新式挠性管的制作方法

专利名称：：新式挠性管的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包括由一种特殊的聚合物材料制成的至少一个层的新式挠性管。
背景技术：
：许多因素诸如政治因素以及油价已经促进了在深海石油勘探上高达3000m深度的增长。新技术诸如浮式生产储油卸油(FPSO)平台以及水下采油井已经能够有效地进行深水海上勘探。该技术必需使用挠性立管、支应线、控制管缆、以及其他挠性管。从设计系统的观点看，挠性管提供可移动性和挠性。挠性管适合于从海洋和水下井的底部至海平面的浮式平台来回运输化学加工品(processchemicals)。它们的长度可以是从大约1500m至大约3000m长度的范围。挠性管还适合于输送除原油之外的其他流体，包括烃类液体和气体，如天然气。事实上，挠性管可以实际上对在任何环境下输送任何流体有用，包括当有待输送的流体和/或所输送至的环境具有化学侵蚀性时。挠性是挠性管的区别性特征。典型的8"内径的挠性管应该令人希望地弯至大约2m或甚至更小的半径。该挠性对于浮式开采系统而言，以及还有对于安装在难以应对的海床条件下的出油管线而言是特别重要的；挠性使之进一步有可能将该管缠绕在巻轴上或在圆盘传送器中用于有效和快速的输送和安装。然而，挠性管还必须足够坚固以承受得住由波浪、液流、以及潮汐连同严苛的压力以及急剧温度波动所传递的应力。挠性管一般是由以模块式的构造安排的几个层构成，即这些管层中至少一些是彼此独立的；所希望的是所有管层都是彼此独立的。此类独立的、不粘合的层在某一程度上能够相对于彼此移动以便允许该管弯曲。顺便提及，就附着于邻近层而言，独立的层无需满足任何严苛的要求。它们还具有另外的优点，即它们可以适合于其目的来进行制造并且独立地进行调整以最好地满足领域发展要求。挠性管一般包括耐腐蚀钢丝作为主要的惯用组成部分。钢丝一般是螺旋缠绕的，以便给予该结构其耐髙压性和优异的弯曲特征，因此提供挠性和优越的动态行为。所希望的是缠绕的钢丝是通过中间聚合物磨耗层彼此绝缘的。精确地，聚合物层是挠性管的其他惯用的主要组成部分。除它们的可能的作为抗磨损护套的非常有益的用途之外，聚合物层还作为防漏阻挡层有用。挠性管的最外层可以有利地由一个聚合物防漏阻挡层构成，该阻挡层防止外部环境介质(诸如，当进行海上钻井时的海水)渗入挠性管结构内部。在相反侧，挠性管的最内层也可以有利地由一个聚合物防漏阻挡层构成，该阻挡层防止输送流体(诸如原油或天然气，例如当进行海上钻井时)移向挠性管的更外的一层或多层。可替代地，挠性管的最内层可以是由挠性金属管(或"骨架层")构成，经常是通过短间距螺旋缠绕金属丝或条生成的，这并不构成一个有效的防漏阻挡层；然后，放置在骨架层周围的由聚合物制成的内部密封护套或压力护套有利地形成有效的防漏阻挡层，防止输送流体移向挠性管的更外的一层或多层。会(API)出版的标准化的文件中，并且尤其是文件API17J以及APIRP17B。这种类型的管包括彼此独立的顺序的多个层，包括一方面成型的线丝和/或带子的螺旋缠绕体，另一方面面至少一个由一种聚合物材料制成的护套。然而，金属层的作用是承接机械力，内部和外部均包括，聚合物护套的作用是提供内部或外部密封。不同层在某一程度上能够相对于彼此移动以便允许该管弯曲。对此类管而言存在不同的结构，然而，它们总体上都具有旨在承接径向力的一个多层组件(称作压力拱顶)以及旨在承接轴向力的一个多层组件。定位在朝向管内部的压力拱顶总体上是由短间距螺旋缠绕的成型的线丝构成，而旨在承接轴向力的这些层(定位在朝向管外部)总体上由以长间距螺旋缠绕的铠装线丝的一对交叉帘布层构成。此外，为防止这些铠装帘布层中的至少两个直接互相接触(这将导致它们过早磨损)，置入一个相对薄的塑料的中间层。装备有抗磨损层的挠性管描述于US5,730,188(授予Wellstream,Inc.)和WO2006/120320(授予TechnipFrance)，这两个专利标题的全部内容都通过引用结合在此。读者可以参考US'188的图1，其中聚合物层14和16被用作挠性管的抗磨损护套；该同一管还包括聚合物层12，该聚合物层12起包覆性流体阻挡层的作用。读者还可以参考Technip的PCT申请的图1:一个挠性管，其设计相当接近于Wellstream，包括抗磨损塑料层22和24，连同一个压力护套8以及一个覆盖层10，压力护套8和覆盖层10还可能由聚合物制成。不论在挠性管多层组件中这些聚合物层的位置和作用是如何，它们需要满足多种严苛的要求，包括高抗压强度、高耐热性、在高温下的水解稳定性、对缠绕而言的韧性以及延展性、环境应力致裂耐受性以及耐磨性。当将一个聚合物层用作最内层时，它经受输送流体带来的化学侵蚀，尤其是在热地下环境中，在该环境中井下管将石油从深埋的沉积物输送至地表面。如果输送的流体是石油(oil)，则存在于石油中的硫、二氧化硫以及二氧化碳使之呈酸性而引起管的内表面的腐蚀。挠性管的最内层还可以被在石油中不可溶的材料磨损，包括在石油沉积物的高温下在石油中可溶但当通过管上升至地表的过程中石油冷却时变成不可溶的材料；在此类所生成的不可溶材料中，可以提及沥青质、石蜡以及"垢"(总体上包括方解石和/或重晶石)。另外，为了避免由这些材料引起的堵塞，可能必要的是通过机械刮除(清洗管)、化学或热油循环处理来清理该管的内表面，由于其腐蚀的性质，这要求最内层表现出高的耐化学性和耐磨性)。当将一个聚合物层用作挠性管的最外层时，该层也可能被外部环境介质腐蚀。典型地，当进行海上钻井时，它可能被海水腐蚀。此类水可以包含碳酸或盐酸，并且有时石油和气体可以包含少量的腐蚀性气体，诸如二氧化碳和硫化氢。当将这些气体中的任何一种溶解在水中时，产生可能侵袭管表面的酸，引起它的可能的故障。