专利名称：具有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶及其制备方法
技术领域：
本发明属于高分子技术领域，涉及一种改性涤纶的制备，尤其涉及一种具 有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶及其制备方法。
背景技术：
以对苯二甲酸和乙二醇为原料合成了聚对苯二甲酸乙二酯并制成了纤维， 商品名为涤纶。由于涤纶具有强度高、弹性好、保型性好、尺寸稳定性高等优 异性能，被广泛应用于服装、装饰、工农业等领域。但是涤纶由于内部分子排 列紧密，分子间缺少亲水结构，因此回潮率很小，吸湿性能差(在相对湿度为
95%的条件下，其最高吸湿率为0.7%)。由于其吸湿性差，抗静电性不好，涤 纶织物透气性、染色性、抗起毛起球性都比较差。涤纶的另一严重缺点是吸水 性差，容易被油类所污染，在低湿度的场合下易带静电荷。因此，改善涤纶的 抗静电性能是涤纶改性的首要任务。
针对漆纶使用性能的缺陷，其改性研究主要有两个方面 一是物理改性方 法，主要是在涤纶的生产过程中进行物理共混改性；二是化学改性方法，即运 用化学接枝或嵌段的方法改变漆纶的分子链结构，改善涤纶的服用性能。
目前，对抗静电纤维的制造方法有(1)用耐久性抗静电剂涂于织物上; (2)将耐热性抗静电剂分散在聚酯熔体中，纺丝织成织物；(3)将聚酯分子 链进行共聚改性，将共聚物熔融纺丝，改善聚酯纤维的抗静电性能。通常所采 用的可反应和可溶性的抗静电添加剂有甘醇醚类、二羧酸酰胺类及西佛碱类化 合物。改善高聚物纤维的抗静电性能和吸湿性能，通常通过共聚等方法在聚合 物中引入亲水基团，提高其吸湿性能，降低比电阻。例如在PET的生产过程中， 加入适量聚乙二醇(PEG)，经过共同缩聚而制得PET- PEG嵌段共聚物，以 此作为改性剂加入到PET中混合纺丝，用以改进涤纶产品的抗静电性和吸湿 性。上世纪90年代后期，日本的钟纺、帝人、东丽、可乐丽等公司都进行了导 电纤维系列研究。东丽公司开发的高白度导电复合纤维，可乐丽公司开发了由 炭黑和热塑性弹性体组成的具有永久导电性能的合成共轭纤维，还开发了用于 军装和工作服的白色抗静电聚酯长丝，用其织成的织物不仅具有优良的抗静电
性能，还具有优良的手感、染色性、强度、抗洗涤性和耐化学性。
发明内容
本发明的目的是针对涤纶亲水性和抗静电性能差的问题，提供一种亲水性 能和抗静电性能较好的改性涤纶。
本发明的另一目的是提供一种亲水性能和抗静电性能好的改性涤纶的制 备方法。
一 、改性涤纶的结构
本发明改性涤纶的结构式如下
<formula>formula see original document page 5</formula>X=C1、 BF4、 CH3COO; m=0.033 0.2。
二、改性漆纶的制备
本发明改性涤纶的制备方法，是将乙二醇、对苯二甲酸二甲酯、含有1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体按31:30:1 6:5:1的摩尔比加入 到反应器中，加入乙二醇摩尔量1~7%的催化剂SnCl2，在惰性气体的保护下， 于170 180'C下反应3~3.5h，然后抽真空，继续反应3~3.5h后，在惰性气体 下冷却到室温即得改性涤纶。
上述含有1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体为氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体；或四氟硼酸1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基) 咪唑离子液体；或醋酸1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体。
所述氯化l，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体由如下工艺制 备而成将咪唑与氯乙酸甲酯以1:2.1 1:2.2的摩尔比混合，加入总量2 2.5 倍摩尔量的无水甲醇、0.05 0.07倍摩尔量的金属钠，在搅拌下，于-l (TC搅 拌反应5 7小时，然后升温至10 60°C，反应20 24h后过滤得到浅黄色的 液体，减压蒸去甲醇和未反应完的氯乙酸甲酯，于0 -2。C静置40 48小时， 结晶体用乙酸乙酯洗涤，即得粗产品。
