包括贮氢合金和树脂的组合物的制作方法

文档序号:3696035阅读:110来源:国知局

专利名称::包括贮氢合金和树脂的组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及包括贮氢合金粉末和树脂的组合物,其主要用于氢燃料电池。
背景技术
:氢作为化石燃料的新的能源替代物引起注意,并且为了解决这个问题,人们努力进行研究和开发贮存氢气的方法。有效地贮存大量氢气的技术包括采用能够重复吸收和释放氢气的合金(贮氢合金)的方法。这种合金的使用能够在相对低的压力下吸收和释放大量氢气,因此与直接将氢气贮存在容器中的方法相比非常方便。然而,贮氢合金伴随氢气的吸收或释放而膨胀或收縮高达30%,由此产生的应力使贮存容器发生形变并不利地影响容器的耐久性。为了防止该不利影响,提出了将贮氢合金与弹性橡胶状树脂复合并减轻氢气的吸收和释放时产生的应力的技术。例如,专利文献1和2公开了将贮氢合金直接与有机硅橡胶复合或与通过将有机硅橡胶溶于溶剂中而制备的溶液混合的方法。专利文献l:JP-A-2005-262065专利文献2:JP-A-2001-200159
发明内容本发明所要解决的问题贮氢合金的组成比例高的区域中的应力减轻效果仍低于实用水平。而且,在直接与有机硅橡胶混合的情况中,由于这种橡胶非常粘,因此难于以高密度将合金颗粒均匀地填充于树脂中。另一方面,在形成有机硅橡胶溶液的情况中,可以克服与粘性有关的问题,但是残留于组合物中的微量溶剂成分作为杂质混合在贮存的氢气中,这作为亟待解决的问题出现。本发明的目的是提供一种树脂组合物,所述树脂组合物包括树脂和贮氢合金粉末并确保即使当每单位体积填充的贮氢合金粉末量高时,也实现与树脂的均匀混合,并且充分抑制施加到贮氢容器壁上的应力而不损害高贮氢量。解决问题的手段作为努力研究包括贮氢合金粉末和树脂的树脂组合物以解决那些问题的结果,本发明人发现即使在树脂组合物中合金的组成比例高的区域,上述树脂组合物也能发挥足够高的应力减轻效果而不损害贮氢性能。基于该发现完成了本发明。也就是说,本发明如下。一种树脂组合物(C),所述树脂组合物(C)包括树脂(A)和贮氢合金粉末(B),其中当在贮氢容器(E)中吸收-释放氢气时,所述贮氢容器(E)的壁上产生的形变a为1000xl0"以下,所述贮氢容器(E)是通过将所述树脂组合物(C)填充到容器(D)中以使所述贮氢合金粉末(B)的体积(V2)与所述容器(D)的内容积(V1)之比(V2)/(V1)变为40至80体积%而得到的。如上面[1]中所述的树脂组合物(C),其中(V2)/(V1)是50至70体积%。如上面[1]或[2]中所述的树脂组合物(C),其中当重复氢气的吸收-释放50次(第50次循环)时所述贮氢容器(E)壁上产生的形变(a[50])与当重复氢气的吸收-释放200次(第200次循环)时所述贮氢容器(E)壁上产生的形变(a[200])之比(a[200])/(a[50])为1.4以下。如上面[1]至[3]中任一项所述的树脂组合物(C),其中所述树脂(A)是在25'C下1/4稠度为10至200的凝胶状树脂。如上面[4]中所述的树脂组合物(C),其中所述凝胶状树脂是有5机硅凝胶。如上面[1]至[3]中任一项所述的树脂组合物(C),其中所述树脂(A)是在25。C下液体粘度为500至10000mPas的可固化有机硅。如上面[6]中所述的树脂组合物(C),其中所述可固化有机硅在25t:下的液体粘度为800至3000mPas。如上面[6]或[7]中所述的树脂组合物(C),其中所述可固化有机硅是通过交联得到的交联有机硅。如上面[1]至[8]中任一项所述的树脂组合物(C),其中在包括树脂(A)和贮氢合金粉末(B)的所述树脂组合物(C)中,相对于树脂(A)和贮氢合金粉末(B)的合计100重量份,树脂(A)的含量为0.1至50重量份。—种成形体,其包括上面[1]至[9]中任一项所述的树脂组合物(C)。一种贮氢容器(E),其包括上面[1]至[9]中任一项所述的树脂组合物(C)和容器(D)。—种贮氢容器(E),其包括上面[10]中所述的成形体和容器(D)。