另外，典型的油井操作包括用适当的工具使挠性管向下延伸进入井孔；重复缠绕可能引起疲劳和磨损破坏，这可以突然引起最外层破裂和故障。中间聚合物层，特别是抗磨损聚合物层，当制成它们的挠性管经受严苛的应力时趋向于特别快速地恶化，这些应力诸如当提取某些位于很深的海底石油沉积物时遇到的那些应力，并且在此处烃是处于大约130°C的高温下；在此类条件下，这些层可以耐受大约110°C的温度和大约300巴至400巴的接触压力(压縮应力)。除经受严苛的应力之外，中间聚合物层不得不以极其高程度的强度经受磨耗和摩擦，典型地高于其他层所承担的。中间聚合物层，特别是总体而言位于两个铠装帘布层的缠绕元件之间的抗磨损层不应发生蠕变，同时在缠绕元件之间的间距可以高达几毫米，包括当将它们升高至大约110°C的温度并经受大约400巴的压力时。中间聚合物层还经受至少起因于和化学试剂局部接触的化学侵蚀，这些化学试剂与和该最内层和/或最外层直接接触的那些性质相同。最后，这些中间聚合物层(特别是抗磨损层)的一个或多个面可以局部地或完全地由一种润滑剂(如某种润滑脂)覆盖，以设法降低由金属铠装帘布层引起的磨损强度，并且使之更容易实现相对金属铠装帘布层而言它们的相对移动。同任何其他的中间层一样，挠性管的内部压力护套流体阻挡层经受严苛的应力并且不得不以高程度的强度经受磨耗和摩擦。实质上，它进一步经受由输送流体引起的严重的化学侵蚀，因为它起有效的防漏阻挡层的作用。已经提议将不同的聚合物作为挠性管的聚合物层的主要组分，包括聚烯烃类、聚氨酯类、聚醚类、聚(偏氟乙烯)类、聚酰胺类、聚(酰胺酰亚胺)类、聚酰亚胺类、聚(醚酰亚胺)类、聚苯硫醚类、全部为芳香族的聚酯类、聚(芳醚砜)类、以及聚(芳醚酮)类。读者特别可以参考US2005/0121094、US2006/0127622(授予DuPont)、US5,601,893(授予ElfAtochem)、US6,349,747(授予theInstitutFran9aisduP6trole)、GB1443225和GB2330394(授予theInstitutFra，isduParole)、EP1186819(授予ABBResearchLtd.)、EP1741549(授予UBE)、WO99/67561(授予ABBOffshoreTechnology)、以及WO05/103139(授予ExxonMobilChemical)，所有这些专利标题的全部内容都通过引用结合在此。PCT申请公开号2006/120,320(授予TechnipFrance,在下文中为WO，320)描述了用于输送烃类的挠性的管状管，该管包括通过由塑料制成的抗磨损层分隔开的铠装帘布层，其中所述塑料是具有在175°C和255°C之间的玻璃化转变温度的非晶态聚合物，优选聚苯砜(PPSU)。根据Technip,PPSU具有所有要求的机械的、热的、老化的以及摩擦学的特性，特别是所要求的耐磨性和所要求的抗蠕变性。本申请人的观点是，虽然对要求不是很高的挠性管应用而言PPSU可能是适合的选择，但总体上它不足以胜任单独用于抗磨损层中，特别是因为它不充分的耐磨性和抗蠕变性。更概括地，本申请人的观点是，对于用在要求很高的挠性管应用中的任何层中而言，当该层经受严苛的耐磨性和/或抗蠕变性时纯净的PPSU不是最好的选择。对包括由一种聚合物材料制成的一个或多个聚合物层(包括但不限于中间抗磨损层)的挠性管仍存在很强的需求，其中所述层将表现出以下特性与和现有技术的挠性管相比实质性进步的改进的总体平衡，这些特性包括高抗压强度、高耐热性、在高温下的高水解稳定性、对弯曲的高韧性以及延展性、环境应力致裂耐受性、高耐磨性、以及高抗蠕变性。特别地，对包括由一种聚合物材料制成的一个或多个聚合物层(包括但不限于中间抗磨损层)的挠性管仍存在很强的需求，其中所述层当与由聚苯砜制成的一个层相比时将表现出高的耐磨性和/或抗蠕变性。此外，由这种聚合物材料制成的层应该令人希望地很好地适合于通过以长带形式挤出的加工。本发明通过适合于输送烃类的挠性管(fP)满足了这一需要以及还有其他需要，所述挠性管包括至少一个聚合物层(L)，该聚合物层包括至少一种聚合物材料(M)，该聚合物材料包括至少一种聚芳撑(P)。根据另一方面，本发明提供了用于生产如以上定义的挠性管(fP)的方法，其中该聚合物材料(M)是挤出的，由此简化其加工并且特别是允许形成长薄片材。发明详细说明任选地，该层(L)的一部分可以是由除聚合物材料(M)之外的至少一种材料构成的。例如，在它的一个或每个末端(通常对应于挠性管(fP)的末端)，层(L)可以包括由金属或由除聚合物材料(M)之外的一种聚合物材料构成的一个部分。在层(L)中，聚合物材料(M)的重量基于层(L)的重量总体上是卯％之上；非常经常地，层(L)基本上由或是由聚合物材料(M)制成。为了本发明的目的，聚合物材料旨在表示由一种或多种聚合物以及此外可任选地一种或多种非聚合物成分构成的任何材料。由几种成分(它们中的至少一种是聚合物)组成的材料常见地是被称为聚合物组合物。聚合物材料(M)可以是一种聚合物组合物；它特别是可以由一种聚芳撑(P)和一种或多种非聚合物成分组成。该聚合物组合物的成分有利地在一定程度上在彼此之间扩散，并且优选地，它们彼此之间密切扩散以便遮蔽它们的个体特征。聚合物共混物是一种特殊的聚合物组合物聚合物共混物是由至少两种聚合物以及此外可能的一种或多种非聚合物成分组成的。该聚合物材料(M)可以是一种共混物。该共混物可以由至少2种、3种或更多种聚芳撑(P)组成。它还可以是由至少一种聚芳撑(P)以及至少一种不同于聚芳撑(P)的聚合物(P，)组成。它还可以是由至少两种聚合物(它们中的至少一种是聚芳撑(P))以及一种或多种非聚合物成分组成的。