱基)丙二酸、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(l-辛氧基-2,2，6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、双(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)琥珀酸酯、N,N，-双(2,2,6，6-四曱基哌啶-4-基)六亚曱基二胺与4-吗琳-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2，2,6,6-四曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-l，2,2，6,6-五曱基哌啶基)-l，3，5-三。秦与l,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9，9-四曱基-l，3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)p比咯烷基-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2，2，6,6-四曱基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2,2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮、4-六癸基氧-与4-硬脂酰氧-2,2，6，6-四甲基咪t定的混合物、N，N'-双(2,2，6,6-四曱基咪啶-4-基)六亚曱基二胺与4-环己基氨基-2，6-二氯-l,3，5-三溱的缩合物、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪及4-丁基氨基-2，2,6，6-四曱基哌啶的缩合物、2-十一烷基-7,7，9，9-四曱基-l-氧杂-3,8-二氮杂-4-羰基螺[4.5]癸烷、羰基-哌嗪-三嗪，以及，7，7,9,9-四曱基-2-环十一烷基-氧杂-3，8-二氮杂-4-羰基螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物。0035在一个实施方式中，上述聚合物组合物(例如，包含该式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、该式(III)的三芳基亚磷酸酯、以及包含选自式(IVa)、(IVb)及(IVc)的分子片段的受阻酚)进一步包含光稳定量的UVA。这样的聚合物组合物优选包含紫外光吸收量的该UVA,例如，单独或与第二光稳定剂(如HALS)组合稳定该聚合物组合物，使其免于受到紫外光辐射的降解效应的UVA的量，如常^见实-验所确定的。当不与第二光稳、定剂一起使用时，例如，在不存在HALS时，UVA在该聚合物组合物中的量优选介于约0.025wto/o至约2.5wto/。范围内，基于聚合物组合物的总重量。当与光稳定量的HALS组合使用时，UVA在该聚合物组合物中的量优选介于约0.001wt。/o至约1.0wtG/o范围内，更优选介于约0.002wt。/。至约0.5wt。/o范围内，基于聚合物组合物的总重量。这样的聚合物组合物可通过以上述一般方式将这些组分混合而制得。例如，在一个实施方式中，形成聚合物组合物的工艺包括将该聚合物及上述稳定剂组合物(视情况包括光稳定量的HALS)与光稳定量的紫外光吸收剂混合，该光稳定量的紫外光吸收剂选自2-羟基苯曱酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、以及2-(2'-羟基苯基)-l,3，5-三。秦。在该组合物或其制作工艺的4尤选实施方式中，该UVA是该式(VI)的2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三溱，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(VI)0036其中R29及R3G每个分别选自C6-do芳基、Q-do烷基取代的氨基、C广do酰基及C广do烷氧基；且R31、R32、R"及R"每个分别选自氢、羟基、C广do烷基、C广do烷氧基、C广do酰基、C3-C12环烷基、Q-d2烷基环烷基、C6-Qo芳基以及C7-d2烷基芳基。0037在一个实施方式中，上述聚合物组合物(例如，包含该式(i)或(ii)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、该式(in)的三芳基亚磷酸酯、以及包含选自式(IVa)、(IVb)以及(IVc)的分子片段的受阻酚)进一步包含光稳定量的受阻羟基苯曱酸酯。可加入该聚合物组合物或用于其制作工艺的受阻羟基苯甲酸酯的例子包括描述于美国专利第6，843，939号(在此全文引用作为参考，尤其用于描述受阻羟基苯甲酸酯的部分)的那些。在该聚合物组合物中的受阻羟基苯曱酸酯的量优选介于约0.001wt。/。至约3.0wt。/。范围内，更优选介于约0.01wtQ/o至约2.0wt。/。范围内，基于聚合物组合物的总重量。这样的聚合物组合物可通过将这些组分以上述一般方式混合后制得。0038在一个实施方式中，上述该聚合物组合物(例如，包含该式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯、该式(III)的三芳基亚磷酸酯、以及包含选自式(IVa)、(IVb)以及(IVc)的分子片段的受阻酚)进一步包含光稳定量的镍猝火剂，如镍酚。