专利名称：：一种聚醚型低硬度透明防滑鞋用树脂的制作方法
技术领域：
：本发明属于一种三组份的聚氨酯鞋用树脂，具体地说是一种聚醚型低硬度透明防滑鞋用树脂。A组份为含有羟基(OH)基团的聚醚多元醇，B组份为含有异氰酸酯NCO基团的预聚体，C组份为含有三亚甲基二胺的乙二醇溶液，A组份和C组份混合为A料作为一个组份与B组份发生化学反应。经低压鞋用发泡机经高速搅拌后，注塑到模具内，一次性注塑成型。
背景技术：
：由于普通的鞋用聚氨酯防滑效果较差，尤其有的鞋用聚氨酯中底鞋垫料，为了满足客户的防滑要求，必须在中底料浇注前先浇注一层薄薄的聚醚型低硬度透明防滑材料，增加制品的防滑效果，采用本发明的鞋用树脂所生产出来的鞋底，硬度低，防滑效果好，易加工，弹性好，耐水解，而且与聚氨酯中底鞋垫粘结性好，通过添加不同颜色的色浆，制成各种颜色的透明底深受广大消费者的喜爱，但目前市场上的普通聚醚型鞋用树脂制品弹性差，由于有的聚醚含水量高，容易引起发泡，导致透明度差，有的制品强度较差一撕就断，次品率较高。
发明内容本发明的目的就是研制聚醚型低硬度透明防滑鞋用树脂，本配方材料黏度低，流动性好，发泡范围宽，使用前无须加热，而且鞋底的制品防滑透明。下面为A组份、B组份、C组份的具体构成(单位为质量份)A组份a、聚醚多元醇A(AV=0.01~0.05mgKOH/g，OH=15~20mgKOH/g)100b、二元醇1~4B组份c、MDI100d、H3P040.001-0.002e、改性MDI610f、聚醚多元醇B(AV=0.01~0.05mgKOH/g，OH=20~26mgKOH/g)30~65C组份C组份为三亚甲基二胺的乙二醇溶液，其中三亚甲基二胺和乙二醇的的质量比为1:2.0-2.1。生产所述聚醚型低硬度透明防滑鞋用树脂的方法如下将A组份中的各种成分按下述a、b的顺序依次加入到反应釜中，在2535'C的温度下搅拌2.12.3小时，包装出料；所述成分的加料顺序及加入量为a、聚醚多元醇A:100份，聚醚多元醇A的AV=0.01~0.05mgKOH/g，OH=15~20mgKOH/g，f=3，b、扩链剂乙二醇1~4份;将B组份中的各原料依次加入到有氮气保护的反应釜中，70士2X:搅拌2.1~2.3小时，分析测试使NCO当量在210~220时为终点；B组份中的原料的加入顺序及加入量为c、MDI100份；d、H3P040.001-0.002份；e、改性MDI6.0~10份；f、聚醚多元醇B:30~65份，聚醚多元醇B的AV=0.010.05mgKOH/g，OH=20~26mgKOH/g，f=2;将C组份中的三亚甲基二胺和乙二醇按质量比为1:2.02.1配制成溶液；单位为质量份。所述树脂在使用时，所述C组份占A组份的1.25-1.31%;所述B组份占A组份的35~50%;单位为质量百分数。使用时，先将C组份加到A组份中，混合均匀，形成混合料；再将B组份加入所述混合料内，经鞋机混合浇注，起发时间1015S，不粘手时间6065S，回弹出现时间100120秒，浇注制品的成型密度1.05~1.09g/cm3;制品成型模温35~42。C。各组分作用及工艺如下a、f作为主反应原料都为高活性聚醚多元醇；其中a为聚醚多元醇A，其AV=0.01~0.05mgKOH/g，OH=1520mgKOH/g，f=3;f为聚醚多元醇B，其AV=0.010.05mgKOH/g，OH=2026mgKOH/g，~2，使用前作脱水处理；b为扩链剂乙二醇(EG)，起交联和调节硬度作用，c为4.4二苯基二异氰酸酯(MDI)，e为改性4.4二苯基二异氰酸酯(改性MDI),c、e作为主反应原料。在A配方中只使用了一种三官能度的高活性高分子量的聚醚多元醇，为了提高制品的透明性，没有加表面活性剂，没有用水和物理发泡剂发泡，由于制品的密度较大，没有加表面活性剂，对制品没有较大的影响，不加表面活性剂，也节约了材料的加工成本；A组分配方构成较少，便于生产组织安排，同时縮短生产周期，产品的品质更加稳定。在B组份也采用了高分子量的高活性低不饱和度聚醚多元醇，生产出来的鞋底，硬度低，防滑效果好，易加工，弹性好，耐水解，强度好，可以加工成各种颜色的制品深受广大消费者的喜爱。同时本发明A、B料生产工艺简单，A料和模具无须加热，先用C组份和A组份预混，包装成A料与B料一次浇注成型。