聚芳撑(P)的重量基于聚合物材料(M)的重量特别地可以是至少1°/。、2%、5%、10%、20°/。、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、95°/。、98°/。、或99%;聚合物材料(M)可以基本上由或甚至由聚芳撑(P)构成。另一方面，聚芳撑(P)的重量基于聚合物材料(M)的重量特别地可以是最多99°/。、98°/。、95%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、或10%。以下的量的上限和下限可以用作特别是用于如以下详述的实施方案(El)至(E4)的聚芳撑(P)的重量的上限和下限，条件是这些极限与这些实施方案的要求相一致。在第一实施方案(El)中，聚芳撑(P)的重量基于聚合物材料(M)的重量是在50%之上；它优选是在卯％之上；还更优选地，该聚合物材料(M)基本上由或甚至是由聚芳撑(P)组成。在实施方案(El)中，聚合物材料(M)优选包括从0至40%、更优选从0至20%、还更优选从0至10%的至少一种非聚合物成分；最优选地，聚合物材料(M)基本上不含或甚至不含非聚合物成分。在实施方案(El)中，聚合物材料(M)优选包括从0至40%、更优选从0至20%、还更优选从0至5%的至少一种不同于聚芳撑(P)的聚合物(P');非常优选地，聚合物材料(M)基本上不含或甚至不含不同于聚芳撑(P)的聚合物(P，)。在第二实施方案(E2)中，聚合物材料(M)进一步包括至少一种非聚合物成分，如一种非聚合物纤维。在实施方案(E2)中，聚芳撑(P)的重量基于聚合物材料(M)的重量优选是在50%和100%之间、更优选是在50%和卯％之间、还更优选是在60%和75%之间。在实施方案(E2)中，聚合物材料(M)优选包括基于聚合物材料(M)的重量按重量计从5%至45%、更优选从15%至40%、还更优选从25%至35%的非聚合物成分。在第三实施方案(E3)中，聚合物材料(M)进一步包括至少一种不同于聚芳撑(P)的聚合物(P')，诸如至少一种聚(芳醚酮)(Pl)和/或至少一种聚(芳醚砜)(P2)。在实施方案(E3)中，聚芳撑(P)的重量基于聚合物材料(M)的重量优选是在50%和100%之间、更优选是在55%和85%之间、还更优选是在60%和70%之间。在实施方案(E3)中，聚合物材料(M)优选包括基于聚合物材料(M)的重量按重量计从5%至45%、更优选从15°/。至45%、还更优选从30%至40%的聚合物(P，)。在第四实施方案(E4)中，聚芳撑(P)的重量基于聚合物材料(M)的重量是最多50%;它优选是最多40%。在实施方案(E4)中，聚合物材料(M)优选包括从50%至99°/。、更优选从55%至90%、还更优选从60%至70%的至少一种不同于聚芳撑(P)的聚合物(P，)，如至少一种聚(芳醚酮)(Pl)和/或至少一种聚(芳醚砜)(P2)。在实施方案(E4)中，聚合物材料(M)优选包括从0至40。/。、更优选从0至20%、还更优选从0至5。/。的至少一种非聚合物成分；最优选地，聚合物材料(M)基本不含或甚至不含非聚合物成分。聚芳撑(P)。聚合物材料(M)包括至少一种聚芳撑(P)。为了本发明的特定的目的，亚芳基基团是由一个核以及两个端构成的烃二价基团，该核是由一个苯环或通过共享两个或多个相邻的环碳原子而一起稠合的多个苯环组成的。亚芳基基团的非限制性的例子是亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚四并苯基、亚三亚苯基、亚芘基、以及亚茈基(peryleneylene)。这些亚芳基基团(尤其是环碳原子的编号)是根据CRCHandbookofChemistryandPhysics,第64版，第C1-C44页，尤其是p.CI1-C12的推荐命名的。亚芳基基团通常呈现一定水平的芳香性；出于此原因，它们经常被报告为"芳香族的"基团。亚芳基基团的芳香性水平取决于亚芳基基团的性质；如在Chem.Rev.2003，103,3449-3605,"多环共轭烃类的芳香性"中充分说明的，多环芳香烃的芳香性的水平特别地可以由如在相同文件的p.3531上定义的"苯特征指标"B进行定量；对大批的多环芳香烃而言B值在同一页的表40中报告。亚芳基基团的端是包含在亚芳基基团的一个(或该)苯环中的碳原子的自由电子，其中连接至所述碳原子的一个氢原子已经被移除。亚芳基基团的每个端都能够与另一个化学基团形成一个键。亚芳基基团的端，或更精确地能够由所述端形成的键，可以通过方向和指向14义为从该亚芳基基团的核的内部至所述核的外部。当更精确地考虑端具有相同方向的亚芳基基团时，此类端可以是相同或相反指向的；而且，它们的端可以彼此是直线前行的(straightforegoing)，或不是直线前行(另外可以说，它们可以是不连贯(disjoint)的)。为了本发明的目的，一种聚芳撑(P)旨在表示多于50wt.n/n的重复单元是重复单元(R)的任何聚合物，这些重复单元(R)具有由一种可任选取代的亚芳基基团构成的一种或多种化学式，前提是所述可任选取代的亚芳基基团是经由一个直接的C-C键通过它的两个端的每一个而连接至两个其他可任选取代的亚芳基基团。该可任选取代的亚芳基基团经由一个直接的C-C键通过它的两个端的每一个而连接至两个其他可任选取代的亚芳基基团是重复单元(R)的必要特征；因此，通过将它的两个端至少之一连接至除亚芳基基团之外的基团的亚芳基重复单元，诸如以下的cp。(P2以及(P2:-0,-8(=0)2-，-O-(p2-92'-O陽在本发明的意义下不是重复单元(R)。由重复单元(R)组成的亚芳基基团可以是未取代的。可替代地，它们可以是由至少一个一价取代基团取代的。