多种镍猝火剂为本领域普通4支术人员所知，且其包括广泛应用于因可防止被农业化学品钝化而受到重视的农用薄膜应用领域的那些。可加入该聚合物组合物中或用于其制作工艺中的镍猝火剂的例子包括描述在美国专利第3,215，707及3,218，294号(在此全文引用作为参考，尤其用于描述镍淬火剂的部分)中的那些。在该聚合物组合物中的镍猝火剂的量优选介于约0.001wto/o至约2.0wtQ/o范围内，优选介于约0.005wtn/o至约1.0wt。/o范围内，基于聚合物组合物的总重量。这样的聚合物组合物可通过将这些组分以上述一般的方式进行混合而制得。0039在优选实施方式中，该聚合物包含聚烯烃，可以预计，工艺的实施方式可得到还包含其它聚合物的聚合物组合物。0040术语"聚烯烃，，在此处以本领域4支术人员熟知的通常意思使用且包含烯烃化合物的均聚物及共聚物。通常，聚烯烃均聚物包含具有约2到10个>灰原子每分子，优选约2到6个^f岌原子每分子的单_1_烯烃的该聚合产物。示例性的单-l-烯烃，其生成具有所需性能的聚烯烃，包含4旦并不限于，乙烯、丙烯、l-丁烯、1-戊烯、1-己烯、以及l-辛烯。在一个实施方式中，该单-l-烯烃是乙烯，且所得聚合物是聚乙烯(如，高密度聚乙烯)。适当的聚烯烃共聚物包含至少2个不同的单-l-烯烃、单体以及一个或多个共聚单体，每个具有约2至16个-灰原子每分子。优选地，该单体包括单不限于，乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、以及l-辛烯。示例性的共聚单体包括但不限于，脂肪族l-烯烃、如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、以及其它更高的烯烃以及共扼或不共轭的二烯烃如l,3-丁二烯、异戊二烯、间戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1，4-戊二烯、1,7-己二烯、以及其它这样的二烯烃及其混合物。线性低密度聚乙烯(LLDPE)是优选的共聚物，其由包括将乙烯与少量的具有约3到16个碳原子每分子的更高的a-烯烃共聚单体进行共聚合的工艺制得。实施例0041下面提供实施例以帮助本领域技术人员进一步理解本发明的实施方式。这些实施例用于说明目的，不能理解为限定本发明实施方式的范围。0042用于这些实施例中的《匕合物(才既述如下)乂人商业途径获得或用已知方法制备亚磷酸酯抗氣4匕剂0043Pl.三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IRGAPHOS⑧168):0044P2.双(2，4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(DOVERPHOS⑧9228):0045P3.双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Ultranox⑧626):0046P4.2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇2，4,6-三叔丁基苯酚磷酸酯(UlTRANOX⑧641):0047P5.双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸西i(ADKPEP36):0048P6.三(4-正壬基苯基)亚磷酸酯(TNPP):酚抗氧化剂0049AO1.四亚曱基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)曱烷(IRGANOX⑧1010):0050A02.(1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯曱基)-l,3,5画三噢画2，4,6-(1H，3H,5H)三酉同(CYANOX1790):0051A03.1，3，5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯曱基)异氰脲酸西;(IRGANOX⑧3114):0052A04.三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸西旨](IRGANOX⑧245):0053A05.二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基苯曱基)硫代二丙酸酯光稳定剂0054LSI:1，6-己二胺,N,N'-双(2，2,6，6-四曱基)-4-哌啶基)-与2,4-二氯-6-(4-吗琳基)-1,3,5-三。秦的聚合物(CYASORBUV-3346)。LS1是一种HALS。0055LS2:2-4.6陽双(2',4'-二曱基苯基)-1，3,5-三漆环-2-基國5誦辛氧基苯酚(CYASORB⑧UV-1164)。LS2是一种UVA。0056LS3:1，6-己二胺，NAN'陽双(l,2，2,6，6陽五曱基)画4-哌咬基)-与2,4-二氯-6-(4-吗啉基)-1，3,5-三嗪的聚合物(CYASORBUV-3529)。LS3是一种HALS。0057LS4:二曱基琥珀酸酯与4-羟基-2,2，6,6-四曱基-l-哌咬乙醇的聚合物(CASNo.65447-77-0)。LS4是一种HALS。