所述四氟硼酸1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体由如下工艺制备 而成将氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体与四氟硼酸钠以 1:0.8-1:1.2摩尔比溶于丙酮中，室温搅拌24~48h，过滤，蒸去丙酮即得。
所述醋酸l，3-二(2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体由如下工艺制备而成 将氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体与醋酸钠以1:0.8 1:1.2摩尔 比溶于丙酮中，室温搅拌24 48h,过滤，蒸去丙酮即得。
三、 改性涤纶的结构表征
采用红外光谱对涤纶、改性涤纶进行表征。图1为氯化1,3-二 (2-羟基乙 基)咪唑离子液体改性后涤纶的红外光谱图。原普通涤纶的红外光谱图表现在 在1719.11cm"为CO的振动吸收峰，1577cm"， 1505cm"为苯环的振动吸收 峰，而通过氯化1,3-二 (2-羟基乙基)咪唑离子液体改性后的涤纶，除了在以 上波数有相应的官能团的吸收峰外，在3107.89cm'1为咪唑环上c-H振动吸收 峰，2956.58crrT1 、 2845 cm"为咪唑环上亚甲基上的c-H振动吸收峰，1573.80 cm"为咪唑环上c=H振动吸收峰，1750.69cm"为C=0的振动吸收峰，3107.89 cm"为羰基上联的-CH3的振动吸收峰。说明改性涤纶的结构中含有咪唑官能 团，而在原涤纶结构上就根本不存在以上的吸收峰，涤纶改性成功。
四氟硼酸1，3-二 (2-羟基乙基)咪唑离子液体及醋酸1，3-二 (2-羟基乙基) 咪唑离子液体改性后涤纶的红外光谱图与图1基本相同。
四、 改性涤纶的性能测试
1、 亲水性能的测试
采用接触角的测定方法将上述制备的涤纶研磨、制成片状，用CA-A型 接触角测定仪(日本协和科学株式会社CA-A type contact angle meter (Kyowa Scientific Co. Ltd.0)进行测定。测试结果见图2。由图2的结果可以看出，随 着改性涤纶中离子液体的含量增加，改性涤纶的接触角逐渐变小，亲水性的离 子液体、乙二醇、对苯二甲酸二甲酯单体进行熔融縮聚形成共聚链，在链段上 由于引入了亲水性的离子液体，改变了涤纶的结构和刚性，使得改性后的涤纶 明显表明出良好的亲水性。经测定，本发明制备的改性涤纶的接触角为 54.5 79.5度。
2、 抗静电性能的测试
采用体积电阻率的测定方法将上述制备的涤纶研磨、制成片状，采用 TH2818 Automatic Component Analyzer (常州市同惠电子有限公司)在25°C 下测定。测试结果见图3。从图3的结果可以看出，随着改性涤纶中离子液体 的含量减少，改性涤纶的体积电阻率逐渐增大，亲水性的离子液体、乙二醇、 对苯二甲酸二甲酯单体进行熔融縮聚形成共聚链，在链段上由于引入了亲水性 的离子液体，改变了涤纶的结构和刚性，使得改性后的涤纶明显表明出良好的 亲水性。经测定，本发明制备的改性漆纶的体积电阻率为9.12xl06~2.25xl09 O.cm，远小于纯涤纶的体积电阻率(1016Q.cm),说明改性后的涤纶的抗静电 性能大大增强。
图1为本发明改性涤纶的红外光谱 其中，1——普通涤纶
2——乙二醇对苯二甲酸二甲酯氯化1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪 唑离子液体=31: 30; 1
3——乙二醇对苯二甲酸二甲酯氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪 唑离子液体=6: 5: 1
图2为本发明改性涤纶中离子液体的含量对改性涤纶亲水性能的影响
图3为本发明改性漆纶中离子液体的含量对改性涤纶抗静电性能的影响
具体实施例方式
下面通过具体实施例对本发明改性涤纶的结构、制备及其性能作进一步的 说明。 实施例一、
1、 氯化1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体的制备将咪 唑与氯乙酸甲酯以1:2.1 1:2.2的摩尔比混合，加入总量2 2.5倍摩尔量的无 水甲醇、0.05 0.07倍摩尔量的金属钠，在搅拌下，于-l (TC搅拌反应5 7 小时，然后升温至10 60°C，反应20 24h后过滤得到浅黄色的液体，减压蒸 去甲醇和未反应完的氯乙酸甲酯，于0 -2'C静置40 48小时，结晶体用乙酸 乙酯洗涤，即得粗产品。