该一价取代基团通常在性质上不是聚合的；其分子量优选是在500之下、更优选在300之下、还更优选在200之下并且最优选在150之下。该一价取代基团有利的是一个增溶基团。增溶基团是增加聚芳撑(P)在至少一种有机溶剂中的可溶性的一个基团，特别是在二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯垸酮、六甲基磷酸三酰胺、苯、四氢呋喃、以及二甲氧基乙垸中的至少一种中，这些溶剂可以在通过溶液聚合法来合成聚芳撑(P)的过程中用作溶剂。该一价取代基团还有利的是增加聚芳撑(P)的易熔性的基团，即它降低了其玻璃化转变温度及其熔体粘度，以便令人希望地使聚芳撑(P)适合于热加工。优选地，该一价取代基团是选自-烃基，诸如垸基、芳基、垸芳基、以及芳烷基；-卤素，诸如-CI、-Br、-F、以及-I;-部分或完全地由至少一个卤素原子取代的烃基基团，诸如卤代烷基、卤代芳基、卤代垸芳基、以及卤代芳垸基；-羟基；-由至少一个羟基基团取代的烃基基团，诸如羟烷基、羟芳基、羟基垸芳基、以及羟基芳烷基；-烃基氧基[-O-R，其中R是一个烃基基团]，诸如垸氧基、芳氧基、垸基芳氧基、以及芳基烷氧基；-氨基(-NH2);-由至少一个氨基基团取代的烃基基团，诸如氨基垸基、以及氨基芳基；-烃基胺[-NHR或-NR2，其中R是一个烃基基团]，诸如烷基胺、以及芳基胺；-羧酸类以及它们的金属盐或铵盐、羧酸卤化物类、羧酸酐类；-由羧酸类、它们的金属盐或铵盐、羧酸卤化物类、以及羧酸酐类中的至少一种取代的烃基基团，诸如-R-C—0)OH，其中R是一个烷基或一个芳基基团；-烃基酯类[-C(-O)OR或-O-C(K))R，其中R是一个烃基基团〗，诸如烷基酯类、芳基酯类、烷芳基酯类、以及芳烷基酯类；-酰氨基[-C(K))NH2];-由至少一个酰氨基基团取代的烃基基团；-烃基酰胺单酯类[-C^O)NHR或-NH-C^O)-R，其中R是一个烃基基团]，诸如烷基酰胺类、芳基酰胺类、烷芳基酰胺类、以及芳垸基酰胺，以及烃基酰胺二酯类[-C(K))NR2或-N-C(-0)R2，其中R是烃基基团]，诸如二烷基酰胺类以及二芳基酰胺类；-亚磺酸(-S02H)、磺酸(-S03H)、它们的金属盐或铵盐；-烃基砜类[-S(-0)2-R,其中R是烃基基团]，诸如垸基砜类、芳基砜类、垸芳基砜类、芳垸基砜类；-醛[-C(K))H]以及卤代甲酰基[-C(-O)X，其中X是一个卤素原子];-烃基酮类[-C(-O)-R，其中R是一个烃基基团]，诸如垸基酮类、芳基酮类、烷芳基酮类、以及芳垸基酮类；-烃氧基烃基酮类[-C^O)-Ra-0-Rb，其中Ra是一个二价烃基团，诸如亚烷基、亚芳基、烷基亚芳基、或芳基亚烷基，优选Crds亚垸基、亚苯基、由至少一个烷基基团取代的亚苯基基团、或由至少一个苯基基团取代的亚烷基基团；并且Rb是一个烃基基团，诸如烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基基团]，诸如垸氧基烷基酮类、烷氧基芳基酮类、烷氧基垸芳基酮类、垸氧基芳垸基酮类、芳氧基垸基酮类、芳氧基芳基酮类、芳氧基烷芳基酮类、以及芳氧基芳垸基酮；-包括至少一个烃基基团或一个二价烃基团Ra的上述基团中的任何一个，其中所述烃基基团或所述Ra是它本身被上述所列的一价取代基团中的至少一个取代的，例如芳基酮-C(K))-R,其中R是由一个羟基基团取代的一个芳基基团；其中-这些烃基基团优选包含从1个至30个碳原子，更优选从1个至12个碳原子并且还更优选从1个至6个碳原子；-这些烷基基团优选包含从1个至18个碳原子，并且更优选从l个至6个碳原子；非常优选，它们是选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、以及叔丁基；-这些芳基基团被定义为由一个端和一个核构成的一价基团，该核是由一个苯环(如苯基基团)或经由一个碳-碳键直接彼此连接(诸如联苯基基团)或通过共享两个或更多相邻的环碳原子而一起稠合的多个苯环(诸如萘基基团)构成，并且其中这些环碳原子可能被至少一个氮、氧、或硫原子取代；优选在这些芳基基团中没有环碳原子被取代；-这些芳基基团优选包含从6个至30个碳原子；更优选地，它们是苯基基团；-包含在这些垸芳基基团中的垸基基团满足如上表述的垸基基团的优选因素；-包含在这些芳烷基基团中的芳基基团满足如上表述的芳基基团的优选因素。更优选地，该一价取代基团是选自烃基酮类[-C(-O)-R，其中R是一个烃基基团]以及烃氧基经基酮类[-C(K))-Ra-0-Rb，其中Ra是一个二价烃基团以及Rb是一个烃基基团]，所述烃基酮类和烃氧基烃基酮类是未取代的或由上述所列的一价取代基团中的至少一个取代的。还更优选地，该一价取代基团是选自芳基酮类以及芳氧基芳基酮类，所述芳基酮类以及芳氧基芳基酮类是未取代的或由上述所列的一价取代基团中的至少一个取代的。最优选地，该一价取代基团是一个(未取代的)芳基酮，特别地它是(未取代的)苯丙酮[-c(-o)-苯基]。重复单元(R)的可任选取代的亚芳基基团的核优选是由最多3个、更优选最多2个、并且还更优选最多一个苯环组成的。那么，当重复单元(R)的可任选取代的亚芳基基团的核是由一个苯环组成时，重复单元(R)具有由一个可任选取代的亚苯基基团构成的一种或多种化学式，前提是所述可任选取代的亚苯基基团是经由一个直接的C-C键通过它的两个端的每一个而连接至两个其他可任选取代的亚芳基基团的，并且该聚芳撑(P)被称为聚苯撑。如以上所说明，重复单元(R)的可任选取代的亚芳基基团是经由一个直接的C-C键通过它的两个端的每一个而连接至两个其他可任选地取代的亚芳基基团。优选地，它是经由一个直接的C-C键通过它的两个端的每一个而连接至两个其他可任选取代的亚苯基基团。