具体实施例方式本发明鞋用树脂的成型加工条件是A组份和C组份先预混好作为A料，取出直接和B料反应，一次性浇注成型。(1)手工操作称量A组份100份、B组份40份，在2500r/min的强力搅拌之下5~9秒钟倒入模腔内发泡。(2)机械操作A组份混合物加入到鞋机的A料罐内，B组份加入到鞋机的B料罐内，经过机头高速搅拌一次性浇注成型。(3)A组份的混合当量是80左右，A泵的压力0.35~0.40MPa，料温30~35°C，接近室温温度。B组份的混合当量是215士5;泵的压力0.41~0.46MPa，料温3542。C。A/B以100:3550的比例经计量泵计量出料，在机头经4500r/min的高速搅拌混合反应成型。鞋机的吐出量一般是60-90克/秒。表1共列出了6种配方，即举了6个实施例，单<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>聚醚多元醇A用于A组份，聚醚多元醇B用于B组份，A、B组份是分开来独立生产的。下面对各组份部分在用量改变时，成品的物性特征变化进行叙述，同时将A、B、C各组份之间的比例关系和制品状况进行叙述。①号配方A组份的密度在1.07士0.01g/cm3，物料黏度725800cps(4(TC)。操作时，先将A组份与C组份相互混合，组成混合物，其中C组份占A组份的1.31%。然后再将B组份加入到混合物中，B组份占A组份的35%，经机械高速混合反应，起发时间10~15S，不粘手时间60~65S，回弹出现时间100~120秒。制品成型模温354(TC，制品密度为1.08士0.01g/cm3，制品外观光洁度好，硬度只有3035度C型，放在倾斜45度的透明光滑的玻璃上面滑不下来。②号配方将A组份与C组份相混合，组成混合物，其中C组份占A组份的1.33%，再将B组份加入到混合物内，B组份占A组份的40。/。。A组份密度在1.08士0.01g/cmS，物料黏度620725cps(4(TC)。经鞋机浇注，起发时间H15S，不粘手时间60~65S，回弹出现时间100-120秒，浇注制品的成型密度1.09士0.01g/cm3。制品成型模温3540'C。制品外观光洁度好，整体比较完整，无较大的气泡和毛孔，硬度3437度C型，放在倾斜45度的透明光滑的玻璃上面滑不下来。③号配方将A组份与C组份相混合，组成混合物，其中C组份占A组份的1.30%，再将B组份加入到混合物内，B组份占A组份的42y。。A组份密度在1.07士0.01g/cm物料黏度600680cps(40。C)。经鞋机浇注，起发时间1015S，不粘手时间6065S,回弹出现时间100120秒，制品成型模温3842'C，浇注制品的成型密度1.09土0.01g/cm3。制品外观光洁度好，回弹好，无较大的气泡和毛孔，制品硬度40~45度C型，放在倾斜45度的透明光滑的玻璃上面滑不下来。④号配方将A组份与C组份相混合，组成混合物，其中C组份占A组份的1.25%，再将B组份加入到混合物内，B组份占A组份的45%。A组份密度在1.07±0.01g/cm3，物料黏度650~720cps(40°C)。经鞋机混合浇注，起发时间1015S,不粘手时间6070S，回弹出现时间100~120秒，浇注制品的成型密度1.05±0.01g/cm3。制品成型模温3842。C。制品外观光洁度好，整体比较完整，无较大的气泡和毛孔，制品硬度4348度C型，放在倾斜45度的透明光滑的玻璃上面滑不下来。⑤号配方将A组份与C组份相混合，组成混合物，其中C组份占A组份的1.3%，再将B组份加入到混合物内，B组份占A组份的45。/。。A组份密度在1.04±0.01g/cm3，物料黏度650~770cps(40°C)。经鞋机混合浇注，起发时间1(M5S，不粘手时间6070S，回弹出现时间100120秒，浇注制品的成型密度1.05±0.01g/cm3。制品成型模温38~42°C。制品外观光洁度好，整体比较完整，无较大的气泡和毛孔，制品硬度4650度C型，放在倾斜45度的透明光滑的玻璃上面滑不下来。⑥号配方将A组份与C组份相混合，组成混合物，其中C组份占A组份的1.3%，再将B组份加入到混合物内，B组份占A组份的50M。