专利名称：低刺激性组合物及其制备方法
技术领域：
合成清洁剂如阳离子型、阴离子型、两性和非离子型表面活性剂被广泛用于各种清洁剂和清洁组合物以提供清洁性质。此外，在一些组合物(如，个人护理组合物如洗发香波，洗涤剂等)中，希望使用多种表面活性剂的组合，且表面活性剂的水平足以实现相对高的泡沫体积和/或泡沫稳定性。
但是，正如本领域认为的那样，合成清洁剂会刺激皮肤和眼睛。因此，为提高一些组合物的清洁和发泡性质而增加这种清洁剂的量时，组合物的刺激性也会趋于增加，使得这种组合物不适合在皮肤和/或眼睛位置或靠近这些位置使用。制备更温和清洁组合物的一些尝试包括将相对少量的阴离子表面活性剂(发泡性较高但刺激性也高)与刺激较低的表面活性剂(如非离子型和/或两性表面活性剂)混合。可参见例如美国专利第4,726,915号。制备温和清洁组合物的另一种方法涉及将阴离子表面活性剂与两性或阳离子混合物缔合，以产生表面活性剂复合物。参见例如美国专利第4,443,362号；第4,726,915号；第4,186,113号；和第4,110,263号。不利的是，通过这两种方法制备的温和清洁组合物的发泡和清洁性能会较差。本申请人进一步认识到，在某些应用中希望清洁组合物是相对透明的。具体地，使用透明组合物常能有利地向消费者提供高纯的美观标志。但是，申请人认识到在常规清洁剂中使用各种成分，包括例如聚合物增稠剂会使组合物混浊或不透明。因此，较难预测聚合物、表面活性剂和其他任选成分的组合能产生适合用作清洁剂并还具有高澄清度的组合物。
因此，申请人认为需要不仅对和/或眼睛是温和的而且还显示相对高的澄清度、希望的泡沫性质和/或其他希望的美学性质的组合物。
发明概述 本发明提供温和的清洁组合物以及降低各种个人护理组合物相关刺激性的方法，所述组合物和方法解决了现有技术的缺陷。具体地，根据本发明的一些优选实施方式，申请人发现，使用能够结合表面活性剂的未交联线型丙烯酸共聚物材料可以制备对皮肤和/或眼睛的刺激性很低的个人护理组合物。在一些实施方式中，本发明的温和组合物与包含可比的聚合物材料相比，还具有相对高的澄清度，高发泡/泡沫稳定性，和/或独特的粘度特性。
本发明一个方面提供一种组合物，该组合物包含未交联的线型丙烯酸共聚物和至少一种选自下组的表面活性剂阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂，以及它们的两种或更多种的组合。
本发明另一个方面提供降低包含阴离子型、两性和/或非离子型表面活性剂的组合物相关刺激性的方法，所述方法包括将未交联的线型丙烯酸共聚物材料与至少一种选自下组的表面活性剂组合阴离子表面活性剂、两性表面活性剂，以及它们的两种或更多种的组合。
本发明的另一个方面提供对人体一部分进行清洁但降低了对人体的刺激性的方法，该方法包括使哺乳动物的身体与刺激性降低的组合物接触，所述组合物包含阴离子和/或两性表面活性剂和未交联的线型丙烯酸共聚物材料。
附图简述
图1是本发明的一个实施方式的聚合物、可比的低分子量聚合物和可比的较高分子量的聚合物与表面活性剂结合的相对能力的图示说明。
图2是在两种溶液中添加阴离子表面活性剂相关的理想化张力测量数据的图示说明。
图3是本发明的组合物相关张力测量数据的图示说明。
优选实施方式的描述 在此所用术语“低分子量”聚合物表示采用凝胶渗透色谱法(GPC)(用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)标准物校正)测定，其数均分子量(Mn)约小于或等于100,000的聚合物。在一些优选实施方式中，低分子量聚合物是分子量约为5,000-80,000Mn，优选约10,000-50,000Mn，更优选约15,000-40,000Mn的聚合物。
申请人:发现，本发明的组合物具有独特和未预料的性质组合，所述性质包括相对低的刺激性和相对高的澄清度。具体地，在低刺激性方面，申请人测量本发明组合物在结合表面活性剂、C90、ΔCMC、TEP和ΔTEP(按本文中定义)的相对功效，并发现它们明显好于包含可比的商业可得较高分子量聚合物的组合物，至少和包含其他低分子量聚合物的组合物同样良好。例如，图1中示出与表面活性剂结合的本发明一个实施方式的聚合物(曲线11)，可比的低分子量聚合物(由奥瑞提(Orafti)以“Inutec SP-1”商品名销售，曲线12)，可比的较高分子量的聚合物(由诺纷(Noveon)按Carbopol AquaSF-1销售，曲线13)的图10。这种能力可通过以下方式测量，使用向前滴定张力测量试验(Forward Titration Tensiomtry Test)计算聚合物和表面活性剂的ΔCMC，如下面所述，该试验中较高的ΔCMC表示表面活性剂与聚合物的结合程度较高，将ΔCMC作为聚合物浓度的变量绘制的曲线表明本发明的聚合物缔合表面活性剂的相对功效。由图1可知，本发明的聚合物能在相对较低浓度下与表面活性剂有效缔合，与所示可比的聚合物材料相比，在较高浓度时在与表面活性剂缔合方面显示未预料的显著功效。
虽然本申请人并不希望受到任何操作理论的限制，但是申请人认为适用于本发明方法的聚合物材料的作用是至少部分降低个人护理组合物的刺激性，其具体方式是结合表面活性剂(游离(未结合的)表面活性剂分子和/或，尤其是表面活性剂的游离(未结合的)胶束)来降低从可组合物获得的刺激皮肤和/或眼睛的引起刺激的游离胶束的浓度。即，申请人认识到在特定组合物中表面活性剂的游离胶束的相对含量会影响该组合物对皮肤和/或眼睛的相对刺激性，其中，较高含量的游离胶束会引起较高水平的刺激，而较低含量的游离胶束引起的刺激较低。聚合物材料通过在形成游离胶束之前和/或达到特定刺激水平之前与表面活性剂和/或表面活性剂胶束结合，所述聚合物材料降低了组合物中未结合的表面活性剂胶束的浓度，使得能够在组合物中加入较高浓度的表面活性剂。这种在形成游离胶束之前所需的表面活性剂浓度的理想转变在图2中示出。
图2是显示向两种组合物添加阴离子表面活性剂有关的理想化表面张力数据的曲线图20，其中，一种组合物包含本发明的聚合物材料，一种比较组合物不含聚合物材料。表面张力可采用常规张力测量技术(在下面描述其实例)测量，曲线21示出不含聚合物材料的组合物的表面张力随组合物中添加的阴离子表面活性剂量的增加的变化。曲线25示出包含聚合物材料的组合物的表面张力随其中添加阴离子表面活性剂量的增加的变化。在曲线21中，向溶液中加入表面活性剂时，表面活性剂趋于停留在液/气界面上，因而降低了溶液的表面张力，直到基本上全部表面被填满。在下文中表面活性剂的“临界胶束浓度(CMC)”即点22之后，基本上所有加入组合物的表面活性剂在溶液中形成游离胶束，形成游离胶束对溶液表面张力并不具有有益的作用，而是会增加与组合物相关的刺激性。通过比较，如曲线25所示，将阴离子表面活性剂加入包含本发明聚合物材料的溶液中，该表面活性剂自身排列在液/气界面上同时并与聚合物材料结合，直到与曲线21相比CMC(点26)转向明显更高的表面活性剂浓度，在此点，加入的表面活性剂趋于形成游离胶束。