还如以上所说明，重复单元(R)的可任选取代的亚芳基基团的两个端特别地可以由一个方向以及由一个指向来表征。适合于重复单元(R)的第一组重复单元是由可任选取代的亚芳基基团组成的，它们的端-具有相同的方向，-是相反指向的，并且-彼此是直线前行的[下文，重复单元(R-a)]。此类可任选取代的亚芳基基团的非限制性例子包括:1，4-亚苯基(也称为对苯撑)1，4-亚萘基言1,4-亚菲基以及2,7-亚菲基1，4-亚蒽基以及9,10-亚蒽基2,7-亚芘基1，4-亚四并苯基以及5,12-亚四并苯基<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>以及如以上定义的由至少一个一价取代基团、特别地由一个苯酮基团取代的这些基团中的任何一个。当重复单元(R-a)可任选地被对苯撑取代时，获得了良好的结果。重复单元(R-a)，当包含在聚芳撑(P)中时，导致呈现出色刚度的直的聚合物链。出于此原因，此类聚芳撑常见地被称为"刚性棒状聚合物"。适合作为重复单元(R)的第二组重复单元是由可任选取代的亚芳基基团组成的，它们的端-或具有不同方向，因此共同形成在0°和180。之间的角，所述角可能是锐角的或钝角的，-或具有相同的方向以及相同的指向，-或具有相同的方向，是相反指向的并且是不连贯的(即彼此不是直线前行的)。具有方向彼此不同的端的可任选取代的亚芳基基团的非限制性例子包括<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>以及如以上定义的由至少一个一价取代基团、特别地由一个苯酮基团取代的这些基团中的任何一个。适合作为重复单元(R)的第二子集的重复单元(R-b)是由可任选取代的亚芳基基团组成的，这些亚芳基基团的端具有不同的方向，共同形成一个钝角[重复单元(R-b2)]。具有方向彼此不同的端的可任选取代的亚芳基基团的非限制性例子包括<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>以及如以上定义的由至少一个一价取代基团、特别地由一个苯酮基团取代的这些基团中的任何一个。当重复单元(R-b2)可任选地被间苯撑取代时，获得了良好的结果。重复单元(R-b)的第三子集是由可任选取代的亚芳基基团组成的，这些亚芳基基团的端具有相同的方向以及相同的指向[重复单元(R-b3)。具有相同方向和相同指向的端的可任选取代的亚芳基基团的非限制性例子包括<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>以及如以上定义的由至少一个一价取代基团、特别地由一个苯酮基团取代的这些基团中的任何一个。重复单元(R-b)的第四子集是由可任选取代的亚芳基基团组成的,这些亚芳基基团的端具有相同的方向，是相反指向的并且是不连贯的[重复单元(R-b4)]。此类可任选取代的亚芳基基团的非限制性例子包括-<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>以及如以上定义的由至少一个一价取代基团、特别地由一个苯酮基团取代的这些基团中的任何一个。优选地，重复单元(R-b)选自重复单元(R-bl)、重复单元(R-b2)以及重复单元(R-b4)。更优选地，重复单元(R-b)选自重复单元(R-bl)、以及重复单元(R-b2)。还更优选地，重复单元(R-b)是选自重复单元(R-M)。最优选地，重复单元(R-b)可任选地被间苯撑所取代。重复单元(R-b)，当包含在聚芳撑(P)中时，导致或多或少扭结的聚合物链，表现出比直的聚合物链更高的可溶性和易熔性。出于此原因，此类聚芳撑常见是被称为"扭结聚合物"。重复单元(R)优先选自-重复单元(R-a),这些重复单元是由至少一个一价取代基团[选择(A)]取代的；以及-可以被或不被至少一个一价取代基团取代的重复单元(R-a)与可以被或不被至少一个一价取代基团[选择(B)]取代的重复单元(R-b)的混合物。选择(B)总体而言比选择A更优选。选择(A)选择(A)的重复单元是重复单元(R-a)，这些重复单元是由至少一个一价取代基团取代的。所述重复单元优选是由至少一个一价取代基团取代的对苯撑。基本上全部的(若不是全部的话)重复单元由一种特定的一价取代基团取代的对苯撑单元的一种聚苯撑均聚物已经是从MISSISSIPIPOLYMERTECHNOLOGIES作为PARMAX2000聚苯撑可商购的。非常优选地，选择(A)的重复单元是由选自下组的至少一个一价取代基团取代的对苯撑，该组为烃基酮类[-C^O)-R，其中R是一个烃基基团]以及烃氧基烃基酮类[-C(-O)-Ra-O-Rb，其中Ra是一个二价烃基团以及Rb是一个烃基基团],所述烃基酮类和烃氧基烃基酮类是本身未取代的或由如上所列出的那些的至少一个一价取代基团取代的。还更优选地，它们是由选自下组的至少一个一价取代基团取代的对苯撑，该组为芳基酮类以及芳氧基芳基酮类，所述芳基酮类以及芳氧基芳基酮类是未取代的或由如以上所列出的那些的至少一个一价取代基团取代的。最优选地，它们是由一个芳基酮基团、特别地由苯酮基团取代的对苯撑。根据选择(A)，当聚芳撑(P)是聚苯撑均聚物时获得了良好的结果，该聚苯撑均聚物基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是由芳基酮基团、特别地由苯酮基团取代的对苯撑单元。其中基本上全部的(若不是全部的话)重复单元都由苯酮基团取代的对苯撑单元的一种聚苯撑均聚物已经是从MISSISSIPIPOLYMERTECHNOLOGIES作为PARMAX1000聚苯撑可商购的。