专利名称：基于间苯二胺,酰化剂和质子酸的扩链剂二乙酰间苯二胺的制作方法
基于间苯二胺，酰化剂和质子酸的扩链剂二乙酰间苯二胺
fe^领域l本发明涉及在按与异氰酸酯反应生 过程中使用的二胺扩链剂的改进，特别
是一种基于间苯二胺，酰化剂，用质子酸为催化剂的efcsr链剂二乙酰间苯二胺。背景技术：
胺与异氰酸酯反应MJK，该技术由于弓1入了高活性端氨 醚和二胺扩链剂，反i3SI度极 快，它的高反应活性使t雜喷凃过程中船隹得到光滑的涂层表面效果。胺扩链剂的结构对反应活 性影响很大。扩链剂倉魄著改善聚脲弹性体的性能，所以要解决反应活性方面存在的问题，研究 开发化争活性较低并能保证其性能稳定的胺扩链剂，就显得尤为重要。异氰酸酯同各种活媳化 合物的相对反应活性以醐安基最小。本发明对原有扩链剂间苯二胺酰謝七改性合成錄的位阻型 仲胺扩链剂二乙酰间苯二胺，为满y^X艺要求，斷氐聚脲反应活性。
发明内容1本发明目的是克服现有技术存在的上述不足，衞共一种基于间苯二胺，酰化剂 和质子酸为催化剂的舰的位阻型仲胺扩链剂二乙酰间苯二胺。
本发明Jif共的基于间苯二胺，酰化剂和质子酸为催化剂的改进的位阻型仲胺扩链剂二乙酰间 苯二胺，其化学结构式为
#品是灰色固体产物，产品熔程190 19rC。
戶腿的扩链剂二乙酰间苯二胺的制备方飽括
第一、首先将间苯二胺融化，然后在10巧0min内滴加酰化剂和催化剂质子酸的混合物；其中 酰化剂与间苯二胺的摩尔比为1.5 4，催化剂质子酸的用量为间苯二胺质量的0.5% 2%;
第二、待上步滴加完毕后，加热回流，M控制在100 15(TC，回流吋间为0.5 1.5小时；
第三、待上步回流结束后，蒸馏出反应产生的水，再回'繊续反蹈规定反应时间3 7小时;
第四、战反应完毕后，移出反应物，蒸馏除去反歸除的酰化剂后，抽滤，研磨，充奸 燥后，得到灰色固体产物即二乙酰间苯二胺。
戶诚的催化剂质子酸是磷酸、硫酸、盐酸、麟多酸。 戶腿的酰化剂是冰乙酸、醋酸酐、或乙酰氯。优^ffl冰乙酸。
本发明提供的改进的位阻型仲胺扩链剂二乙酰间苯二胺可应用于^K类合成的扩链剂。 本发明的优点和积极鄉
本发明離的新型仲胺扩链剂二乙酰间苯二胺，在结构上二乙酰间苯二胺两个-COCH3取代 了原结构间苯二胺上的两个活'細原子，大诚加了位阻 鹏，可使聚脲合成反应活性斷氏。
具体实lfc^
实施例l:
二乙酰间苯二胺的制it3ia
在^W搅拌器和200。C離计的250mL的四口瓶中，先融化间苯二胺，在30min内滴加冰乙 酸和磷酸的混^tl，其中冰乙酸3.511101和间苯二胺111101 (摩尔比为3.5)，催化剂磷M量为间 苯二KM量的1.5%，滴加完毕后加热回流，離130°C，冋流时间为1.5小时。回流结束，蒸馏 出反应产生的水，再回》，续反蹈U规定时间6小时。反应完后，移出SI5Z物，iti卩后M，抽 滤，研磨，充iH^燥后，得到灰色固体产物二乙酰间苯二胺。所得产物为灰色粉末状。采用核磁 及红外光谱图证明样品具有仲醐安的特征结构。il31氮賴测定，测得产物二乙酰间苯二胺的含 氮量为14.47%。
HNCOCH,、 ,NHCOCH
按其化学结构式 ^ ，计算其理论氮賴为14.58% 。实领値14.47%
与理论值14.58%接近，可以确定二乙酰间苯二胺的化学式^^，结构。
实施例2:
反应浓度、斜牛以及催化剂用量同上，只是用硫酸作为催化剂替换磷酸，得到灰色固体产物 二乙酰间苯二胺。采用核磁及红外光谱图证明样品具有仲醐安的特征结构。aa氮含量测定，测
得产物二乙酰间苯二胺的^M量为14.297%，与理论值14.58%也|魏，可以确定产品为二乙酰间
苯二胺。