2、 改性涤纶的制备是将乙二醇、对苯二甲酸二甲酯、氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体按31:30:1 6:5:1的摩尔比加入到反应 器中，加入乙二醇摩尔量1~7%的催化剂SnCl2，在惰性气体的保护下，于 17(M80'C下反应3 3.5h，然后抽真空，继续反应3 3.5h后，在惰性气体下冷 却到室温即得改性漆纶。
3、 改性涤纶的结构 本实施例改性涤纶的结构如下所示- <formula>formula see original document page 8</formula>
4、改性涤纶的性能测试
(1) 亲水性能的测试
采用接触角的测定方法将上述制备的涤纶研磨、制成片状，用CA-A型 接触角测定仪(日本协和科学株式会社CA-A type contact angle meter (Kyowa Scientific Co. Ltd.O)进行测定。经测定，本实施例改性涤纶接触角为56.5-79.5 度。
(2) 抗静电性能的测试
采用体积电阻率的测定方法将上述制备的涤纶研磨、制成片状，采用 TH2818 Automatic Component Analyzer (常州市同惠电子有限公司)在25°C 下测定。经测定，本实施例改性涤纶的体积电阻率为9.9xl06~2.25xl09Q.cm。
实施例二
1、 所述四氟硼酸1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体的制备将 氯化1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体与四氟硼酸钠以1:0.8 1丄2摩 尔比溶于丙酮中，室温搅拌24~48h，过滤，蒸去丙酮即得。氯化1,3-二 (2-羟基乙基)咪唑离子液体的制备与实施例1同。
2、 改性涤纶的制备是将乙二醇、对苯二甲酸二甲酯、四氟硼酸1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体按31:30:1 6:5:1的摩尔比加入到
反应器中，加入乙二醇摩尔量1~7%的催化剂SnCl2，在惰性气体的保护下， 于170 18(TC下反应3~3.5h,然后抽真空，继续反应3~3.5h后，在惰性气体 下冷却到室温即得改性涤纶。
3、 改性涤纶的结构 本实施例改性涤纶的结构如下所示
<formula>formula see original document page 8</formula>。
4、改性涤纶的性能测试 (1)亲水性能的测试
采用接触角的测定方法测试仪器与方法与实施例1同。经测定，本实施 例改性涤纶接触角为54.5-70.5度。 (2)抗静电性能的测试
采用体积电阻率的测定方法测试仪器与方法与实施例1同。经测定，本 实施例改性涤纶的体积电阻率为9.12xl06~0.25xl09Q.cm。
实施例三
1、 醋酸l，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体由如下工艺制备而成: 将氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体与醋酸钠以1:0.8 1:1.2摩尔 比溶于丙酮中，室温搅拌24 48h，过滤，蒸去丙酮即得。氯化l，3-二 (2-羟基 乙基)咪唑离子液体的制备与实施例1同。
2、 改性涤纶的制备是将乙二醇、对苯二甲酸二甲酯、醋酸1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体按31:30:1 6:5:1的摩尔比加入到反应 器中，加入乙二醇摩尔量1~7%的催化剂SnCl2，在惰性气体的保护下，于 170 180'C下反应3 3.5h，然后抽真空，继续反应3 3.5h后，在惰性气体下冷 却到室温即得改性涤纶。
3、 改性涤纶的结构
经红外光谱的测定，本实施例改性涤纶的结构如下所示
"^乂 OCH2CH2o]-^CH2_N，,-CH2&-OCH2CH20^——
V /l-m \ v 乂m
CH3COO—
m=0.033~0.2。
4、 改性涤纶的性能测试
(1) 亲水性能的测试
采用接触角的测定方法测试仪器与方法与实施例1同。经测定，本实施
例改性涤纶接触角为54.5~77.5度。
(2) 抗静电性能的测试
采用体积电阻率的测定方法测试仪器与方法与实施例1同。经测定，本 实施例改性涤纶的体积电阻率为9.12xl06~2.25xl09acm。
权利要求