选择(B)选择(B)的重复单元是可以被或不被至少一个一价取代基团取代的重复单元(R-a)与可以被或不被至少一个一价取代基团取代的重复单元(R-b)的混合物。当重复单元的此种混合物是包含在聚芳撑(P)中时，所述聚芳撑(P)常见地是称为"扭结的刚性棒状聚合物"。选择(B)的重复单元优先选自可任选取代的对苯撑的重复单元(R-a)与选自下组的重复单元(R-b)的混合物(MB)，该组为(i)可任选取代的间苯撑以及(ii)可任选取代的间苯撑与可任选取代的邻亚苯基的混合物。混合物(MB)的重复单元(R-a)优选是由至少一个取代基团取代的对苯撑单元。更优选地，混合物(MB)的重复单元(R-a)是由选自下组的至少一个一价取代基团取代的对苯撑，该组为烃基酮类[-C(-O)-R,其中R是一个烃基基团]以及烃氧基烃基酮类[-C(=0)-Ra-0-Rb，其中Ra是一个二价烃基团以及Rb是一个烃基基团]，所述烃基酮类和烃氧基烃基酮类是本身未取代的或由如上所列出的那些的至少一个一价取代基团取代的。还更优选地，混合物(MB)的重复单元(R-a)是由选自下组的至少一个一价取代基团取代的对苯撑，该组为芳基酮类以及芳氧基芳基酮类，所述芳基酮类以及芳氧基芳基酮类是未取代的或由如上所列出的那些的至少一个一价取代基团取代的。最优选地，它们是由一个芳基酮基团、特别地由苯酮基团取代的对苯撑。优选地，混合物(MB)的基本上全部的(若不是全部的话)重复单元(R-b)是可任选地由至少一个取代基团取代的间苯撑单元。更优选地，混合物(MB)的基本上全部的(若不是全部的话)重复单元(R-b)是由选自下组的至少一个一价取代基团可任选取代的间苯撑，该组为烃基酮类[-C(-O)-R，其中R是一个烃基基团]以及烃氧基烃基酮类[-C(=0)-Ra-0-Rb，其中Ra是一个二价烃基团以及Rb是一个烃基基团]，所述烃基酮类和烃氧基烃基酮类是本身未取代的或由如上述所列出的那些的至少一个一价取代基团取代的。还更优选地，混合物(MB)的基本上全部的(若不是全部的话)重复单元(R-b)是未取代的间苯撑单元。最优选地，全部重复单元(R-b)都是间苯撑单元。在混合物(MB)中，重复单元(R-b)的摩尔比基于重复单元(R-a)和(R-b)的摩尔总数通常是至少2%。它可以特别地是至少5%、10%、15%、20%、25%、30°/。、35%、40%、或45%。在另一方面，在混合物(MB)中，重复单元(R-b)的摩尔比基于重复单元(R-a)和(R-b)的摩尔总数通常是最多98%;它可以特别地是最多95°/。、90%、85%、80°/。、75%、70%、65%、60%、55%、50%、45%、40%、35%、30%、25%、或20%。根据选择(B)的第一实施方案在根据选择(B)的第一实施方案中，重复单元(R-b)的摩尔比基于重复单元(R-a)和(R-b)的摩尔总数在混合物(MB)中的范围是从2%至30%。它优选是至少5%,更优选是至少10%;在另一方面，它优选是最多25%，更优选最多20%。当选择(B)的重复单元是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑以大约85:15的摩尔比的混合物时，获得了良好的结果。当聚芳撑(P)是一种聚苯撑共聚物时获得了优异的结果，基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑的混合物构成，其中对苯撑间苯撑的摩尔比是从70:30至98:2、优选从75:25至95:5、更优选从80:20至卯10。聚苯撑共聚物类，其中基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑以对苯撑间苯撑从80:20至卯10的摩尔比的混合物构成，是从SOLVAYADVANCEDPOLYMERS,L丄.C.作为PRIMOSPIREPR-120聚苯撑(之前称为PARMAX1200)可商购的。根据选择(B)的第二实施方案在根据选择(B)的第二实施方案中，重复单元(R-b)的摩尔比基于重复单元(R-a)和(R-b)的摩尔总数在混合物(MB)中的范围是从大于30%至98%。它优选是至少35%，更优选是至少40°/。，还更优选至少45%;在另一方面，它优选是最多85%，更优选最多70%，还更优选最多60%，最优选最多55%。当选择(B)的重复单元是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑以大约50:50的摩尔比的混合物时，获得了良好的结果。当聚芳撑(P)是一种聚苯撑共聚物时获得了优异的结果，其中基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑的混合物构成，其中对苯撑间苯撑的摩尔比是从2:98至65:35、优选从30:70至60:40、更优选从45:55至55:45。聚苯撑共聚物类，其中基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑的混合物构成，其中对苯撑间苯撑的摩尔比是从45:55至55:45，是从SOLVAYADVANCEDPOLYMERS,L丄.C.作为PRIMOSPIREPR-250聚苯撑(以前称为PARMAX1500)可商购的。这结束了关于选择(B)的讨论。虽然不是在系统的基础上，但选择(B)经常是比选择(A)优选的，特别是当聚芳撑(P)以高的量[典型地，基于聚合物材料(M)的总重量在50wt.。/。之上]包含在聚合物材料(M)中时，并且因此，更不容质疑的是当聚合物材料(M)是由聚芳撑(P)构成时。聚芳撑(P)可以特别地是一种均聚物，一种无规的、交替的或嵌段的共聚物。可任选地，聚芳撑(P)可以进一步包括不同于重复单元(R)的多个重复单元(R*)。