A组份密度在1.07±0.01g/cm3，物料黏度1250~1350cps(40°C)。经鞋机混合浇注，起发时间1(M5S，不粘手时间6070S，回弹出现时间100120秒，浇注制品的成型密度1.05±0.01g/cm3。制品成型模温3842。C。制品外观光洁度好，整体比较完整，无较大的气泡和毛孔，制品硬度5055度C型，放在倾斜45度的透明光滑的玻璃上面略有滑动。由上面的实施方案可以看出来，随着扩链剂量的增加，制品的硬度有所增加，制品的防滑效果略有下降。本发明属于鞋用树脂配方，是聚醚型的三组份聚氨酯树脂。A组份为羟基OH类原料，是含活性氢的混合物，主要由三官能度高活性聚醚组成。B组份为异氰酸酯NCO类原料，主要是用高活性低不饱和度聚醚多元醇改性的4.4二苯基二异氰酸酯(MDI)预聚体。C组份为催化剂，是由三亚乙基二胺的乙二醇溶液组成。本发明在A组份中只采用了一种聚醚多元醇，无须加水加表面活性剂，优化了配方，简化了工艺流程，节约了成本，从节能减排和提高效率上来讲是一大突破。另外，本发明在操作过程中严格控制水分，增加了制品的透明效果，产品品质更加稳定。不仅如此本发明采用高活性髙分子量的聚醚多元醇，增加了制品的撕裂强度，添加了少量的扩链剂使得制品的防滑性能优越，此种树脂可以用来生产聚氨酯中底鞋垫料的防滑层，操作起来方便可靠，使用范围广泛。权利要求1、一种聚醚型低硬度透明防滑鞋用树脂，包括A组份、B组份及C组份；其特征在于，A组份包括a、聚醚多元醇A100份，b、扩链剂乙二醇(EG)1～4份，所述聚醚多元醇A的AV＝0.01～0.05mgKOH/g，OH＝15～20mgKOH/g，f＝3；所述B组份包括c、MDI100份，d、H3PO40.001-0.002份，e、改性MDI6～10份，f、聚醚多元醇B30～65份，所述聚醚多元醇B的AV＝0.01～0.05mgKOH/g，OH＝20～26mgKOH/g，f＝2；所述C组份为三亚甲基二胺的乙二醇溶液，其中三亚甲基二胺和乙二醇的质量比为1:2.0～2.1；单位为质量份。2、一种生产权利要求1所述聚醚型低硬度透明防滑鞋用树脂的方法，其特征是将A组份中的各种成分按下述a、b的顺序依次加入到反应釜中，在2535'C的温度下搅拌2.12.3小时，包装出料；所述成分的加料顺序及加入量为a、聚醚多元醇A:100份，聚醚多元醇A的AV=0.01~0.05mgKOH/g，OH=15~20mgKOH/g，f=3，b、扩链剂乙二醇14份；将B组份中的各原料依次加入到有氮气保护的反应釜中，70士2'C搅拌2.12.3小时，分析测试使NCO当量在210220时为终点；B组份中的原料的加入顺序及加入量为c、MDI100份；d、H3P040.001-0.002份；e、改性MDI6.0~10份；f、聚醚多元醇B:30~65份，聚醚多元醇B的AV=0.010.05mgKOH/g，OH=2026mgKOH/g，f=2;将C组份中的三亚甲基二胺和乙二醇按质量比为1:2.0~2.1配制成溶液；单位为质量份。3、如权利要求2所述的方法，其特征是所述树脂在使用时，所述C组份占A组份的1.25-1.31%;所述B组份占A组份的3550。/。；单位为质量百分数。4、如权利要求2所述的方法，其特征是先将C组份加到A组份中，混合均匀，形成混合料；再将B组份加入所述混合料内，经鞋机混合浇注，起发时间10~15S，不粘手时间60~65S,回弹出现时间100~120秒，浇注制品的成型密度1.05~1.09g/cm3;制品成型模温3542'C。全文摘要本发明属于一种三组份的聚氨酯鞋用树脂，具体地说是一种聚醚型低硬度透明防滑鞋用树脂。其中的A组份为含有羟基(OH)基团的聚醚多元醇，B组份为含有异氰酸酯NCO基团的预聚体，C组份为含有三亚甲基二胺的乙二醇溶液，A组份和C组份混合为A料作为一个组份与B组份发生化学反应。经低压鞋用发泡机经高速搅拌后，注塑到模具内，一次性注塑成型。本配方材料黏度低，流动性好，发泡范围宽，使用前无须加热，而且鞋底的制品防滑透明。文档编号C08G18/08GK101429271SQ200810244119公开日2009年5月13日申请日期2008年12月8日优先权日2008年12月8日发明者何天华,宇吴,毛本春申请人:无锡双象化学工业有限公司