按照上面所述，申请人认识到，衡量特定低分子量的聚合物材料结合表面活性剂的功效的一个度量可以表示为通过将聚合物材料与阴离子表面活性剂组合形成刺激性降低的组合物所达到的“ΔCMC”。在此所用的“ΔCMC”定义为通过以下方式获得的数值(a)测定以下组合物的CMC(i)包含阴离子表面活性剂和聚合物材料的本发明特定组合物，和(ii)(i)所述组合物的“比较组合物”，该组合物的CMC是采用下面实施例中定义的向前滴定张力测量法或者相反滴定张力测量法测定的；和(b)从组合物(i)获得的CMC值减去组合物(ii)获得的CMC值。如本文中所用，包含阴离子表面活性剂和聚合物材料的特定组合物的“比较组合物”指由和阴离子表面活性剂/聚合物材料组合物相同的相对重量百分比的相同组分组成的组合物，只是该阴离子表面活性剂/聚合物材料组合物的聚合物在比较组合物中被相同相对重量百分比的水取代。例如，对由7％阴离子表面活性剂、15％两性表面活性剂、5％低分子量聚合物、5％甘油和68％水(所有百分数是以组合物总重量为基准计的重量百分数)组成的阴离子表面活性剂/聚合物材料组合物的比较组合物是由7％阴离子表面活性剂、15％两性表面活性剂、5％甘油和73％水组成的组合物。通过进一步的实例，按照以下方式可以方便地确定本发明特定聚合物材料与特定表面活性剂的结合能力，即，测量溶液中只包含聚合物材料和表面活性剂的组合物(例如，12％表面活性剂/3％低分子量聚合物/85％水)和溶液中只包含表面活性剂的比较组合物(例如，12％表面活性剂/88％水)的CMC值，从前者减去后者得到ΔCMC。
申请人:发现，未交联的线型丙烯酸共聚物材料与阴离子、非离子和/或两性表面活性剂，优选至少一种阴离子和/或两性表面活性剂的组合会产生显著正的ΔCMC(因此刺激性显著降低)，这样即使不比添加比较聚合物相关的ΔCMC(刺激性降低)更好，至少达到一样的良好效果。在一些实施方式中，优选选择未交联的线型丙烯酸共聚物材料用于本发明的方法，使得采用逆向滴定张力测量试验对所得刺激性降低的组合物测得的ΔCMC为正值。在一些更优选的实施方式中，选择未交联的线型丙烯酸共聚物材料以获得刺激性降低的组合物，该组合物采用逆向滴定张力测量试验测得的ΔCMC大于或等于约+80，更优选大于或等于约+100，更优选大于或等于约+120，甚至更优选大于或等于+200，最优选大于或等于+300。在一些优选的实施方式中，用于本发明的未交联的线型丙烯酸共聚物聚合物是采用逆向滴定张力测量试验测定具有以下ΔCMC的聚合物，即ΔCMC大于或等于约+400，更优选大于或等于约+450，甚至更优选大于或等于约+500，最优选大于或等于约+600。
申请人:认识到，特定组合物的“TEP值”与该组合物对皮肤和/或眼睛的刺激性直接相关，TEP值通常通过经上皮渗透性试验(Trans-EpithelialPermeability Test，“TEP Test”)测定，该试验在体外毒理学技术第86号方案(Invittox Protocol Number 86)(1994年5月)中提出(其内容通过参考结合于本文)并在以下实施例中详细描述。更具体地，与较低TEP值的组合物相比(其对皮肤和/或眼睛的刺激性水平较高)，组合物具有较高TEP值时对皮肤和眼睛的刺激性较小。申请人认识到，本发明的方法适合用于制备具有相对高的TEP值/较低刺激性的个人护理组合物。例如，在一些实施方式中，本发明方法制备的组合物的TEP值至少大于或等于约1.5。在一些更优选的实施方式中，根据本发明方法制备的组合物具有的TEP值至少大于或等于约2，至少大于或等于约2.5，甚至更优选至少大于或等于约3，最优选至少大于或等于约3.5。在一些特别优选的实施方式中，混合物具有的TEP值至少大于或等于约4.0，甚至更优选大于或等于约4.5。
此外，为了确定采用本发明方法制备的包含阴离子表面活性剂和聚合物材料的组合物与不含聚合物材料的比较组合物相比，何时具有减小的刺激性并表达减小刺激性的程度，申请人在本文中将本发明组合物的术语“ΔTEP”为定义为通过以下方式获得的值(a)测量以下组合物的TEP(i)包含阴离子表面活性剂和聚合物材料的本发明组合物，和(ii)这类组合物的比较组合物；和(b)从阴离子表面活性剂/聚合物材料组合物的TEP值减去比较组合物的TEP值。本发明一些刺激性降低的优选组合物包括ΔTEP至少约为+0.5的那些组合物。一些更优选的低刺激性组合物包括ΔTEP至少约为+0.75，更优选至少约为+1的那些组合物。一些特别优选的刺激性降低的组合物包括ΔTEP至少约为+1.2，更优选至少约为+1.5，最优选至少约为+1.8的那些组合物。
如上面所示，申请人发现，CMC的正位移与组合物相关的TEP较高和刺激性较低相关。因此，在此所用术语“低刺激性组合物”一般表示包含阴离子表面活性剂和一种或多种能与表面活性剂结合的聚合物材料的组合物，该组合物采用逆向滴定张力测量试验测定具有正的ΔCMC，通过体外毒理学技术方案(Invittox Protocol)(结合于本文)测定具有正ΔTEP值(即，该组合物的TEP值大于其比较组合物)。一些优选的低刺激性组合物具有上述优选ΔCMC和ΔTEP值的组合(并包括至少一个ΔCMC和至少一个ΔTEP的优选、更优选和最优选的任意组合)。
申请人:还认识到，本发明能够制备不仅刺激性较低而且还具有所需澄清度、流变性和/或发泡性质的组合物。具体地，申请人测量了本发明组合物的澄清度(采用下面描述的澄清度试验，其中较高透射百分率的组合物比较低透射百分率的组合物更透明)和组合物的浊度(通过下面描述的浊度试验，其中，较低NTU值的组合物比较高NTU值的组合物透明)，并出乎意料地发现，与包含其他低分子量聚合物和/或高分子量聚合物的比较组合物相比，这种组合物具有未预料的相对高的澄清度。例如，申请人发现，在一些实施方式中，本发明的组合物具有的澄清度比比较组合物高最多约2.6倍或更高。在一些优选实施方式中，本发明的组合物通过澄清度试验测定的澄清度至少约为90％透射度。在一些更优选的实施方式中，本发明组合物具有的澄清度至少约为93％透射度，更优选至少约为95％透射度，最优选至少约为97％透射度，在一些优选实施方式中至少约为98％。在一些实施方式中，本发明组合物的浊度小于约100NTU，优选小于约50NTU，更优选小于约20NTU，最优选小于约10NTU，在一些优选实施方式中小于约5NTU。
此外，申请人发现随着加入更多的聚合物，虽然一些较高分子量的聚合物会增加组合物相关的粘度和屈服点，但是本发明的聚合物对其加入的组合物的流变性影响相对较小。因此，在一些实施方式中，加入较大量的本发明聚合物能明显减小刺激性，但不会产生粘度太高而无法个人有效使用的组合物。