1.一种具有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶，其结构式如下所示X＝Cl、BF4、CH3COO；m＝0. 033～0.2。
2、 如权利要求l所述具有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶的制备方 法，其特征在于将乙二醇、对苯二甲酸二甲酯、含有1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体按31:30:1 6:5:1的摩尔比加入到反应器中，加 入乙二醇摩尔量l 7。/。的催化剂SnCl2,在惰性气体的保护下，于170 18(TC下 反应3 3.5h,然后抽真空，继续反应3 3.5h后，在惰性气体下冷却到室温即 得改性涤纶。
3、 如权利要求l所述具有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶的制备方 法，其特征在于所述含有1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体 为氯化1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体；或四氟硼酸1,3-二 (2-甲 氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体；或醋酸1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子 液体。
4、 如权利要求3所述具有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶的制备方 法，其特征在于所述氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体 由如下工艺制备而成将咪唑与氯乙酸甲酯以1:2.1 1:2.2的摩尔比混合，加 入总量2 2.5倍摩尔量的无水甲醇、0.05 0.07倍摩尔量的金属钠，在搅拌下， 于-l 0'C搅拌反应5 7小时，然后升温至10 60°C，反应20 24h后过滤得 到浅黄色的液体，减压蒸去甲醇和未反应完的氯乙酸甲酯，于0 -2。C静置40 48小时，结晶体用乙酸乙酯洗涤，即得粗产品。
5、 如权利要求3所述具有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶的制备方 法，其特征在于所述四氟硼酸1,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体由 如下工艺制备而成将氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体与四氟 硼酸钠以1:0.8 1:1.2摩尔比溶于丙酮中，室温搅拌24~48h，过滤，蒸去丙酮 即得。
6、如权利要求3所述具有良好亲水性和抗静电性能的改性涤纶的制备方 法，其特征在于所述醋酸l,3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体由如下 工艺制备而成将氯化1，3-二 (2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑离子液体与醋酸钠以 1:0.8-1:1.2摩尔比溶于丙酮中，室温搅拌24~48h，过滤，蒸去丙酮即得。
全文摘要
本发明提供一种亲水性能和抗静电性能较好的改性涤纶，其将乙二醇、对苯二甲酸二甲酯、含有1，3-二(2-甲氧基-2-氧乙基)咪唑结构的离子液体按31∶30∶1～6∶5∶1的摩尔比加入到反应器中，加入乙二醇摩尔量1～7％的催化剂SnCl<sub>2</sub>，在惰性气体的保护下，于170～180℃下反应3～3.5h，然后抽真空，继续反应3～3.5h后，在惰性气体下冷却到室温即得。经测定，本发明制备的改性涤纶的接触角为54.5～79.5度，体积电阻率为9.12×10<sup>6</sup>～2.25×10<sup>9</sup>Ω.cm，涤纶的亲水性和抗静电性能得到较好的改善，可广泛应用于服装、装饰、工农业等领域。
文档编号C08G63/685GK101367912SQ200810231728
公开日2009年2月18日 申请日期2008年9月29日 优先权日2008年9月29日
发明者吴称意, 熊玉兵, 泽 王, 鸿 王, 王荣民 申请人:西北师范大学