本发明的优点本发明提供包括贮氢合金粉末和树脂的树脂组合物,该树脂组合物具有充分地减轻合金在氢气的吸收-释放时产生的应力的能力而不损害合金中固有的贮氢性能。本发明还提供每单位体积具有高的贮氢合金粉末填充量的树脂组合物。显示在25。C下1/4稠度测量的示意图。[图2]显示在方形容器上的形变测量的示意图。[图3]显示在圆筒形容器上的形变测量的示意图。[图4]用于测量吸收进树脂组合物中的氢气量的装置。附图标记说明1圆锥(cone)2刻度盘3样品台4支撑台5夹持器具6紧固件7校平螺旋8测量齿条9水平仪10微调旋钮21形变量具22方形容器23阀24数据收集/记录装置A形变测量方向31形变量具32圆筒形容器33阀34数据收集/记录装置41阀A42阀B43容器144容器245水槽具体实施例方式本发明具体描述如下。本发明的树脂组合物(C)包括树脂(A)和贮氢合金粉末(B)。至于树脂(A),可以使用热塑性树脂或热固性树脂,但是由于热固性树脂表现出良好的加工性,因此可以优选使用热固性树脂,也就是说,树脂可以以低粘度液体状态与(B)容易地混合,并且可以通过加热该混合物形成具有优异的机械性能的固化产物。至于热塑性树脂,可以使用具有不饱和基团如双键或三键的单体的聚合物或共聚物。所述单体的实例包括乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟化乙烯、丙烯腈、马来酸酐和乙酸乙烯酯。热塑性树脂的其它实例包括聚苯醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚乙二醇、聚醚酰亚胺、聚酮、聚醚醚酮、聚醚砜和聚芳酯。热固性树脂的实例包括酚树脂、环氧树脂、氰酸酯树脂、聚酰亚胺、聚氨酯、双马来酰亚胺树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯、有机硅树脂和苯并环丁烯树脂。在这些树脂中,由于烃杂质的低组成比例和未出现对贮存的氢气的污染,因此优选使用有机硅树脂。可固化有机硅树脂在25。C下的液体粘度优选为500至10000mPas,更优选为800至3000mPas,还更优选为800至1000mPas。当液体粘度在上面范围中时,贮氢合金粉末(B)被有机硅树脂均匀覆盖,这提供了减小粉末颗粒之间的摩擦阻力的润滑效果,结果,使粉末容易地呈现紧密堆积的结构。液体粘度在500mPas以上时,当形成树脂组合物时树脂易于停留在粉末颗粒之间,并且有机硅树脂固化后所述组合物能够保持均匀性。此外,液体粘度在10000mPas以下时,有机硅树脂能够均匀分散在贮氢合金粉末(B)的颗粒中间,因此,可以有利地获得固化后的树脂组合物(C)的良好均匀性。液体粘度是借助于B-型旋转粘度计在25'C下测量树脂得到的值。考虑到操作性能和长期可靠性,可固化有机硅树脂优选为双液加成反应固化型,并且在这种情况中,只要在双液被混合的阶段中在25"C下的液体粘度为500至10000mPas就够了。至于有机硅树脂,使用的树脂为液体有机聚硅氧垸且通常由式(RR'SiO)n(其中R和R'各自为有机取代基,n为自然数)表示。具体地,R和R'各自可以是诸如甲基和乙基的垸基、苯基及氟垸基中的任何一种,并且在分子链末端可以具有官能团如羟基、垸氧基或乙烯基。而且,可固化有机硅树脂可以是通过交联得到的交联有机硅。交联有机硅可以通过混合可透过氢气的可固化有机硅和贮氢合金粉末(B)并进行可固化有机硅的固化反应而制备。此处,固化有机硅树脂的温度优选为0至200。C,更优选为10至15(TC,还更优选为20至IO(TC。当温度是0。C以上时,固化反应进行,当温度为20(TC以下时,则贮氢合金粉末(B)表现出在交联有机硅中的良好的均匀分散性。至于热固性树脂,优选玻璃化转变温度低于室温的橡胶状树脂或凝胶状树脂,因为它们减轻贮氢合金粉末(B)膨胀时的应力的效果大。首先,凝胶状树脂在减轻施加到贮氢容器(E)壁上的应力形变的性能方面特别优异而更优选。橡胶状树脂的硬度通过用于测量相对高的硬度的硬度计A测定。另一方面,凝胶状树脂比橡胶状树脂软得多并且其硬度不能通过硬度计A测量和定量确定,但是可以通过用于测量软物质如润滑脂的硬度的稠度计测量和定量确定。