0058在这些实施例中，下述物理特性用相应的ASTM标准给出的技术进行测量0059黄度指数ASTME313,ASTMD62900060炫融指数ASTMD1238,D28390061老化ASTMG150062沖击强度ARMImpact,ASTMD30290063守色仪器MacBethColor-Eye7000分光光度计(方程式-HunterLab;观察者-2o;主要光源-C)。0064在某些实施方式中，聚合物组合物用滚塑成型技术制成，该技术被本领域技术人员认为代表商业滚塑成型工艺。这些滚塑成型技术包括旋转模具和烘箱的使用。聚合物组合物(例如，一种包含此处所述的稳定剂组合物的稳定的聚合物组合物)放置在具有预定的形状的该模具中。该模具在烘箱中以预定进度加热到最高温度。加热过程中，树脂熔化且该模具在三维方向旋转以确保熔化的树脂均勻地覆在该模具的内表面。视情况，该熔化的树脂可固化(cured)预定的时间。当加热完成后，从烘箱中除去该才莫具并且冷却，该模具仍处于旋转。一旦冷却，形成的塑性零件从模具移除。例1-10065例1-12说明使用包含受阻减小的酚的稳定剂组合物的聚合物组合物的熔融指数和颜色，其由该黄度指凄t测得，并将这些性质与包含受阻更大的酚的组合物的那些性质进4于对比。0066将ExxonLL8400级的LLDPE与约350ppm的硬脂酸锌、约1090ppm的LSl、约110ppm的LS2、约435ppm的Pl、约120ppm的P2、以及约245ppm的酚抗氧化剂进行干混，如下表l-3所示。干混物^吏用单螺才干压出才几在约19(TC的熔融温度下4齐压。用守色(Colorguard)4义器测量珎4M匕(pelletized)树脂的颜色后，该树脂被研磨成细粉。将约10g树脂倒入大约5cmx5cm的钢模具，且在约300。C的设定温度下放在开口的压缩成型滚筒内约12分钟。在环境温度下冷却到结晶点之后，该板片从模具移除，且在板片的空气和模具表面测量黄度指数。这些测试的结果报导在下表l-3内。表l提供混合后的LLDPE球粒的黄度指数(YI)值，表2提供板片(一侧暴露于空气且一侧与模具接触)的YI值，以及表3提供树脂样品在立即混合后以及露天^免结工艺后的熔融指ft(MI)。该树脂的原始MI为3.3g/10min。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>0067例1-12证实，在包含P1(式III)及P2(式I)的组合物的稳定剂组合物中，与受阻更大的酚A01及A03相比，减少位阻的苯酚A02及A04(式IV)对球粒(pellet)及烧结的树脂提供改进的颜色。如表l-2所示，聚合物稳定包含受阻较小的酚的组合物的黄度指数明显低于聚合物稳定包含受阻更大的酚的组合物。因此，例1-12说明包含式i的亚磷酸酯、式ni的三芳基亚磷酸酯以及式iv的减少阻碍的酚的稳定剂组合物，提供通常比除此之外的包含受阻更大的酚的类似稳定剂组合物更好的颜色。例13-10068例13-16说明并对比了没有光稳定剂化合物时，包含与例1-12所述类似的稳定剂组合物的聚合物组合物的颜色。0069ExxonLL8400级的LLDPE与大约350ppm的石更脂酸锌、大约435ppm的Pl、大约120ppm的P2以及大约245ppm的酚抗氧化剂干混合。该干混物用单螺#干压出才/L在大约190°C的熔融温度下进4亍挤压。用守色仪器测量造粒树脂的颜色后，该树脂被研磨成细粉。将约10g树脂倒入大约5cmx5cm的钢模具，且在约300。C的设定温度下放在开口的压缩成型滚筒内约12分钟。在环境温度下冷却到结晶点之后，该板片从模具移除，且在板片的空气和模具表面测量黄度指数。表4提供混合后的球粒的YI值，以及表5提供板片(一侧暴露于空气且一侧与模具接触)的YI值。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>0070例13-16证实，聚合物温度包含受阻较小的酚抗氧化剂的组合物显示改进的颜色。如表4及5所示，包含酚抗氧化剂AOl的聚合物组合物的颜色，显著高于包含式I的亚石粦酸酯、式III的三芳基亚磷酸酯以及受阻较小的酚抗氧化剂的球粒及烧结树脂形式的聚合物组合物。这些趋势与例l-12的表l-3中所显示的一致。例17-20071例17-22显示不同的P1与P2的比值对包含P1、P2及A02的聚合物组合物的颜色的影响。ExxonLL8400级的LLDPE与大约350ppm的硬脂酸锌、大约1090ppm的LSl、大约110ppm的LS2、大约245ppm的A02,以及变化量的三芳基亚磷酸酯(Pl)与季戊四醇亚石粦酸酯(P2)干混合。该干混物用单螺斥干压出才几在大约190。C的熔融温度下进行挤压。用守色仪器测量造粒树脂的颜色后，该树脂被研磨成细粉。将约10g树脂倒入大约5cmx5cm的钢模具，且在约30(TC的i殳定温度下》文在开口的压缩成型滚筒内约12分钟。在环境温度下冷却到结晶点之后，该板片从才莫具移除，且在^反片的空气和模具表面测量黄度指数。表6提供混合后的球粒的YI值，以及表7提供板片(一侧暴露于空气且一侧与模具接触)的YI值。表6编号Pl(ppm)P2(ppm)黄度指数(YI)1750055-1.7418435120-1.5519310245-0.82表7编号Pl(ppm)P2(ppm)YI(空气)YI(模具)2050055103.6214351200.83-0.6223102454.371.190072例17-22显示，在与受阻减少的酴抗氧化剂结合的包含三芳基亚石粦酸酯(Pl)及季戊四醇亚》粦酸酯(P2)的稳、定聚合物組合物中，P2与P1的比例通常优选较低以提供低色彩。如表6及7所示，当P2与P1的比例降低时，通常观察到造粒的LLDPE的黄度指数降低。