专利名称：橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(m)的精制方法
技术领域：
本发明涉及一种橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制方法，属 于精细化工领域。
技术背景随着橡胶工业的发展，硫化促进剂的研究与生产越来越受到人们的重 视。硫化促进剂在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用，它能大大加快橡胶 与硫化剂的反应，提高生产率，同时也能改善硫化橡胶的物理机械性能，橡 胶硫化促进剂M是目前橡胶工业中一种重要促进剂，通常情况下，该促进剂 中杂质主要为树脂和中间产物(如苯并噻唑)，杂质的存在使得产品的质量 不高。目前我国对橡胶硫化促进剂M的精制大都采用传统的碱溶酸析法，此工 艺用碱量大，成本高，另外在环保方面有明显的缺陷，不但产生很多很难处 理的黑色焦油状物，而且产生大量废水。文献中还有苯胺萃取结晶法来精制橡胶硫化促进剂M，是利用橡胶硫化 促进剂M不溶于苯胺来除去其中溶于苯胺的树脂，不过此方法工序长，操作 也较复杂。另一种甲苯碱溶萃取法，是将粗品橡胶硫化促进剂M加入到过量的碱溶 液中，用甲苯多次萃取滤液以除去可溶性杂质和部分不溶性杂质，再加酸析 出橡胶硫化促进剂M，虽然此法结合了溶剂萃取法纯度高和碱溶法产率高的 优点，但还是产生了大量的废水。 发明内容本发明的目的在于提供橡胶硫化促进剂M的精制方法，该方法操作简单， 废水产生少，制得橡胶硫化促进剂M纯度高、熔点高、熔程短。本发明通过下述技术方案加以实现1. 向萃取釜中加入200 400ml甲苯，再加入100 150g质量分数为85 90Q/。的粗品橡胶硫化促进剂M，保持温度25 55'C，搅拌0.5 4小时后，放 出上层甲苯溶液。然后再向萃取釜中加入120 250ml甲苯，保持温度25 55°C，搅拌0. 5 3小时，放出甲苯溶液。最后再向萃取釜中加入100 200ml 甲苯，边搅拌边抽滤。抽滤完后，得到纯度可达98.5y。的橡胶硫化促进剂M.2. 将溶有橡胶硫化促进剂M和树脂的甲苯溶液倒入反应釜中，向反应釜 中加入含量3 20%相对于橡胶硫化促进剂M过量10 12%的碱(如NaOH， KOH)，在40 5(TC下搅拌0.5 1小时，静置分层后，放出上层清液进行蒸 馏得到的甲苯回收利用，下层溶液经鼓风氧化，沉降出一部分杂质，将其滤 去后，加入非氧化性无机酸(如HCI，H2S0J酸化，沉降物脱水干燥后可得纯 度95 98%的橡胶硫化促进剂M.本发明的优点在于操作条件简易，易于工业化，创造性的将萃取法和碱 溶酸析法联合到一起，减少了碱的用量，降低了成本，其中第一步萃取不产 生废水，最后制得橡胶硫化促进剂M纯度高，熔点高，熔程短。
附图l为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
结合附图对该发明进行详细说明l.用苯胺、二硫化碳和硫磺在250°C， 9.0 10.0 MPa条件下反应两小 时，生成质量含量约为85.0%的粗品橡胶硫化促进剂M，其余杂质包括树 脂约为12.5%、中间产物约为2.5%。将100g粗品橡胶硫化促进剂M，加入含 有200 ml甲苯的萃取釜中，保持温度35±2°C，搅拌速率170r/ min， 2 小时后，打开萃取釜放出甲苯溶液。然后再向萃取釜中加入130 ml甲苯，保持温度35士2。C，搅拌速率170r/ min， 1小时后，放出甲苯溶液。最后 再向萃取釜中加入100ml甲苯，进行抽滤，干燥后得到79. 24g橡胶硫化促 进剂M,纯度为98. 5%、熔程为171 176°C.2.将溶有橡胶硫化促进剂M和树脂的甲苯溶液倒入反应釜中，向反应釜 中加入浓度为10%的氢氧化钠溶液15g，或者加入浓度为10%的氢氧化钾溶液 21g，然后加入17g水，加热至5(TC，搅拌1小时，静置分液后，油层进行 蒸馏得到甲苯，釜底为树脂；水层经过鼓风氧化，小颗粒树脂形成沉淀，将 其滤除后加入6%(w/v)的HCI溶液，进行搅拌，保持温度35'C，在加入过 程中酸化混合物的ra值约为1，酸化持续15 min，然后洗涤至中性，过滤 干燥后，得5.20g橡胶硫化促进剂M，纯度为97.0%、熔程为170 175°C.
权利要求
1.橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制工艺，其特征在于粗M先经过甲苯萃取后大部分M被提纯，再对溶于甲苯中的M用碱溶法提取，然后对M钠盐进行中和，析出M。
2. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制工 艺，其特征在于第一次萃取甲苯用量(Kg):粗品橡胶硫化促进剂M (Kg)为 1.5 3: lp
3. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制工艺，其特征在于第二次萃取甲苯用量(Kg):粗品橡胶硫化促进剂M (Kg)为 1.0 2: 1。
4. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制工 艺，其特征在于第三次洗涤甲苯用量(Kg):粗品橡胶硫化促进剂M (Kg)为 0.75 1.5: 1。
5. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制工 艺，其特征在于萃取洗涤过程中温度为25 55。C。
6. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制工 艺，其特征在于在过滤后的甲苯溶液中加入过量10 12%的碱。
7. 根据权利要求1或6所述的橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精 制工艺，其特征在于对甲苯中M的萃取用碱可以选择氢氧化钠，氢氧化钾。
全文摘要
本发明涉及一种橡胶硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制方法，其工艺特点是创造性的将萃取法和碱溶酸析法结合到一起，粗品橡胶硫化促进剂M先用甲苯萃取三次，将树脂杂质除去得到纯度很高的橡胶硫化促进剂M，然后将树脂中的橡胶硫化促进剂M用碱溶酸析法提纯，甲苯用蒸馏法回收利用，采取上述工艺可得到纯度高，熔点高，熔程短的橡胶硫化促进剂M。
文档编号C08L21/00GK101402615SQ20081015983
公开日2009年4月8日 申请日期2008年11月12日 优先权日2008年11月12日
发明者师利龙, 杜孟成, 王文博, 马亚敏, 马德龙, 魏成磊 申请人:山东阳谷华泰化工有限公司;国家橡胶助剂工程技术研究中心