通过JISK2220中规定的方法测量稠度,用于本发明的凝胶状树脂在25'C下的1/4稠度优选为10至200,更优选为30至150,还更优选为40至80。当在25'C下的1/4稠度为10以上时,在(B)膨胀和收縮时产生的应力可以被充分减轻、因而这是优选的,而当在25X:下的1/4稠度为200以下时,组合物的密度均匀性可以在长时间内有利地保持。贮氢合金粉末(B)是通过将能够可逆地吸收-释放大量氢气的贮氢合金的块粉碎而得到的粉末。不特别限制(B)的化学结构,但是可以使用结构为AB5、AB2、AB或A2B或者结构为BCC的合金。ABs合金中的成分A是单独的La或者一种以上稀土元素和La的混合物。具体地,该成分为混合稀土金属(Mm),其中La或部分La被Ce、Pr、Nd或其它稀土元素取代。另一方面,成分B的元素的实例包括Ni、Mn、Co禾口A1。AB2合金中的成分A是Ti或Zr,成分B选自Mn、Cr、V、Fe等。顺便提及,AB2合金中的比A:B不限于1:2,而是选自1:1和1:2之间的宽范围。AB合金的组成代表是TiFe或TiCo,成分B可以被各种元素部分取代。A2B合金为代表组成为Mg2Ni的合金。BCC合金为具有由Ti、Cr、V、Mo等组成的体心立方晶体结构的合金。可以使用平均粒径为1至1mm的]t氢合金粉末(B),并且平均粒径优选为10至500pm。由于良好的操作性能,因此优选l^m以上的平均粒径,并且考虑到在树脂组合物(C)中的分散性优选1mm以下。相对于树脂(A)和贮氢合金粉末(B)合计100重量份,本发明树脂组合物(C)中树月旨(A)的组成比例优选为0.1至50重量份,更优选为0.1至10重量份,还更优选为1至5重量份。在具有0.1重量份以上的组成比例时,与(B)的膨胀和收縮有关的应力能够被充分地减轻,而在具有50重量份以下的组成比例时,贮氢合金粉末(B)能够以50重量份以上的量被共混,于是能够提高贮氢容器(E)中的氢气贮存量。制备树脂组合物(C)的方法的实例包括(l)将树脂(A)与贮氢合金粉末(B)直接混合的方法,和(2)将树脂(A)的原料与贮氢合金粉末(B)混合然后使(A)的原料凝胶化的方法,但是考虑到组合物的均匀性或更高的密度,优选(2)的方法。至于充分搅拌和混合树脂(A)与贮氢合金粉末(B)的装置,可以使用具有搅拌叶片的混合器或能够引起(B)振动的装置。在通过方法(2)制备树脂组合物(C)的情况中,(A)的原料可以是单液混合固化性或双液混合固化性,但是考虑到易操作性优选双液混合固化性。(A)的原料可以是加成反应型或縮合反应型,但是考虑到长期可靠性优选加成反应型。在树脂组合物(C)中,为了提高氢气吸收-释放速率的目的,可以添加具有高热导率的填料。具体地,所述填料优选为碳纤维。对树脂组合物(C)的形状不作限制,只要树脂(A)与贮氢合金粉末(B)均匀混合即可,但是可以将组合物形成为包括片和膜的任意成形体形状。成形方法包括注射成形、T模成形、挤出成形、压延成形、转印成形、压縮成形和纯胶胶料成形(gumrubbermolding)。容器(D)的材料可以是任何金属、无机材料、有机材料和有机-无机树脂组合物,但是考虑到机械强度、阻氢性能和重量减轻,特别优选铝。在有机材料中,在加工性和收益性方面,优选树脂材料,并且其具体实例包括热塑性树脂如聚酰胺、聚苯硫醚和聚甲醛及热固性树脂如环氧树脂。而且,为了赋予上面的树脂以阻氢性能或机械强度的目的,可以复合无机化合物或碳纤维。容器(D)的形状可以根据用途任意选择,并且可以是例如立方形、圆柱形、球形、椭圆球形或瓶形。将本发明的树脂组合物(C)填充进容器(D)中以构成贮氢容器(E),从而能简单并容易地贮存和输送氢气,如果需要,可以将氢气取出。被填充进容器(D)中的树脂组合物(C)可以处于预成形状态。在树脂组合物(C)中的树脂成分是热固性树脂的情况中,可以选择在固化之前将处于具有流动性状态的树脂组合物直接填充到(D)中的方法,或者填充处于固化并保持着一定形状的状态的树脂组合物的方法。