重复单元(R*)可以包含或不包含至少一个每个端都连接至一个亚芳基基团的强的二价吸电子基团。不含此类强的二价吸电子基团的重复单元(R*)的非限制性例子是.-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>重复单元(R*)优选包含至少一个每个端都连接至一个亚芳基基团、特别地一个对苯撑基团的强的二价吸电子基团。该二价吸电子基团优先选自砜基[-S(=0)2-]、羰基[-C一O)-]、亚乙烯基基团[-CH=CH-]、亚砜基[-S^O)-]、偶氮基[-N-N-]、饱和的氟碳基团如-C(CF3)2-、有机膦氧基团[-P(-O)(-Rh)-，其中Rh是一个烃基基团]、以及亚乙基基团[-(:(=0八2)-，其中A可以是氢或卤素]。更优选地，该二价吸电子基团是选自砜基和羰基。还更优选地，重复单元(R*)是选自(i)具有下式的重复单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(ii)具有下式的重复单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中Q是选自下组的一个基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中n是从1至6的整数并且n'是从2至6的整数，Q优选是选自以下以及(iii)具有下式的重复单元(4*)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(iv)具有下式的重复单元(5"优选地，聚芳撑(P)的大于75wt.。/。并且更优选大于90w"/。的重复单元是重复单元(R)。还更优选地，聚芳撑(P)的基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是重复单元(R)。聚合物材料(M)的可任选的成分非聚合物纤维(F)聚合物材料(M)具有良好的载荷下形变能力。因此，为了增加聚合物材料的载荷下形变能力的目的，聚合物材料(M)可以但不必进一步结合一种添加剂，诸如一种纤维。因此，聚合物材料(M)可以是不含纤维的。然而，作为实施方案(E2)的子实施方案，为了可能地进一步增加层(L)的载荷下形变能力的目的，聚S物材料(M)可以进一步包含至少一种非聚合物纤维(F)。可以使用的纤维(F)的重量的量是基于聚合物材料(M)的总重量按重量计从5%至45%。还可以使用的纤维(F)的重量的量是基于聚合物材料(M)的总重量按重量计从10%至30%。普通技术人员将容易地识别出最好地适合于它的材料的纤维(F)以及所涵盖的用途。总体而言，纤维(F)的选择取决于其化学性质、其长度以及直径。适合的纤维的非限制性的例子包括玻璃纤维、石棉、石墨碳纤维(它们中的一些可能具有至少99%的石墨含量)、无定形碳纤维、沥青基碳纤维、PAN基碳纤维、铝纤维、硅酸铝纤维、此类铝纤维的金属氧化物、钛纤维、镁纤维、岩棉纤维、钢纤维、碳化硅纤维、硼纤维、以及它们的混合物。优选地，纤维(F)是选自玻璃纤维和碳纤维。碳纤维，尤其是具有至少99%的石墨含量的碳纤维作为耐摩擦、抗磨损添加剂是特别有效的。纤维(F)经常具有优选在1)Lim和50pm之间的直径。其长度经常是在50iiim和50mm之间。纤维(F)优选是用高温上浆进行制造的，因为所述高温上浆为工程聚合物(如聚芳撑(P))提供了优越的界面粘合。同样根据实施方案(E2)，聚合物材料(M)可以进二步包括至少一种耐摩擦和/或抗磨损的、非纤维的、非聚合物的添加剂，以重量的量计它经常是基于聚合物材料(M)的总重量不超过15%。适合的耐摩擦和/或抗磨损的非纤维的、非聚合物的添加剂包括石墨粉、二硫化钼、铅、氧化铅、氧化锌、硼酸锌、二氧化钛、以及它们的混合物。该耐摩擦和/或抗磨损的非纤维的、非聚合物的添加剂可以是基于聚合物材料(M)的总重量至少1°/。、2%、3%、或5%;此外，它可以是最多10°/。或7%。聚合物(P')按照以上提及的，聚合物材料(M)可以进一步包括除聚芳撑(P)之外的至少一种聚合物(P')。聚合物(P')的重量的量基于聚合物材料(M)的总重量可以在一个很大程度上变化。根据实施方案(El)至(E2)，聚合物(P，)的重量，若存在的话，基于聚合物材料(M)的重量需要在50%之下。根据实施方案(E3)，聚合物材料(M)以所希望的方式包括基于聚合物材料(M)的重量按重量计从5%至45%31的聚合物(P，)。根据实施方案(E4)，聚合物材料(M)以所希望的方式包括基于聚合物材料(M)的重量按重量计从50%至99%的聚合物(p，)。聚合物(P，)可以选自下组，其构成为聚(芳醚酮)类、聚(芳醚砜)类、氟聚合物类、聚酰亚胺类、聚醚酰亚胺类、聚砜酰亚胺类如EXTEM⑤树脂、聚酰胺酰亚胺类、聚酰胺类(包括聚邻苯二甲酰胺类以及脂肪族聚酰胺类)、聚芳撑硫醚类(包括聚苯硫醚类)、聚酯类、聚碳酸酯类、以及它们的混合物。更特别地-聚合物(p')可以是聚(芳醚酮)(Pl);-聚合物(P，)可以是聚(芳醚砜)(P2);-聚合物(p，)可以是至少一种聚(芳醚酮)(Pl)与至少一种聚(芳醚砜)(P2)的混合物；-聚合物(P')可以是一种氟聚合物(P3);-聚合物(p，)可以是至少一种聚(芳醚酮)(Pl)与至少一种氟聚合物(P3)的混合物；-聚合物(p')可以是至少一种聚(芳醚酮)(Pl)和/或至少一种聚(芳醚砜)(P2)与至少一种氟聚合物(P3)的混合物。聚r芳醚酮)(Pl)为了本发明的目的，术语"聚(芳醚酮)"旨在表示任何聚合物，总体而言是一种縮聚物，它的多于50wt.y。