在烧结的粉状树脂中，当P2与P1的比例降低至约1:4的比值时，YI降低。因此，例17-22显示，在聚合物组分中，作为聚合物稳定剂的优选比例的亚磷酸酯抗氧化剂与受阻减少的酚抗氧化剂结合提供改进的颜色。例23-30073Lyondell662-级的LLDPE与大约350ppm的硬脂酸锌、1090ppm的LSl、大约110ppm的LS2、大约245ppm的A02，与包含下表给定的三芳基亚^岸酸酯(亚磷酸酯A)及季戊四醇基亚磷酸酯(亚磷酸酯B)的亚^粦酸酯混合物一起进^f亍干混。该干混物用单螺杆压出机在大约190°C的熔融温度下进行挤压。该压出物被造粒，用守色仪器直接在王求粒上测量树脂的颜色(表8)。-接着该球粒:故压缩成型至板片状，并暴露在Q-面板QUV加速老化室。以暴露时间为函数测量颜色变化(表9)。该造粒的树脂也被研磨成细粉。将约10g树脂倒入大约5cmx5cm的钢模具，且在约300。C的设定温度下放在热板上约10分钟。在环境温度下冷却到结晶点之后，该板片从模具移除，且在板片的模具侧面测量颜色(表IO)。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>0074例23-35显示，在包含选自该式I、II及III的亚磷酸酉旨，以及该式IV的受阻酚的组合物的稳定剂组合物中，优选地，与式I或II的亚磷酸酯的芳环连接的氧原子侧翼的基团总共包含至少5个碳原子。例36-30075例36-37显示，包含式I及III的亚裤酸酯的组合物的稳定剂组合物与式IV的受阻酚一起用于滚塑成型应用。0076HunstmanLX131LLDPE(辛歸共聚单体)与约500ppm的石更月旨酸4丐、约2000ppm的LS3、约300ppm的AO2、约600ppm的Pl、以及约100ppm的如表ll所示的第二亚磷酸酯进行干混。该干混物用单螺杆压出才几在约190°C的熔融温度下进行4齐压。随后该树脂^皮研磨成细粉。将约10g树脂倒入大约5cmx5cm的钢才莫具，且放在稳定在约250。C的烘箱内约9分钟。在环境温度下冷却到结晶点之后，该板片从模具移除，且在板片的空气和模具表面测量黄度指数(表11)。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>0077例36-37证实，包含该式I的亚磷酸酯的稳定剂组合物优于其它类似稳、定剂组合物，其中与该亚^粦酸酯的芳环连"t妄的氧原子侧翼的基团包含至少5个碳原子，尤其对滚塑成型应用。例38-400078在将球粒化树脂固化处理10到15分钟后，测量稳定聚合物组合物的颜色，该聚合物组合物包含亚》舞酸酯抗氧化剂和受阻减小的酚。ExxonLL8400级的LLDPE与大约350ppm的石更脂酸锌、大约1090ppm的LSl、大约110ppm的LS2、大约435ppm的Pl、大约120ppm的P2、以及大约245ppm的酚抗氧化剂一起干混。该千混物用单螺杆压出才几在约190。C的熔融温度下进4亍才齐压。随后该树脂祐L研磨成细粉。将约10g树脂倒入大约5cmx5cm的钢才莫具，且放在设定温度约300。C的有盖的电炉上10或15分钟。在近似环境温度下冷却到结晶点之后，该板片从模具移除，且在板片的与模具表面接触的表面测量颜色(表12)。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>0079例38-40说明，当与所述亚磷酸酯抗氧化剂一起使用时,受阻减小的酚通常优于受阻更大的酚。例41-40080例41-44测量并比较包含受阻减小的酚的稳定聚丙烯组分以及包含受阻更大的酚抗氧化剂的组分的黄度指it。BasellPH350聚丙烯均聚物与约245ppm的指定酚抗氧化剂、约435ppm的Pl、约120ppm的P2、以及约500ppm的CaSt—起干混。该干混物用单螺杆压出才几在压出才几的熔融温度维持在约23(TC下进行挤压。该压出型材被造粒，且用守色仪器直接在球粒上测量树脂颜色(表13)。表13编号酚抗氧化剂YI41CAOl5.5642A021.4443CAOl+1000ppmLS24.0644AO2+1000ppmLS21.40081例41-44显示，对于稳定聚丙烯而言，当与式I及m的亚磷酸酯合用时，受阻减小的酚抗氧化剂通常优于受阻更大的酚抗氧化剂。例45-490082例45-49描述使用包含用于在滚塑成型应用中稳定聚合物的式I、III及IV的化合物的稳定剂。ExxonLL8400级的LLDPE与大约350ppm的石更脂酸锌、抗氧化剂以及光稳定剂干混，如下表14及15所示。该干混物用单螺杆压出机在约190。C的熔融温度下进行挤压，随后被研磨成大约35筛的细粉。然后将约1.5kg等分试样的树脂粉末放在大约lftxiftxlft的模具内，当在约315。C的烘箱内加热约13或15分钟时，该模具三维旋转。加热指定温度后，该模具从烘箱移除并冷却。该空的成型立方体#:乂人该;漠具移除。乂人该立方体的所有面取下剪下的样品(cutout),且在立方体表面的外部和内部测量每个的颜色(表14及15)。0083进一步测试这些材料的沖击强度。在上述概述步骤之后，从该立方体的所有面取下大约5英寸x5英寸的剪下的样品，且在大约13到15分钟的固化时间后，4艮据旋转成型议定书的协议(AssociationofRotationalMoldersprotocol(ASTMD3029))，在<氐温下(-40°C)测试这些的沖击强度(表16)。