当本发明的树脂组合物(C)被填充到容器(D)中时,被贮氢合金粉末(B)占据的体积(V2)与容器(D)的内容积(V1)之比(V2)/(V1)为40至80体积%,优选为50至70体积%,更优选为50至60体积%。当比值为40体积%以上时,产生大的氢气贮存量,而当比值为80体积%以下时,施加到贮氢容器(E)的壁上的应力减小。在本发明的贮氢容器(E)中,就上述树脂组合物(C)在容器(D)中的填充量而言,考虑到耐久性,在氢气的吸收-释放时贮氢容器(E)的壁上产生的形变a需要为1000xlO"以下,优选为800xl0"以下,更优选为500x10—6以下。本发明的贮氢容器(E)可以重复进行氢气的吸收-释放,但是优选地伴随吸收-释放的重复数(下文称为"循环数")的增加,施加到贮氢容器(E)的壁上的应力形变没有增加或增量小。更具体而言,当重复氢气的吸收-释放50次(第50次循环)时在贮氢容器(E)壁上产生的形变(a[50])与第200次循环时的形变(a[200])之比(a[200])/(a[50])优选为1.4以下,更优选为1.3以下,还更优选为1.2以下,最优选为1.1以下。考虑到贮氢容器(E)的耐久性,优选1.4以下的形变比率。贮氢容器(E)优选用作燃料电池的氢源,并优选用于燃料电池驱动的汽车、两轮摩托车、个人计算机、数码相机和便携式电话。除了氢气贮存容器之外,树脂组合物(C)还可以用于例如Ni-氢电池的电极。实施例下面通过参考实施例描述本发明。[1/4稠度]按照JISK2220的1/4稠度试验方法,在25。C下将连接于1/4稠度计上的圆锥下降到填充于罐中的样品中,并读取5秒钟内圆锥进入的深度,由此测定稠度(参见图1)。凝胶状物质的原料(A-l):WACKERSilGe1612的溶液A和溶液B(由瓦克旭化成有机硅有限公司(WackerAsahikaseiSiliconeCo.,Ltd.)制造)。双液加成固化型有机硅。通过B-型旋转粘度计测量溶液A和B的液体粘度且发现二者在25"下的液体粘度均为1000mPas,而且通过以1:1的重量比混合溶液A和溶液B制备的液体在25'C下的粘度为1000mPas。将该混合物液体在25'C下静置12小时,得到的凝胶状树脂在25'C下的1/4稠度为85。橡胶状树脂的原料(A-2):ELASTOSILM4648的溶液A和溶液B(由瓦克旭化成有机硅有限公司制造)。双液加成固化型有机硅。通过B-型旋转粘度计测量溶液A和B的液体粘度,结果,溶液A在25'C下的液体粘度为20000mPas,而溶液B在25t:下的液体粘度为700mPas。通过以10:1的重量比混合溶液A和溶液B制备的液体在25"C下的粘度为15000mPas。将该混合物液体在25t:下静置12小时,得到的树脂在25'C下的1/4稠度为0并且硬度(肖氏A)为36。贮氢合金(B-l):化学结构为MmNi4.4MnmCoo.5(其中Mm为混合稀土金属并且由La、Ce、Pr和Nd组成)且粒径为30至400目的AB5合金粉末。13[试验容器]试验容器1:铝合金制的方形容器(内尺寸8.8mmx8.4mmx49mm,壁厚度1.8mm,设计压力6MPaG)。如图2所示,形变量具(共和电业有限公司(KyowaElectronicInstrumentsCo.,Ltd.)的KFG系列)被层压到容器表面上。试验容器2:SPCE制的圆筒形容器(18.6mm(外径)x64.5mm(长度),壁厚度0.9mm,设计压力12MPaG)。如图3所示,形变量具(共和电业有限公司的KFG系列)被层压到容器表面上。(1)称重树脂组合物并将其填充到试验容器1或容器2中,并用具有氢导入管的盖子将容器密闭。(2)在恒温槽中将所述密闭的容器加热至8CTC,并将由真空泵抽真空的容器内部的真空状态保持5小时以上。(3)以lMPaG将氢气引入到容器中,然后在水槽中将容器冷却至20°C。(4)将容器中的氢气压力回复到常压。(1)通过上面方法去除02来施加活化处理、并通过2(TC下加压至1MPaG来将容器内的氢气压力恢复到常压的操作重复5次后,进行按照以下步骤(2)至(5)的振动试验。(2)将容器放置在振动试验仪中,并以1G的峰值加速度将振动的频率从7Hz对数增加至18Hz。