用于本发明组合物的聚合物材料优选是适合与阴离子和/或两性表面活性剂缔合的组合物，是未交联的线型丙烯酸共聚物，能够减轻通常与表面活性剂体系相关的眼睛和皮肤的刺激而不会明显提高形成粘度。未交联的线型聚合物优选是低分子量的，通过凝胶渗透色谱法(GPC)，用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准物校准测定的数均分子量(除非另外表明，在本文所用的所有数均分子量(Mn)表示按照这种方式测定的分子量)为小于或等于100,000。共聚物缓和剂(mitigant)是由至少两种单体组分聚合形成的。第一单体组分选自一种或多种含至少一个羧酸基团的α，β-烯键式不饱和单体。这种酸基团可源自一元酸或二元酸，二羧酸的酸酐，二元酸单酯，以及它们的盐。第二单体组分经疏水改性(相对于第一单体组分)，选自一种或多种含C1-C9烷基的α，β-烯键式不饱和的非酸单体，包括(甲基)丙烯酸的C1-C9直链或支链烷基酯，C1-C10直链或支链羧酸乙烯酯，以及它们的混合物。在本发明一个方面，第二单体组分由下式表示 CH2＝CRX 式中，R是氢或甲基；X是-C(O)OR1或-OC(O)R2；R1是C1-C9直链或支链烷基；R2是氢或C1-C9直链或支链烷基。在本发明的另一个方面，R1和R2是C1-C8直链或支链烷基，又一方面，R1和R2是C2-C5直链或支链烷基。
示例的第一单体组分包括(甲基)丙烯酸，衣康酸，柠康酸，马来酸，富马酸，巴豆酸，乌头酸，以及它们的混合物。示例的第二单体组分包括(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，甲酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，乙酸1-甲基乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，以及它们的混合物。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”意味着包括丙烯酸的相应甲基衍生物和相应丙烯酸烷基酯。例如，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。
本发明的未交联的线型丙烯酸共聚物缓和剂可以通过本领域已知的自由基聚合反应技术合成。本发明一个方面，以聚合反应介质中所有单体的总重量为基准计，第一单体组分与第二单体组分的用量范围约为20:80重量％至约50∶50重量％。本发明另一个方面，以聚合反应介质中所有单体的总重量为基准计，第一单体组分与第二单体组分的重量比值约为35:65重量％，又一个方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比值约为25:75重量％。
在另一个方面，可以采用乳液聚合技术合成本发明的未交联的线型丙烯酸共聚物缓和剂。在典型的乳液聚合中，在合适反应器中，在混合搅拌条件下将所述单体的混合物加入乳化表面活性剂例如阴离子表面活性剂(如，硫酸脂肪醇酯或磺酸烷基酯)在适量水中的溶液以制备单体乳液。该乳液通过任意常规方法去氧，例如用氮气鼓泡，然后通过添加聚合催化剂(引发剂)如过硫酸钠，或其他任何合适的加成聚合催化剂物引发聚合反应，如乳液聚合领域公知的那样。搅拌聚合反应介质直到聚合反应结束，通常持续约4-16小时。需要时，在添加引发剂之前可加热单体乳液至约70-95℃的温度范围。未反应的单体可以通过加入更多催化剂来消除，这种方式为乳液聚合反应领域所熟知。然后产生的聚合物乳液产物从反应器排出并经包装后储存或使用。任选地，可以在乳液从反应器排出之前调节其pH或其他物理特性和化学特性。通常，产物乳液的总固含量约为10-50重量％。通常，产物乳液的聚合物总含量(聚合物固体)约为15-45重量％，一般不大于约35重量％。
一个方面，采用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准物校准的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，本发明的线型共聚物缓和剂的数均分子量(Mn)小于或等于100,000。本发明的另一个方面，分子量范围约为5,000-80,000Mn，在另一个方面约为10,000-50,000Mn，在又一方面约为15,000-40,000Mn。
在本发明一个方面，在用18重量％NaOH溶液中和至pH为7的去离子水中，聚合物固体浓度为5重量％条件下，线型共聚物缓和剂的粘度为小于或等于500mPa·s(布氏RVT，20rpm，1号心轴)。在另一个方面，粘度范围约为1-500mPa·s，在又一个方面，约为10-250mPa·s，在还一个方面，约为15-150mPa·s。
按照本发明方法的优选实施方式，各种阴离子表面活性剂可以与本发明的聚合物材料组合形成刺激性较低的组合物。因此，根据一些实施方式，合适的阴离子表面活性剂包括选自以下类型的表面活性剂烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基单甘油醚硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，烷基醚磺基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酰胺酸盐，烷基氨基磺基琥珀酸盐，烷基羧酸盐，烷基酰氨基醚羧酸盐，烷基琥珀酸盐，脂肪酰肌氨酸盐，脂肪酰氨基酸，脂肪酰牛氨酸盐，脂肪烷基磺基乙酸盐，烷基磷酸盐，以及它们的两种或更多种的混合物。一些优选阴离子表面活性剂的例子包括以下表面活性剂以及它们的混合物 下式的烷基硫酸盐 R′-CH2OSO3X′； 下式的烷基醚硫酸盐 R′(OCH2CH2)vOSO3X′； 下式的烷基单甘油醚硫酸盐
下式的烷基单甘油酯硫酸盐
下式的烷基单甘油酯磺酸盐
下式的烷基磺酸盐 R′-SO3X′； 下式的烷基芳基磺酸盐
下式的烷基磺基琥珀酸盐
下式的烷基醚磺基琥珀酸盐
下式的烷基磺基琥珀酰胺酸盐
下式的烷基氨基磺基琥珀酸盐
下式的烷基羧酸盐 R′—(OCH2CH2)w-OCH2CO2X′； 下式的烷基酰氨基醚羧酸盐
下式的烷基琥珀酸盐
下式的脂肪酰肌氨酸盐
下式的脂肪酰氨基酸
下式的脂肪酰牛氨酸盐
下式的脂肪烷基磺基乙酸盐
下式的烷基磷酸盐
式中， R’是具有7-22个碳原子，优选7-16个碳原子的烷基， R’1是具有1-18个碳原子的，优选8-14个碳原子的烷基， R′2是天然或合成的I-氨基酸的取代基， X′选自下组碱金属离子、碱土金属离子、铵离子和被1-3个取代基取代的铵离子，所述各取代基可以相同或不同，可以选自下组具有1-4个碳原子的烷基和具有2-4个碳原子的羟烷基，和 v是1-6的整数； w是0-20的整数。