表14(烘箱固化时间13分钟)<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表16<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>0084下述例52-80说明制作适于加入聚烯烃及其它聚合物的稳、定剂组合物的方法。例52-50085在例52-55,Pl、P2以及A02,以io下表17所示的大概量进行干混，以提供自由流动的辅助混合物形式的稳定剂组合物，该辅助混合物具有表18所给的相对重量百分比，适于加入聚烯烃以及其它聚合物。表17<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>0087将大约1000kg的LSl以及大约110kg的LS2与下表21给定的大概量的P1、P2以及A02组合。将这些组分加入螺旋叶片式搅拌器且进行混合，以形成基本上均匀的粉末混合物。下表22给出所获得的稳定剂组合物中的这些组分的相对重量百分比。接着压紧该粉末混合物以形成颗粒状的辅助混合物形式的稳定剂组合物，该辅助混合物适于加入聚烯烃以及其它聚合物。表21<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>00881寻约350g的石更月旨酸《争、约1000kg的LSl、以及约110kg的LS2与下表23给定的大概量的P1、P2、以及A02结合。将这些组分加入螺旋叶片式搅拌器并进行混合，以形成基本上均匀的粉末组分。下表24给出所获得的稳定剂组合物中这些组分的相对重量百分比。接着压紧该4分末组分，以形成颗粒状的组分的稳定剂组合物，该颗并立状纟且分适于加入聚烯烃以及其它聚合物。表23<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表24<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>例68-700089将大约450克的P1(亚磷酸酯总量的75%)以及大约150g的P2(亚磷酸酯总量的25%)与大约250g的如下表25给定的抗氧化剂一起混合。下表26给出所获得的稳定剂组合物中各组分的相对重量百分比。将每个组分干混，以4是供自由流动的辅助混合物形式的稳定剂组合物，该辅助混合物适于加入聚烯烃以及其它聚合物。表25<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表26<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>例71-70090将约450克的P1(亚磷酸酯总量的75%)以及约150g的P2(亚;粦酸酯总量的25%)与不同重量的A02(如下表27所给定的重量)结合。下表28给出该稳定剂组合物中各个组分的相对重量百分比。将每个组分干混，以提供自由流动的辅助组分形式的稳定剂组合物，该辅助组分适于压塑或直接加入聚烯烃或者其它聚合物。表27<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表28<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>例76-800091将大约1000g的聚乙烯与不同量的稳定剂组合物(如例17所给定的大概量)混合。下表29给出稳定剂组合物中各组分的相对重量百分比。用单螺杆压出机将这些组分复合并造粒以形成稳定的包含图下表29给定的ppm级的添加剂的聚丙烯球粒。表29<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>0092尽管前面提到的描述已经显示、描述并指出本发明教导的基本新颖特征，可以理解，本领域普通^支术人员可对所述装置的细节以及其使用做出不同的省略、替换及改变，且没有脱离本发明教导的范围。因此，本发明教导的范围不应当被前面论述所限定，而应被所附权利要求所界定。权利要求1.稳定剂组合物，包含(a)式(I)或(II)的受阻芳基烷基亚磷酸酯，其中R1和R5总共包含至少5个碳，且R1和R5的至少一个包含叔碳原子；其中R6和R10总共包含至少5个碳，且R6和R10的至少一个包含叔碳原子；其中R11和R15总共包含至少5个碳，且R11和R15的至少一个包含叔碳原子；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、X和Y的每一个分别选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C4-C12烷基环烷基、C6-C10芳基、以及C7-C12烷基芳基；(b)式(III)的三芳基亚磷酸酯，其中R16、R17、R18、R19和R20的每一个分别选自氢、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C10芳基以及C7-C20烷基芳基；以及(c)具有选自式(IVa)、(IVb)和(IVc)的分子片段的受阻酚，其中R21选自氢和C1-3烷基；以及其中R22和R23的每一个分别选自氢、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C10芳基以及C7-C20烷基芳基。2.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中R1和R5总共包含至少8个碳。3.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中R/是H。4.根据权利要求1或3的稳定剂组合物，其中RS是异丙苯基。5.