(3)通过将振幅设定为0.8mm(总位移1.6mm)并将峰值加速度设定为8G,将振动的频率对数增加至50Hz,进一步增加至200Hz。(4)减少振动的频率。至于操作,首先以8G的峰值加速度将振动的频率从200Hz对数减少至50Hz,然后以1G的峰值加速度对数减少。(5)过程(1)至(4)需要15分钟,并重复该过程12次。(6)振动试验之后,在2(TC下于水槽中重复以1MPaG吸收氢并以常压释放,直到达到200次循环,记录容器的侧表面上的形变的变化((L-LO)/LO,其中LO:膨胀前的尺寸,L:膨胀后的尺寸)。称重(A-1)的2.50g溶液A和2.50g溶液B后,将这两种溶液彻底混合,然后在搅拌下将95.0g(B-l)逐渐加入到其中并充分混合以得到包括(A-1)和(B-1)的树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为95.0重量份。用重量为5kg的铁棒将树脂组合物平面地压制并弄平而形成厚度为2mm的片形,然后将该片形树脂组合物在25"C下静置12小时以制备包括凝胶状树脂和(B-1)的2mm厚的片状树脂组合物。将制备的片状树脂组合物的一部分切下并填充到图1所示的试验容器1中,通过改变堆积片的量来调整(V2/V1),测量改变(V2/V1)时在贮氢容器壁上产生的形变。测量结果示于表1中。除了称重(A-1)的1.75g溶液A和1.75g溶液B并将(B-1)的添加量变成96.5g之外,按照与实施例1相同的方式进行操作。相对于树脂组合物的总量IOO重量份,(B-l)的组成比例为96.5重量份。在贮氢容器壁上产生的形变的测量结果示于表1中。称重(A-1)的1.75g溶液A和1.75g溶液B后,将这两种溶液彻底混合,然后在搅拌下将96.5g(B-l)逐渐加入到其中并充分混合以得到包括(A-1)和(B-1)的树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为96.5重量份。在树脂完全凝胶化之前,将得到的树脂组合物填充到试验容器2中。(V2)/(V1)为55.0体积%。在贮氢容器壁上产生的形变的测量结果示于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[比较例1-1和1-2]除了使用(A-2)的4.55g溶液A和0.45g溶液B代替(A-1)的溶液A和B之外,按照与实施例1相同的方式进行操作。在贮氢容器壁上产生的形变的测量结果示于表2中。除了称重(A-1)的6.57g溶液A和0.73g溶液B并将(B-1)的添加量变成92.7g之外,按照与比较例l相同的方式进行操作。相对于树脂组合物的总量IOO重量份,(B-l)的组成比例为92.7重量份。在贮氢容器壁上产生的形变的测量结果示于表2中。[比较例1-4〗只将合金颗粒(B-1)填充到容器1中,而根本没有使用树脂成分。(V2)/(V1)为37.0体积%。在贮氢容器壁上产生的形变的测量结果示于表2中。只将合金颗粒(B-1)填充到容器2中,而根本没有使用树脂成分。(V2)/(V1)为50.0体积%。在贮氢容器壁上产生的形变的测量结果示于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>从实施例1-1至1-5的结果看出,当使用凝胶状树脂时,即使在组合物中合金的组成比例高的区域中,贮氢容器壁上产生的形变也在500"0—6以下的低区域内稳定地变化。另一方面,在各自使用橡胶状树脂的比较例1-1至1-3中,贮氢容器壁上产生的形变随着氢吸收-释放重复数的增加显著增加,说明树脂部分的应力减轻效果下降。在根本没有使用树脂成分的比较例1-4和1-5中,与实施例相比填充到容器中的合金量低,然而,证实由氢气的吸收-释放导致的在贮氢容器壁上产生的形变非常高。称重(A-1)的3.75g溶液A和3.75g溶液B后,将这两种溶液彻底混合,然后在搅拌下将92.70g(B-l)逐渐加入到其中并充分混合以得到包括(A-1)和(B-1)的树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为92.7重量份。