根据一些实施方式，本发明的阴离子表面活性剂优选包含一种或多种烷基醚硫酸盐或它们的混合物。在一些更优选的实施方式中，本发明的阴离子表面活性剂包含聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠是硫酸化乙氧基化十三烷基醇的钠盐，一般符合下式，C13H27(OCH2CH2)nOSO3Na，其中，n的值为1-4，该表面活性剂可以从伊利诺斯州北费尔德的斯坦帕公司(Stepan Company of Northfield，Illinois)以“Cedapal TD-403M.”商品名购得。
本文所用的术语“两性”表示以下含义1)同时含酸位点和碱位点的分子，例如同时含氨基(碱性)和酸(如，羧酸，酸性)官能团的氨基酸；或2)在同一分子中同时具有正电荷和负电荷的两性分子。后者的电荷或依赖于组合物的pH或不依赖于组合物的pH。两性材料的例子包括但不限于烷基甜菜碱和酰氨基烷基甜菜碱。在此揭示的两性表面活性剂没有抗衡离子。本领域的技术人员能容易地认识到在本发明组合物的pH条件下，两性表面活性剂通过具有平衡正电荷和负电荷而呈电中性，或者它们具有抗衡离子如碱金属、碱土金属或铵抗衡离子。
适合用于本发明的两性表面活性剂的例子包括但不限于两性羧酸盐，例如烷基两性乙酸盐(单或双)；烷基甜菜碱；酰氨基烷基甜菜碱；酰氨基烷基磺基甜菜碱(sultaine)；两性磷酸盐；磷酸化咪唑啉，如磷酸甜菜碱和焦磷酸甜菜碱；羧基烷基烷基聚胺；烷基亚氨基-二丙酸盐；烷基两性甘氨酸盐(单或双)；烷基两性丙酸盐(单或双)；N-烷基β-氨基丙酸；烷基聚氨基羧酸盐；以及它们的混合物。
合适的两性羧酸盐化合物的例子包括下式的那些化合物 A-CONH(CH2)xN+R5R6R7 其中， A是具有7-21个碳原子，例如10-16个碳原子的烷基或烯基； x是2-6的整数； R5是氢或含2-3个碳原子的羧烷基； R6是含2-3个碳原子的羟烷基，或者是下式的基团 R8-O-(CH2)nCO2- 其中， R8是有2-3个碳原子的亚烷基，n为1或2；和 R7是含2-3个碳原子的羧烷基； 合适的烷基甜菜碱的例子包括下式的化合物 B-N+R9R10(CH2)pCO2- 式中， B是具有8-22个碳原子，如8-16个碳原子的烷基烯基； R9和R10各自独立地是有1-4个碳原子的烷基或羟烷基；和 p为1或2。
用于本发明的优选甜菜碱是月桂基甜菜碱，可从英国西米德兰(WestMidlands)的阿尔伯特和威尔逊有限公司(Albright & Wilson)以“Empigen BB/J.”购得。
合适的酰氨基烷基甜菜碱的例子包括下式表示的化合物 D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2- 其中， D是有7-21个碳原子，如7-15个碳原子的烷基或烯基； R11和R12各自独立地是有1-4个碳原子的烷基或羟烷基； Q是2-6的整数；m为1或2。
一种酰氨基烷基甜菜碱是椰油酰胺丙基甜菜碱，可从弗吉尼亚州荷帕威的戈德施密特化学品公司(Goldschmidt Chemical Corporation)以“Tegobetaine L7.”购得。
合适的酰氨基烷基磺基甜菜碱的例子包括下式的那些化合物
其中， E是有7-21个碳原子，如7-15个碳原子的烷基或烯基； R14和R15各自独立地是有1-4个碳原子的烷基或羟烷基； r是2-6的整数；和 R13是有2-3个碳原子的亚烷基亚羟烷基； 在一个实施方式中，酰氨基烷基磺基甜菜碱是椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(camidopropyl hydroxysultaine)，可从新泽西州堪伯瑞的罗恩-普朗克公司(Rhone-Poulenc Inc.)以“Mirataine CBS.”商品名购得。
合适的两性磷酸盐化合物的例子包括下式表示的那些化合物
其中， G是有7-21个碳原子，如7-15个碳原子的烷基或烯基； s是2-6的整数； R16是氢或有2-3个碳原子的羧烷基； R17是含2-3个碳原子的羟烷基，或者下式表示的基团 R19-O-(CH2)t-CO2- 其中， R19是具有2-3个碳原子的亚烷基或亚羟烷基，和 t为1或2；和 R18是有2-3个碳原子的亚烷基或亚羟烷基。
在一个实施方式中，两性磷酸盐化合物是月桂酰两性PG-乙酸磷酸钠(sodium lauroampho PG-acetate phosphate)，可从新泽西州帕特森的莫纳工业公司(Mona Industries)以“Monateric 1023”商品名购得，这些在美国专利第4,380,637号中披露，该专利内容通过参考结合于本文。
合适的磷酸甜菜碱的例子包括下式表示的那些化合物
其中，E，r，R1，R2和R3如上定义。在一个实施方式中，磷酸甜菜碱均聚物是在美国专利第4,215,064号，第4,617,414号和第4,233,192号中披露的那些，这些专利的内容通过参考纳入本文。
合适的焦磷酸甜菜碱的例子包括下式表示的那些化合物
其中，E，r，R1，R2和R3如上定义。在一个实施方式中，焦磷酸甜菜碱化合物是在美国专利第4,382,036号，第4,372,869号和第4,617,414号中披露的那些，这些专利的内容通过参考纳入本文。
合适的羧基烷基聚胺的例子包括下式表示的那些
其中， I是含8-22个碳原子，如8-16个碳原子的烷基或烯基； R22是有2-3个碳原子的羧烷基； R21是有2-3个碳原子的亚烷基，和 u是1-4的整数。
根据本发明可以使用任意适量的聚合物材料和表面活性剂。在一些优选实施方式中，本发明的组合物包含大于零至约6重量％的聚合物材料(以组合物的总重量中聚合物材料活性量为基准)。在一些更优选的实施方式中，组合物包含约0.1-4.5重量％的聚合物材料，更优选约0.3-3.5重量％的聚合物材料，甚至更优选约0.5-2.5重量％的聚合物材料。在一些优选实施方式中，本发明的组合物包含大于零至约30重量％的阴离子/两性表面活性剂(以组合物总重量中阴离子和/或两性表面活性剂的活性量为基准)。在一些更优选的实施方式中，组合物包含约1-25重量％的阴离子/两性表面活性剂，更优选包含约5-25重量％的阴离子/两性表面活性剂，甚至更优选约9-20重量％的阴离子/两性表面活性剂。
按照本发明，通过混合两种或多种流体的常规方法将聚合物材料和阴离子/两性表面活性剂混合。例如，包含至少一种聚合物材料，基本由至少一种聚合物材料组成或者由至少一种聚合物材料组成的一种或多种组合物可以与包含至少一种阴离子和/或两性表面活性剂，基本由阴离子和/或两性表面活性剂组成或由阴离子和/或两性表面活性剂组成的一种或多种组合物通过倾倒、混合、逐滴加入、移液管加入、泵送等以下方式，使用常规设备如机械搅拌桨叶、搅拌桨等将包含聚合物材料或表面活性剂的组合物的其中一种组合物以任意顺序加入其他组合物或与其他组合物混合。根据一些实施方式，该组合步骤包括将包含阴离子和/或两性表面活性剂的组合物混入包含聚合物材料的组合物或与之组合。根据其他一些实施方式，该组合步骤包括将包含聚合物材料的组合物混入包含阴离子和/或两性表面活性剂的组合物或与之组合。