实施例3:
反应浓度、条件以及催化剂用量同1，只是用硅-鸽杂多酸作为催化剂替换磷酸，得到灰色固
体产物二乙酰间苯二胺。采用核磁及红外光谱图证明样品具有仲 的特征结构。M31氮含量测 定，测得产物二乙酰间苯二胺的織量为14.05%，与理论值14.58%也手魏，可以确定产品为二乙 酰间苯二胺。
二乙酰间苯二胺作为扩链剂的自
实验均是先W链剂间苯二膨二乙酰间苯二胺，職S^醚D2000，N^N-二甲级甲醐安DMF， 然后将战溶細热7K浴加热，溶解后冷却，最后力口MDI半预聚物，立刻l^半计时，测定凝胶时 间。按照靡尔比计算的药品用量，MDI半预聚物D2000 :扩链剂=1.05 : 0.39 : 0.61，测得间苯二 胺扩链剂体系的; 时间为13s，而在相同^f牛下，用二乙酰间苯二胺扩链的聚脲的凝胶时间为 lmin5s 。这一实验结果表明，用二乙酰间苯二胺作扩链剂，可延长;繊时间，斷氐聚脲的反应活 性。
权利要求
1、一种基于间苯二胺，酰化剂和质子酸为催化剂的改进位阻型仲胺扩链剂二乙酰间苯二胺，其特征在于所述的二乙酰间苯二胺的化学结构式为 id="icf0001" file="A2008101512580002C1.tif" wi="42" he="13" top= "38" left = "106" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>
2、 根据权利要求l所述的扩链剂二乙酰间苯二胺，，征在于所逸的二乙酰间苯二胺是灰色固体产物，产品熔程190 191。C。
3、 一种权利要求i戶;M的扩链剂二乙酰间苯二胺的制备方法，，征在于该方^a括第一、首先将间苯二胺融化，然后在10-60min内滴加酰化剂和质子酸的混合物；其中酰化剂 与间苯二胺的摩尔比1.5 4，催化剂质子酸的用量为间苯二胺质量的0.5。% 2%;第二待上步滴加完毕后，加热回流，鹏控制在100-150。C，回流时间为0.5-1.5小时； 第三、待上步回流结束后，蒸馏出反应产生的7jC，再回、鹏续反应到规定时间3 7小时； 第四、战反应完毕后，移出反应物，蒸馏除去反歸除的酰化剂后，抽滤，研磨，充肝 燥后，得到灰色固体产物即二乙酰间苯二胺。
4、 根据权利要求3戶舰的制备方法，其特征在于戶腿的催化剂质子酸是磷酸、硫酸、盐酸、 或杂多酸。
5、 根据权利要求3或4戶脱的制备方法，其特征在于戶腿的酰化剂是冰乙酸、醋酸酐、或 乙酰氯。
6、 根据权利要求5所述的制备方法，，征在于所述的酰化剂优皿用冰乙酸。
7、 一种权利要求l戶腿的扩链剂二乙酰间苯二胺的細，用于聚脲类合成的扩链剂。
全文摘要
一种基于间苯二胺，酰化剂和质子酸为催化剂的改进扩链剂二乙酰间苯二胺。其化学结构式如图，产品是灰色固体产物，产品熔程190～191℃。其制备方法是首先将间苯二胺融化，然后滴加酰化剂和质子酸的混合物；滴加完毕后，加热回流；回流结束后，蒸馏出反应产生的水，再回流；反应完毕后，移出反应物，蒸馏除去反应剩余的酰化剂，抽滤，充分干燥后，得到灰色固体产物即二乙酰间苯二胺，产率为74％。红外光谱图证明样品具有仲酰胺的特征结构。在结构上，本发明提供的二乙酰间苯二胺的两个-COCH<sub>3</sub>取代了原结构间苯二胺上的两个活泼H原子，大大增加了位阻效应，可使聚脲合成反应活性降低。该产品可应用于聚脲类合成的扩链剂。
文档编号C08G18/00GK101348443SQ200810151258
公开日2009年1月21日 申请日期2008年9月8日 优先权日2008年9月8日
发明者蔚 宋, 宇 邓, 郝静梅 申请人:天津理工大学