用重量为5kg的铁棒将树脂组合物平面地压制并弄平而形成厚度为2mm的片,然后将该片形树脂组合物在25°(3静置12小时以制备包括交联的树脂(A-1)和(B-1)的2mm厚的片状树脂组合物。将制备的片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表3中。除了称重(A-1)的2.00g溶液A和2.00g溶液B并将(B-1)的添加量变成96.0g之外,按照与实施例2-1相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为96.0重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表3中。除了称重(A-1)的1.50g溶液A和1.50g溶液B并将(B-1)的添加量变成97.0g之外,按照与实施例2-1相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为97.0重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表3中。除了称重(A-1)的1.00g溶液A和1.00g溶液B并将(B-1)的添加量变成98.0g之外,按照与实施例2-1相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为98.0重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表3中。实施例2-1实施例2響2实施例2-3实施例2-4实施例2-5贮氢合金的浓度(重量份)92.795.096.097.098.0树脂组合物的密度(g/ml)4.924.694.984.994.89每m1树脂组合物中的贮氢合金(g/ml)2.862.692.912.912.85除了使用(A-2)的6.64g溶液A和0.66g溶液B代替(A-l)的溶液A和B,按照与实施例2-l相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为92.7重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表4中。除了使用(A-2)的4.55g溶液A和0.45g溶液B并使用95.0g(B-l),按照与比较例2-1相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为95.0重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表4中。除了使用(A-2)的3.64g溶液A和0.36g溶液B并使用96.0g(B-l),按照与比较例2-1相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为96.0重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表4中。除了使用(A-2)的2.73g溶液A和0.27g溶液B并使用97.0g(B-l),按照与比较例2-1相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为97.0重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表4中。除了使用(A-2)的1.82g溶液A和0.18g溶液B并使用98.0g(B-l),按照与比较例2-1相同的方式制备片状树脂组合物。相对于树脂组合物的总量100重量份,在树脂组合物中(B-1)的组成比例为98.0重量份。将该片状树脂组合物的一部分切下并评价。得到的结果示于表4中。