按照本发明方法的组合步骤组合制得的低刺激性组合物，以及包含聚合物材料的任一组合物可以进一步包含各种其他组分，非排他地包括一种或多种非离子和/或阳离子表面活性剂、珠光剂或遮光剂、增稠剂、第二调理剂、保湿剂、螯合剂以及改善组合物的外观、触感和香气的添加剂，例如着色剂、芳香剂、防腐剂、pH调节剂等。
各种非离子表面活性剂适合用于本发明。合适的非离子表面活性剂的例子包括但不限于脂肪醇酸或酰胺乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、山梨聚糖酯乙氧基化物、烷基聚糖苷以及它们的混合物等。一些优选的非离子表面活性剂包括多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中，多元醇酯的聚氧乙烯衍生物具有以下特性(1)源自以下(a)和(b)，(a)含8-22个碳原子，优选10-14个碳原子的脂肪酸，和(b)选自以下的多元醇山梨醇、山梨聚糖、葡萄糖、α-甲基葡糖苷、每个分子上平均具有约1-3个葡萄糖残基的多聚葡萄糖、甘油、季戊四醇以及它们的混合物，(2)平均含有约10-120，优选约20-80个环氧乙烷单元；和(3)每摩尔多元醇酯的聚氧乙烯衍生物平均具有约1-3个脂肪酸残基。这种优选的多元醇酯的聚氧乙烯衍生物包括但不限于PEG-80山梨聚糖月桂酸酯和聚山梨酯20(Polysorbate 20)。PEG-80山梨聚糖月桂酸酯是用平均约80摩尔环氧乙烷乙氧基化的月桂酸的山梨聚糖单酯，可从特拉华州威明顿的ICI表面活性剂公司(ICI surfancants of Wilmington，Delaware)以“Atlas G-4280”商品名购得。聚山梨酯20是山梨醇和山梨醇酐的混合物与约20摩尔环氧乙烷缩合的月桂酸单酯，可从特拉华州威明顿的ICI表面活性剂公司以“Tween 20”商品名购得。
另一类合适的非离子表面活性剂包括长链烷基葡糖苷或者多聚葡萄糖苷(polyglucoside)，它们是以下(a)与(b)的缩合产物(a)含6-22个碳原子，优选8-14个碳原子的长链醇，(b)葡萄糖或含葡萄糖的聚合物。优选的烷基葡糖苷其每个分子包含约1-6个葡萄糖残基。优选的葡糖苷是癸基葡糖苷，是癸醇与葡萄糖聚合物的缩合产物，可从新泽西州的豪伯肯的罕克公司(Henkel Corporation ofHoboken，New Jersey)以商品名“Plantaren 2000”购得。
适合用于本发明的一类阳离子表面活性剂包括烷基季铵(quaternaries)(单，二或三)、苄基季铵、酯季铵、乙氧基化季铵、烷基胺以及它们的混合物，其中，烷基具有6-30个碳原子，优选有8-22个碳原子。
各种商业可得的第二调理剂如挥发性硅酮提供了附加特性，例如提供头发光泽，这类第二调理剂适用于本发明。在一个实施方式中，挥发性硅酮调理剂在大气压下的沸点低于约220℃。以组合物总重量为基准计，挥发性硅酮调理剂的含量约为0-3％，如0.25-2.5％，或约0.5-1.0％。合适的挥发性硅酮的例子不排他性地包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氧烷、环二甲基硅氧烷(cyclomethicone)流体，如聚二甲基环硅氧烷(可从密西根州马里兰的道科宁公司(Dow Corning Corporation of Midland，Michigan)以商品名“DC-345”购得)，以及它们的混合物，优选包括环二甲基硅氧烷流体。
各种能够向个人清洁组合物提供增湿和调理性能的商业可得的保湿剂适合用于本发明。以组合物总重量为基准计，保湿剂的含量约为0-10％，如0.5-5％，或者约为0.5-3％。合适保湿剂的例子不排他性地包括以下1)水溶性液体多元醇，选自下组甘油、丙二醇、己二醇、丁二醇、二丙二醇以及它们的混合物；2)下式的聚(亚烷基)二醇HO-(R”O)b-H，其中R”是有2-3个碳原子的亚烷基，b是2-10的整数；3)下式的甲基葡萄糖的聚乙二醇醚 CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH，其中，c是5-25的整数；4)脲；和5)它们的混合物，而甘油是优选的保湿剂。
合适螯合剂的例子包括能够保护并保存本发明组合物的那些螯合剂。较好地，螯合剂是乙二胺四乙酸(“EDTA”)，更优选EDTA四钠，可从密西根州马里兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company of Midland，Michigan)以商品名“维尔烯100XL”购得，以组合物总重量为基准，螯合剂含量约为0-0.5％，或者约0.05-0.25％。
合适的防腐剂包括Quaternium-15，可从密西根州马里兰的道科宁公司(DowCorning Corporation of Midland，Michigan)以商品名“Dowicil 200”购得，以组合物总重量为基准计，其含量约为0-0.2％，或者约为0.05-0.10％。
本发明的方法还包括在上述组合步骤之前，之后或同时的任意步骤，用于将一种或多种上述的任选组分混入或引入包含聚合物材料和/或阴离子和/或两性表面活性剂的组合物中。虽然在一些实施方式中，混合的顺序并不重要，但是在其他实施方式中，优选预掺混一些组分如芳香剂和非离子表面活性剂，然后将这些组分加入到包含聚合物材料和/或阴离子表面活性剂的组合物中。
在一些实施方式中，采用本发明方法制备的低刺激性组合物优选用作或用于个人护理组合物/产品中。如本文中所用，术语“个人护理”涉及为化妆/健康护理等目的而用于身体或体内的组合物/产品。例如，个人护理产品包括但不限于以下用于皮肤护理、婴儿护理、口腔护理、伤口护理、卫生防护、清洁、妇女健康的产品，睡眠相关的产品，化妆、美容的皮肤学，眼护理、耳护理、指甲护理、脱毛、毛发护理、防晒、抗老化、抗唑疮等。这种产品类型的例子包括但不限于洗发香波(shampoo)、洗涤剂、浴液、凝胶、洗液、霜剂、擦剂和其他施用剂，卫生巾，衬垫，棉栓，绷带，牙刷，木棉(floss)，牙科条带(dental strip)，微型皮肤磨削装置等。如上面所示，申请人意外地发现，本发明方法能够使这类个人护理产品的制剂对皮肤和/或眼睛的刺激性降低，并且具有所需美学性能的其他任选组合。
根据其他一些优选的实施方式，本发明提供以低刺激性的方式对身体的一部分，包括皮肤、毛发、牙齿、阴道等，优选皮肤或毛发进行处理和/或清洁的方法，该方法包括使哺乳动物的身体与本发明低刺激性组合物接触的步骤。
按照本发明，可以采用接触身体，优选哺乳动物的皮肤和/或毛发的常规方式。在一些优选实施方式中，所述接触步骤包括将本发明低刺激性组合物施用于人的皮肤和/或头发。
本发明的清洁方法进一步包括通常与清洁头发和皮肤相关的各种任选的附加步骤，包括例如，涂抹肥皂，漂洗步骤等。
实施例 以下实施例说明了本发明的一些实施方式，但不以任何方式构成限制。