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中R"是曱基。6.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中该受阻芳基烷基亚磷酸酯与该三芳基亚-舞酸酯的重量比小于1:1。7.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中该受阻芳基烷基亚磷酸酯与该三芳基亚>#酸酯的重量比介于约1:15至约4:5范围内。8.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中该受阻芳基烷基亚磷酸酯与该三芳基亚》粦酸酯的重量比介于约1:10至约2:3的范围内。9.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中该受阻芳基烷基亚磷酸酯选自2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇2，4,6-三4又丁基苯酚亚磷酸西旨、双(2，6-二^又丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亚裤酸酯、(双(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2，4-二异丙苯基苯酚亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇4-曱基-2,6-二叔丁基苯酚亚磷酸酯，以及双(2，4，6-三诛又丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。10.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中该三芳基亚磷酸酯选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(4-壬基苯基)亚磷酸酯以及三苯基亚^岸酸酯。11.根据权利要求1的稳定剂组合物，其中该受阻酚选自(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基苯曱基)-1,3,5-三。秦-2，4，6-(1&3&511)三酮、1,1，3-三(2'-曱基-4'-羟基-5'-叔丁基苯基)丁烷、三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸面旨]、4,4'-硫代双(2-叔丁基-5-曱基苯酚)、2,2'-疏代二亚乙基-双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3'-叔丁基-4'-羟基-5'-曱基苯基)丙酸酯、四亚甲基(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉桂酸)甲烷、N,N'-六亚曱基双O(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰胺]、以及二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基苯甲基)碌u代二丙酸酯。12.聚合物组合物，包含聚合物和稳定量的根据权利要求1的稳定剂组合物。13.根据权利要求12的聚合物组合物，其中该聚合物包含聚烯烃。14.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中该稳定剂组合物的稳定量按重量计介于该聚合物组合物的总重量的约0.01%至约1.0%范围内。15.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中以重量计，该聚合物组合物内的受阻芳基烷基亚磷酸酯的量少于该三芳基亚磷酸酯的量。16.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中基于聚合物组合物的总重量，该受阻芳基烷基亚磷酸酯和该三芳基亚磷酸酯总共占到亚磷酸酯总量的约0.01wt。/。至约1.0wto/o范围内。17.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中基于聚合物组合物的总重量，该受阻芳基烷基亚磷酸酯和该三芳基亚磷酸酯总共占到亚磷酸酯总量的约0.02wt。/。到约0.5wt。/。范围内。18.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中该稳定剂组合物的稳定量是对降低该聚合物的泛黄有效的量。19.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中该受阻芳基烷基亚磷酸酯选自2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇2,4,6-三叔丁基苯酚亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、(双(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇2，4-二异丙苯基苯酚亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基画l，3-丙二醇4-曱基-2，6-二叔丁基苯酚亚磷酸酯，以及双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。