表4]比较例2-12-22-32-42-5贮氢合金的浓度(重量份)92.795.096.097.098.0树脂组合物的密度(g/ml)4.594.304.284.084.18每ml树脂组合物中的贮氢合金(g/ml)2.622.402.382.242.30尽管已经详细地并参照其具体实施方式描述了本发明,但是对本领域技术人员来说显而易见,在不偏离其精神和范围的情况下可以对20本发明进行各种改变和修饰。本申请是基于2007年2月5日提交的曰本专利申请(日本专利申请2007-025322号)、2007年2月5日提交的日本专利申请(日本专利申请2007-25326号)和2008年1月24日提交的日本专利申请(日本专利申请2008-013292号),并且其内容通过引用的方式并入本文。工业实用性本发明的树脂组合物和贮氢容器适宜用于或用作氢燃料电池的贮氢容器。2权利要求1.一种树脂组合物(C),其包括树脂(A)和贮氢合金粉末(B),其中当在贮氢容器(E)中吸收-释放氢气时,所述贮氢容器(E)的壁表面上产生的形变α为1000×10-6以下,所述贮氢容器(E)是通过将所述树脂组合物(C)填充到容器(D)中使得所述贮氢合金粉末(B)的体积(V2)与所述容器(D)的内容积(V1)之比(V2)/(V1)成为40至80体积%而得到的。2.根据权利要求1所述的树脂组合物(C),其中(V2)/(V1)是50至70体积%。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物(C),其中当氢气的吸收-释放重复50次(第50次循环)时所述贮氢容器(E)的壁上产生的形变(a[50])与当氢气的吸收-释放重复200次(第200次循环)时所述贮氢容器(E)的壁上产生的形变(a[200])之比(a[200])/(a[50])为1.4以下。4.根据权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物(C),其中所述树脂(A)是在25'C下1/4稠度为10至200的凝胶状树脂。5.根据权利要求4所述的树脂组合物(C),其中所述凝胶状树脂是有机硅凝胶。6.根据权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物(C),其中所述树脂(A)是在25。C下液体粘度为500至10000mPas的可固化有机硅。7.根据权利要求6所述的树脂组合物(C),其中所述可固化有机硅在25°C下的液体粘度为800至3000mPas。8.根据权利要求6或7所述的树脂组合物(C),其中所述可固化有机硅是通过交联得到的交联有机硅。9.根据权利要求1至8中任一项所述的树脂组合物(C),其中在包括树脂(A)和贮氢合金粉末(B)的所述树脂组合物(C)中,相对于树脂(A)和贮氢合金粉末(B)的合计100重量份,所述树脂(A)的含量为0.1至50重量份。10.—种成形体,其包括权利要求1至9中任一项所述的树脂组合物(C)。11.一种贮氢容器(E),其包括权利要求1至9中任一项所述的树脂组合物(C)和容器(D)。12.—种贮氢容器(E),其包括权利要求10所述的成形体和容器(D)。全文摘要本发明的目的是提供一种包括树脂和贮氢合金粉末的树脂组合物,其中即使当每单位体积填充大量的所述贮氢合金粉末时,也能实现与所述树脂的均匀混合,并且在不损害高贮氢量的同时充分地抑制施加到贮氢容器壁上的应力。本发明提供了一种包括树脂(A)和贮氢合金粉末(B)的树脂组合物(C),其中当在贮氢容器(E)中吸收和释放氢气时,贮氢容器(E)的壁上产生的应变(α)变为1000×10<sup>-6</sup>以下,所述贮氢容器(E)是通过将所述树脂组合物(C)填充到容器(D)中使得所述贮氢合金粉末(B)的体积(V2)与容器(D)的内容积(V1)之比(即(V2)/(V1)比)成为40至80体积%而获得的。文档编号C08L101/00GK101636451SQ20088000414公开日2010年1月27日申请日期2008年2月5日优先权日2007年2月5日发明者岩本隆志,常盘哲司,河原崎芳德,藤田泰宏申请人:旭化成电子材料株式会社;株式会社日本制钢所
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