在本发明方法中以及以下实施例中使用以下的透上皮渗透性试验，张力测量试验，Mn和C90测量。
经上皮渗透性试验(“TEP试验”) 按照在体外毒理学技术(Invittox)第86号方案(1994年5月)提出的“经上皮渗透性(TEP)试验”测定指定制剂预期的对眼睛和/或皮肤的刺激性，该试验内容通过参考纳入本文。一般而言，产品对眼睛和/或皮肤可能的刺激性可通过以下方式评价，即确定产品对细胞层渗透性的作用，如由荧光素通过该层的渗漏来确定。马-达二氏犬肾(MDCK)细胞单层在24孔板中的微孔插片上生长至汇合，该孔板的下部孔中含有培养液或试验缓冲剂。产品可能的刺激性通过测量细胞单层与稀释液接触15分钟后产品对细胞单层渗透性屏障的损害来评价。渗透性屏障损害通过测量30分钟后渗漏至下部孔中的荧光素钠的量，如分光光度滴定测定来评价。荧光素渗漏相对于测试材料的浓度绘制曲线，以确定EC50(测试材料造成50％的最大染料渗漏，即对渗透性屏障50％的损害)。评分越高表明制剂越温和。
使生长在微孔膜上的MDCK细胞层与测试样品接触是第一种事件即发生在与眼睛接触时的刺激性的模型。在体内，因为细胞之间存在紧密连接，角膜上皮的最外层形成可选择性渗透的阻挡层。在与刺激物接触时，上述紧密连接分离，因而除去了渗透阻挡。流体被吸入上皮细胞的下层和间质，使胶原薄层分离，导致不透明性。TEP试验测定了刺激物对生长在微孔插片上的MDCK细胞层中细胞之间的紧密连接处的破坏作用。由分光光度滴定测定损害，即测量标记染料(荧光素钠)通过细胞层和微孔膜渗漏至下部孔的量。
张力测量滴定试验 测量表面活性剂溶液的表面张力的已知方法是Wilhelmy悬片法(Holmberg，K.；Jonsson，B.；Kronberg，B.；Lindman，B.surfactants and Polymer in AqueousSolution，Wiley & Sons，第347页)。该方法中，将一薄片浸没在液体中，测量由液体施加在薄片上的向下作用力。然后，根据薄片上的作用力以及薄片的尺寸测定液体的表面张力。还已知可通过测量一定浓度范围内的表面张力来确定临界胶束浓度(CMC)。
Wilhelmy悬片法的仪器可以商业购得。在以下实施例中，使用具有铂制Wilhelmy薄片的Kruss K12张力仪(北卡罗来纳州马修斯的美国克鲁斯公司(Kruss USA，Mathews，NC)测定各样品在一定浓度范围的表面张力。该试验可以向前或者逆向进行。在任一情况，样品容器都含有一些初始溶液，在该溶液中的Wilhelmy薄片测量表面张力。然后，在样品容器中给料加入第二溶液，搅拌，然后再用Wilhelmy薄片进行探测。按照美国克鲁斯公司的惯例，下文将在滴定开始之前加入第二溶液的样品容器中最初存在的溶液称作初始溶液，而在滴定期间给料加入样品容器的溶液在下面被称作给料溶液。
在向前滴定中，初始溶液的浓度小于给料溶液的浓度。在向前滴定试验中，初始溶液是不含表面活性剂的HLPC级水(新泽西，费舍尔科学公司(FischerScientific，NJ))。给料溶液是与聚合物缔合的表面活性剂和HLPC级水(新泽西，费舍尔科学公司)的溶液，表面活性剂的浓度为5750毫克/升。处理前制备大量原料溶液，即4升给料表面活性剂溶液；将该表面活性剂加入HLPC级水(新泽西，费舍尔科学公司)至浓度为5750毫克/升。
在开始向前滴定时，在样品容器中加入30毫升初始溶液。测量该初始溶液的表面张力，然后在该样品容器中加入1体积量的给料溶液。搅拌该溶液至少5分钟，然后进行下一个表面张力测量。加入至少40体积量的给料溶液并在加入后测量表面张力。所有滴定表面活性剂的浓度从0毫克/升-至少3500毫克/升。按照这种过程进行的试验在下面称作向前滴定张力测量试验。
或者，在逆向滴定中，初始溶液的浓度高于给料溶液的浓度。在逆向滴定试验中，给料溶液是不含表面活性剂(即0毫克/升)的HLPC级水(新泽西，费舍尔科学公司)。完全浓缩制剂用HLPC级水(新泽西，费舍尔科学公司)稀释至约5重量％。然后，将该5％稀释溶液加入样品容器，该溶液即初始溶液。测量该初始溶液的表面张力，然后在样品容器中加入30毫升体积的给料溶液。搅拌溶液至少5分钟，然后进行下一个表面张力测量。重复该给料、搅拌然后测量的过程，直到稀释达到至少0.0008％。按照这种过程进行的试验在下面称作逆向滴定张力测量试验。
由原始重量测量数据，按照以下方式可以确定每一样品的CMC。首先，根据高浓度数据部分，即高于该图最低点的浓度数据部分拟合水平线的方程，其很好拟合成表面张力基本恒定的区域，例如，图3中的线段31所示。然后，根据低浓度而表面张力高于以上获得的水平线的数据拟合直线方程，例如如图3中线段32所示。然后，将这两个线段/方程33的交叉点定义为该样品的CMC。
C90测量 缔合表面活性剂的聚合物所具有的C90如下计算。制备8种包含在HPLC级水中的聚合物的组合物，聚合物浓度(按毫克/升)分别为0、50、100、175、250、375、500和750。通过向前达张力测量滴定试验测定具有特定表面活性剂的各组合物相关的CMC。然后用这些数据计算包含聚合物的各组合物的ΔCMC。根据拟合成合适曲线的这些ΔCMC数据和/或ΔCMC随聚合物浓度变化的曲线，确定其ΔCMC值为浓度750毫克/升的聚合物组合物的ΔCMC值的90％的聚合物组合物的最低浓度，这种浓度值代表了这种聚合物和表面活性剂组合的C90值。例如可以参照实施例1的过程。
分子量测定 聚合物样品的数均分子量(Mn)可通过GPC法，使用聚合物实验室制造的PL-220高温GPC仪器进行测定。该仪器与Compaq Dell OptiPlex GX270计算机整合，该计算机带有Waters Empower Pro LC/GPC软件。将约0.02克聚合物样品溶解在5毫升二甲基乙酰胺(DMAc)中，其中含有250ppmBHT和0.05摩尔NaNO3。对该测试样品溶液温和振动约2小时，并用0.45微米PTFE一次性过滤盘过滤。色谱条件如下 流动相DMAc，具有250ppm BHT和0.05m NaNO3，70℃，1.0毫升/分钟 样品量100微升 柱设置PLgel(预柱+2x Mixed-B)，全部10微米，串联 检测器折射率检测器 校准标准物PMMA 实施例1 下面实施例说明与高分子量聚合物材料相比，本发明的一些聚合物与表面活性剂缔合并减小刺激性的功效。
如下所述制备包含用水配制的源自甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的未交联的线型丙烯酸共聚物的组合物(E1-E5)，其中，以聚合物介质中所有单体的总重量为基准计，甲基丙烯酸:丙烯酸乙酯的比值约为25:75％％，该共聚物Mn约为15,000-40,000，得自诺纷公司(Noveon，Inc.)(“Ex.-968”)，制备不含聚合物的比较组合物(C1)，含高分子量聚合物的比较组合物(C2-C8)，和低分子量聚合物的比较组合物(C9-C15)。采用在此所述的向前滴定张力测量试验计算具有表面活性剂聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠(TDES)的各组合物的CMC、ΔCMC和ΔCMC/，结果示于表2。