20.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中该三芳基亚磷酸酯选自三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(4-壬基苯基)亚z畴酸酯以及三苯基亚》岸酸酯。21.根据权利要求12或13的聚合物组合物，其中该受阻酚选自(1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基苯曱基)-1,3，5-三。秦國2,4,6画(1H,3H,5H)三酮、U,3-三(2'-曱基-4'國羟基-5'誦叔丁基苯基)丁烷、三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸西旨]、4，4'-硫代双(2-叔丁基-5-曱基苯酚)、2,2'-硫代二亚乙基-双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3'-叔丁基-4'-羟基-5'-曱基苯基)丙酸酯、四亚甲基(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基氢化肉桂酸)甲烷、>^，>^六亚曱基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰胺]、以及二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基苯曱基)硫代二丙酸酯。22.根据权利要求12或13的聚合物组合物，进一步包含选自受阻胺光稳定剂、受阻羟基苯曱酸、苯酚镍、以及紫外光吸收剂的光稳定剂。23.根据权利要求22的聚合物组合物，其中该光稳定剂是受阻胺光稳定剂。24.根据权利要求23的聚合物组合物，其中该受阻胺光稳定剂包含式(V)的分子片段，其中R24、R25、R"和R27的每一个分别选自氢、C广C20烷基、C3-C2。环烷基、CpC2o烷基环烷基、C6-d。芳基和C7-C20烷基芳基；以及其中R"选自氢、C广C2o烷基、C广C2o酰基和C广C2o烷氧基。25.根据权利要求23的聚合物组合物，其中该受阻胺光稳定剂选自双(2，2,6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(2，2，6，6-四曱基哌啶_4-基)琥珀酸酯；双(1,2,2,6,6-五曱基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(l-辛氧基-2,2，6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1,2，2，6，6-五曱基哌啶-4-基)正丁基3，5-二叔丁基-4-羟基苯曱基丙二酸酯；1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四曱基-4-羟基咪咬与琥珀酸的缩合物；2，2，6,6-四曱基哌啶-4-基硬脂酸酯；2,2,6，6-四曱基哌啶_4-基十二烷酸酯；1，2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸西旨；1，2，2，6，6-五曱基哌啶-4-基十二烷酸酯；N,N'-双(2，2，6，6-四曱基哌啶_4-基)六亚曱基二胺与4-叔辛胺-2，6-二氯-l,3，5-三。秦的缩合物；三(2,2，6,6-四曱基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯；四(2,2，6,6-四曱基哌啶-4-基)-1，2,3，4-丁烷四羧酸盐(酯)；4-苯曱酰-2，2，6，6-四曱基哌啶；4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四曱基哌啶；双(1,2,2，6,6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7,9，9-四曱基-l，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮；双(l-辛氧基-2，2，6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯；双(l-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯；N，N，-双(2，2,6，6-四曱基哌啶-4-基)六亚曱基二胺与4-吗啉代画2，6陽二氯-1,3,5-三溱的缩合物；2隱氯國4，6-双(4誦正丁胺基-2，2,6,6-四曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪与1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁胺基-l,2,2,6，6-五曱基哌啶基)-l,3，5-三嗪与1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物；8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-l,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-l-(2,2,6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷基-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基"比咯烷基-2,5-二酮；3-十二烷基-l-(l，2，2，6,6-五曱基哌啶-4-基)p比咯烷基-2,5-二酮；4-十六烷氧基-与4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶的混合物；N,N'-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚曱基二胺与4-环己胺基-2,6-二氯-1，3,5-三嗪的缩合物；1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁胺基-2,2,6,6-四曱基哌啶的缩合物；2-十一烷基-7,7，9,9-四曱基-l-氧杂-3，8-叠氮基-4-氧代螺[4.5]癸烷；氧代-嗛。秦基-三嚷；以及7，7,9,9-四曱基-2-环十一烷基-l-氧杂-3,8-叠氮基-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物。26.根据权利要求23的聚合物组合物，进一步包含紫外光吸收剂。27.根据权利要求22的聚合物组合物，其中该光稳定剂是紫外光吸收剂。28.根据权利要求26或27的聚合物组合物，其中该紫外光吸收剂选自2-羟基苯曱酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、以及2-(2'-羟基苯基)國l,3,5-三溱。29.根据权利要求28的聚合物组合物，其中该2-(2'-羟基苯基)-l,3,5-三嗪是式(VI)，R2其中R"和R"的每一个分别选自CVCu)芳基、C广do烷基取代氨基、C广do酰基和C广Qo烷氧基；以及R31、R32、R33和R34的每一个分别选自氢、羟基、d-do烷基、C广Cn)烷氧基、C广CK)酰基、C3國d2环烷基、Crd2烷基环烷基、C6-d。芳基和CVd2烷基芳基。30.聚合物组合物，包含聚烯烃；聚烯烃稳定量的受阻芳基烷基亚磷酸酯，选自2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇2,4，6-三-叔丁基苯酴亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇2,4-二异丙苯基苯酚亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇4-曱基-2,6-二叔丁基苯酚亚磷酸酯、以及双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酉旨5聚烯烃稳定量的三芳基亚磷酸酯，选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(4-壬基苯基)亚磷酸酯以及三苯基亚磷酸酯；和聚烯烃稳定量的受阻酚，选自(l,3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2,4，6-(111,311,511)三酮、1,1，3-三(2'-甲基-4'-羟基-5'-叔丁基苯基)丁烷、三甘醇双[3-(3-叔丁基一4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、4，4'-硫代双(2-叔丁基-5-曱基苯酚)、2，2'-硫代二亚乙基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3'-叔丁基-4'-羟基-5'-曱基苯基)丙酸酯、四亚曱基(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基氢化肉桂酸)甲烷、N,N'-六亚曱基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酰胺]、以及二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基苯曱基)硫代二丙酸酯。31.制备稳定的聚合物组合物的工艺，包括将聚合物与稳定量的根据权利要求1的稳定剂组合物混合。32.根据权利要求31的工艺，其中该聚合物包含聚烯烃。33.根据权利要求31的工艺，包括在聚合物存在下形成该稳定剂组合物。34.根据权利要求33的工艺，其中该混合包括选自挤压、造粒及成型的至少一种。35.根据权利要求34的工艺，其中该成型包含选自挤吹成型、注射成型以及滚塑成型的至少一种。36.4艮据权利要求31的工艺，进一步包括将该聚合物和该稳定剂组合物与光稳定量的受阻胺光稳定剂混合。37.根据权利要求35的工艺，进一步包括将该聚合物和该稳定剂组合物与光稳定量的紫外光吸收剂混合，该紫外光吸收剂选自2-羟基苯曱酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、以及2-(2'-羟基苯基)-l，3,5-三嗪。全文摘要稳定剂组合物，包含式(I)或(II)的磷酸酯、式(III)的亚磷酸酯、以及式(IV)的酚，这些式如此处所定义。该稳定剂组合物对稳定聚合物有帮助。制造稳定的聚合物组合物的方法，包括通过如挤压、造粒和/或成型将该稳定剂组合物与该聚合物混合。文档编号C08K5/00GK101448888SQ200780017979公开日2009年6月3日申请日期2007年5月10日优先权日2006年5月17日发明者布伦特·桑德斯,约翰·马修·泽内尔申请人:氰特技术公司