表1* *按照％重量/重量表不 表1中组合物按以下方式制备在烧杯中加入HPLC级水(50.0份)。如果有聚合物则将聚合物加入水中，进行混合。对含卡波泊尔Aqua SF-1的溶液，然后用20％氢氧化钠溶液(按需)调节生成的各溶液的pH，直到最终pH约为7.0。然后在其中加入余量的水。
采用向前滴定张力测量法，测定表1中组合物的临界胶束浓度(CMC)。根据比较组合物C1的CMC，计算各组合物的ΔCMC，并将这些值随聚合物浓度的变化绘制在图1中，说明该聚合物缔合表面活性剂(和降低刺激性)的功效。
表2
在表2中还示出各组合物的功效，功效在此定义为ΔCMC(毫克/升)与聚合物浓度的比值。功效是聚合物在指定浓度下缔合表面活性剂量的度量。
为了更好评价各聚合物的功效随其浓度变化的差异，表2中也示出了ΔCMC/750，ΔCMC/750在此定义为特定浓度时的ΔCMC与聚合物浓度为750毫克/升时的组合物的ΔCMC的比值(乘以100得到％数值)。ΔCMC/750提供了聚合物随其浓度升高而使功效丧失的程度的度量标准。例如，AquaSF-1在聚合物浓度仅约为250ml/L时其ΔCMC/750达到92％，而Inutec SP-1的ΔCMC/750直到聚合物约为500毫克/升才能达到92％。这种现象可设想是，虽然Aqua SF-1的聚合物浓度大于250毫克/升时倾向于提供相对较少的附加TDES缔合，而Inutec SP-1在浓度大于500毫克/升时能够缔合相对显著量的附加表面活性剂。聚合物和表面活性剂组合的“C90值”是聚合物最低浓度，在该浓度条件，按照上述通过向前滴定张力测量试验测定，包含聚合物和表面活性剂的组合物的ΔCMC/750等于90％。如上面所示，比较SF-1聚合物和TDES的C90值小于约250毫克/升，而Inutec SP-1聚合物和TDES的C90值大于约250毫克/升(约500毫克/升)，而Ex.-968和TDES的C90值大于约250毫克/升(并且大于约500毫克/升)。
实施例2 下面实施例说明与其他低分子量聚合物材料相比，本发明的一些聚合物在缔合表面活性剂以及降低刺激方面的功效。
采用下面描述的向前滴定张力测量试验计算组合物(E1-5)以及比较组合物的CMC，ΔCMC，功效，ΔCMC/750以及C90，结果见表3，所述比较组合物包含标为“PA-18”的低分子量十八碳烯/马来酸酐共聚物与表面活性剂椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)。
采用向前滴定张力测量试验，测定组合物的临界胶束浓度(CMC)。根据比较组合物C1的CMC，计算各组合物的ΔCMC。
表3
如表3所示，Ex.-968聚合物和CAPB的C90值大于约250毫克/升(大于500毫克/升)。
实施例3 以下实施例说明与包含其他低分子量聚合物材料和高分子量聚合物材料相比，本发明的一些实施方式的组合物的显著澄清度。
制备本发明的组合物E6以及比较组合物C21-C23，并测定各组合物的澄清度。
表4
*按％w/w表不 表4的各组合物如下独立制备 在烧杯中加入水(50.0份)。然后搅拌下在烧杯中独立地加入下面的组分直到形成的各混合物是均相的Ex.-968、Aqua SF-1或Inutec SP-1(根据实施例)、Cedepal TD403MF-D、特高甜菜碱L7-V、Merquat S、维尔烯(Versene)100XL和Nipasept。然后，用20％氢氧化钠溶液的柠檬酸溶液调节产生的溶液的pH直到最终pH约为6.3-6.6。然后加入余量水。
通过澄清度试验测定各样品的澄清度，该试验过程包括制备待测组合物的1厘米室的样品，使用Agilent 8453紫外-可见分光光度计，以1厘米室，在800纳米波长下测量所述样品的透光率％。结果示于表5。
表5 实施例4 本实施例进一步说明与包含其他低分子量聚合物材料和/或高分子量聚合物相比，本发明的组合物的澄清度。
采用如下浊度试验测定五种销售的清洁产品的浊度使用浊度分析仪(Mircro 100浊度计，HF科学公司)，用蒸馏水(NTU＝0)作为标准物，按浊度分析仪浊度单位(NTU)测定含表面活性剂的组合物的浊度。在6个微量螺帽小瓶(70mm x 25mm)中填入测试样品至接近顶部，以100rpm进行离心直到除去所有气泡。离心后，用纸巾擦拭各样品小瓶以除去所有污垢，然后放置在浊度计中。将样品放置在浊度计中并获取读数。读数稳定后记录NTU值。将小瓶转四分之一圈，读取并记录另一个读数。重复该步骤直到读取四个读数。四个读数中最小的读数记为浊度值。对NTU值大于或等于约90的组合物评价为混浊。
五个商品如下强生婴儿洗发香波(Johnson’s Baby Shampoo)(JBS)，该产品含有标签上列出的成分(水，PEG-80山梨聚糖月桂酸酯，椰油酰胺丙基甜菜碱，聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠，甘油，月桂基两性甘氨酸盐(Lauroamphoglycinate)，PEG-150二硬脂酸酯(Distearate)，月桂醇聚醚-13羧酸钠(Sodium Laureth-13 Carboxylate)，芳香剂(Fragrance)，聚季铵盐-10，EDTA四钠，季铵盐-15(Quaternium-15)，柠檬酸，D&C 10号黄)；强生婴儿护发素(JBS Detangling)，含有标签上列出的成分(水，椰油酰胺丙基甜菜碱，PEG-80山梨聚糖月桂酸酯，聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠，PEG 150二硬脂酸酯，芳香剂，聚季铵盐-10，EDTA四钠，季铵盐-15，柠檬酸，FD&C 40号红，D&C 10号黄)；带有天然熏衣草花的强生婴儿洗发香波(JBS Lavender)，含有标签上列出的成分(水，PEG-80山梨聚糖月桂酸酯，椰油酰胺丙基甜菜碱，聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠，甘油，月桂基两性甘氨酸二钠，PEG 150二硬脂酸酯，月桂醇聚醚-13羧酸钠，芳香剂(熏衣草和甘菊(Lavender &Chamomile))，聚季铵盐-10，EDTA四钠，季铵盐-15，Ext D&C 2号紫)；强生婴儿全身洗液(HTT)，含有标签上列出的成分(水/Eau，椰油酰胺丙基甜菜碱，PEG-80山梨聚糖月桂酸酯，月桂醇聚醚硫酸钠(Sodium Laureth Sulfate)，PEG-150二硬脂酸酯，EDTA四钠，氯化钠，聚季铵盐-10，芳香剂，季铵盐-15，柠檬酸)；强生婴儿草莓味全身润肤露(Johnson’s Kids Head-to-Toe BodyWash Berry Breeze)(Johnson’s Kids)，含有标签上列出的成分(水，PEG-80山梨聚糖月桂酸酯，椰油酰胺丙基甜菜碱，聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠，甘油，PEG150二硬脂酸酯，月桂基两性甘氨酸二钠，月桂醇聚醚-13羧酸钠，芳香剂，聚季铵盐-10，EDTA四钠，季铵盐-15，FD&C 40号红，D&C 33号红)。
将6克Ex.-968和SF-1的样品独立地加入上述五种商品的各94克的样品中，通过浊度试验测定各新的组合物的浊度。所有测定结果示于表6。
表6 由表5可见，实施例C21(不含任何聚合物)和实施例E6(含Ex.-968)澄清度优良，透射度分别为99.1％和98.8透射度。但是实施例C22(含Aqua SF-1)和C23(含Inutec SP-1)的澄清度明显较低。这些结果在表6中进一步得到证实。聚合物Ex.968加入到各种透明基料中时具有优异的澄清度(低浊度(与不含任何附加聚合物的透明制剂相比)，而Aqua SF-1的澄清度明显较差(较高浊度)。虽然三种聚合物(Aqua SF-1，Inutec SP-1和Ex.968)都减轻了刺激性，但是只有Ex.968提供透明的制剂。
实施例5 本实施例进一步说明根据本发明一些实施方式的组合物的相对较低的刺激性。
表7
表8 按照表7中的量制备组合物AA和BB。参见表8，实施例AA(有7.5重量％的Ex.968)的TEP评分明显高于实施例BB(有7.5重量％的Ex.968)。即使聚合物量在6.0重量％之上，增加Ex.968量导致明显改进的制剂温和度。
权利要求
1.一种个人护理组合物，该组合物包含低分子量的未交联的线型丙烯酸共聚物和至少一种选自下组的表面活性剂阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂，以及它们的两种或更多种的组合。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物的澄清度至少约为90％透射度。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物的澄清度至少约为95％透射度。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物的浊度小于约20NTU。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物的浊度小于约10NTU。
6.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述共聚物和所述至少一种表面活性剂的C90大于约250毫克/升。
7.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述共聚物和所述至少一种表面活性剂的C90大于约500毫克/升。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述共聚物的数均分子量约为5,000-80,000。
9.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述共聚物的数均分子量约为10,000-50,000。
10.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述共聚物源自至少一种第一单体组分和至少一种第二单体组分，所述第一单体组分选自含至少一个羧酸基团的α，β-烯键式不饱和单体，所述第二单体组分选自含C1-C9烷基的α，β-烯键式不饱和的非酸单体。
11.如权利要求10所述的组合物，其特征在于，所述共聚物在聚合物固体浓度为5重量％，且用18重量％NaOH溶液中和至pH为7的去离子水中的粘度小于或等于500mpa·s。
12.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述第一单体组分选自(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸，以及它们的两种或更多种的混合物。
13.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述第二单体组分选自由下式表示的单体
CH2＝CRX
式中，R是氢或甲基；X是-C(O)OR1或-OC(O)R2；R1是C1-C9直链或支链烷基；R2是氢或C1-C9直链或支链烷基。
14.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述第二单体组分选自下组(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯，以及它们的两种或更多种的混合物。
15.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述第一单体组分选自(甲基)丙烯酸构成的组，所述第二单体组分选自至少一种(甲基)丙烯酸C1-C9烷基酯构成的组。
16.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，以聚合介质中单体的总重量为基准计，所述第一单体组分与所述第二单体组分的比值约为20:80重量％至50:50(重量/重量)。
17.一种个人护理组合物，该组合物包含未交联的线型丙烯酸共聚物和至少一种表面活性剂，所述未交联的线型丙烯酸共聚物源自至少一种选自含至少一个羧酸基团的α，β-烯键式不饱和单体的单体组分和至少一种选自含C1-C9烷基的α，β-烯键式不饱和的非酸单体的单体组分；所述表面活性剂选自下组阴离子表面活性剂、两性表面活性剂，以及它们的两种或更多种的组合，其中，所述组合物的澄清度至少约为90％透射度，所述共聚物和至少一种表面活性剂的C90大于约500毫克/升。
18.一种包含权利要求1所述的组合物的个人护理产品。
19.如权利要求13所述的个人护理产品，其特征在于，所述产品选自下组洗发香波、洗涤剂、浴液、凝胶、洗液、霜剂、擦剂，以及它们的两种或更多种的组合。
20.一种对人体的至少一部分进行清洁的方法，该方法包括将权利要求1所述的组合物施涂在身体上。
全文摘要
提供包含低分子量的未交联的线型丙烯酸共聚物以及至少一种选自下组的表面活性剂的组合物阴离子表面活性剂、两性表面活性剂，以及它们的两种或更多种的组合，并提供了使用这种组合物的方法。
文档编号C08F220/06GK101535354SQ200780041566
公开日2009年9月16日 申请日期2007年11月7日 优先权日2006年11月9日
发明者J·J·利布里兹, R·M·沃尔特勒, M·费沃拉, K·塔玛瑞塞维 申请人:强生消费者公司