的重复单元是包含至少一个亚芳基基团、至少一个醚基团(-0-)以及至少一个酮基团[-C(-O)-]的具有一个或多个化学式的重复单元(Rl)，所述的一个化学式是不含砜基[-S(-0)2-〗的。优选地，重复单元(Rl)是选自(III)。x>—c。一(IV)(V)其中-Ar独立地是选自亚苯基、亚联苯基、或亚萘基的一个二价芳香族基团，-X独立地是O、C(=0)、或一个直接的键，-n是从0至3的一个整数，-b、c、d、以及e是O或1，-a是从l至4的一个整数，并且-优选地，当b是1时，d是0。更优选地，重复单元(Rl)是选自CO(VI)(VII)(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>还更优选地，重复单元(Rl)是选自以及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>最优选地，重复单元(Rl)是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>为了本发明的目的，聚醚醚酮旨在表示大于50wt.y。的重复单元是具有式(vn)的重复单元(ri)的任何聚合物。聚(芳醚酮)(Pl)可以特别地是一种均聚物；它还可以是一种无规的、交替的或嵌段的共聚物。当聚(芳醚酮)(Pl)是一种共聚物时，它可以特别地包含(i)选自式(VI)至(XXI)的至少两种不同化学式的重复单元(Rl)，或(ii)具有一种或多种化学式(VI)至(XXI)的重复单元(Rl)以及不同于重复单元(Rl)的重复单元(R1*)。优选地，聚(芳醚酮)(Pl)的大于70wt.。/。、更优选地大于85wt.n/。的重复单元是重复单元(Rl)。还更优选地，聚(芳醚酮)(Pl)的基本上全部的重复单元是重复单元(Rl)。最优选地，聚(芳醚酮)(Pl)的全部的重复单元是重复单元(Rl)。当聚(芳醚酮)(P1)是一种聚醚醚酮均聚物时，即基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是具有化学式(VII)的聚合物时，获得了优异的结果。聚(芳醚酮)(Pl)具有有利地至少0.55dl/g的比浓粘度(RV)并且优选至少0.70dl/g;此外，聚(芳醚酮)(P1)的RV有利的是最多1.10dl/g并且优选最多0.90dl/g。比浓粘度(RV)是在95-98%的硫酸(d=1.84g/ml)中在lg/100ml的聚(芳醚酮)浓度下测量的。该测量是使用No50Cannon-Fleske粘度计进行的。RV是在25°C下在溶解后小于4小时的时间(以限制磺化作)测量的。聚(芳醚酮)(Pl)可以通过任何方法进行制备。本领域中一种众所周知的方法包括，如在加拿大专利号847,963中描述的，使至少一种双酚和至少一种二卤代苯型化合物或至i、一种卣代苯酚化合物的基本上等摩尔的混合物起反应。在此方法中优选的双酚类是对苯二酚、4,4'-二羟基联苯、以及4，4'-二羟基二苯甲酮；在此方法中优选的二卤代苯型化合物是4,4'-二氟二苯甲酮、4，4'-二氯二苯甲酮、以及4-氯-4'-氟二苯甲酮；在此方法中优选的卤代苯酚类化合物是4-(4-氯苯甲酰)苯酚以及(4-氟苯甲酰)苯酚。因此，PEEK均聚物可以特别地是通过如在例如美国专利号4,176,222中描述的亲核法而生产的，其全部内容通过引用结合在此。本领域中另一种众所周知的生产PEEK均聚物的方法包括使用一种链烷磺酸作为溶剂并且在缩合剂存在下，使苯氧基苯氧基苯甲酸或诸如此类进行亲电子聚合，如在美国专利6,566,484中所描述的方法，其内容通过引用结合在此。其他聚(芳醚酮)类可以通过相同的方法生产，从除苯氧基苯氧基苯甲酸之外的其他单体开始，诸如在美国专利申请2003/0130476中所描述的那些，其全部内容也通过引用结合在此。聚(芳醚酮)类(包括聚醚醚酮类)是作为KETASPIREtm和GATONE⑧从SOLVAYADVANCEDPOLYMERS,L丄.C.可商购的；它们还可以特别地通过VICTREX商品化。聚(芳醚砜)(P2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>为了本发明的目的，聚(芳醚砜)旨在表示除聚芳撑(P)之外的任何聚合物，总体而言是一种缩聚物，其中多于50wt.o/。的重复单元是包含至少一个亚芳基基团、至少一个醚基团(-O-)以及至少一个砜基团[-S(-O)H的具有一种或多种化学式的重复单元(R2)。聚(芳醚砜)类的非限制性的例子是其中大于50wt.。/o、高达100wt。％重复单元是具有化学式(1)和/或(2)的重复单元(R2)的重复单元的聚合物类—0—Ar-0—O—Ar'O1H、c其中-Q是选自以下结构的一个基团:5-、#O、/CF，3其中R是:其中n=从1至6的整数，或一个直链的或支链的具有高达6个碳原子的脂肪族二价基团；以及它们的混合物；-Ar是选自以下结构的一个基团O-5-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中R是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中n=从l，至6的整数，或一^直链的^支链的具有ife达6个碳原子的脂肪族二价基团；以及它们的混合物；-Ar，是选自以下结构的一个基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中R是:其中n=从1至6的^数，或直链的或支链的具有高达6个碳原子的一个脂肪族二价基团；以及它们的混合物。在此类聚合物中，它可以特别地提及大于50wt.%、咼达100wt.°/o的重复单元是具有化学式(3)、(4)、(4)和(6)中的一种或多种的重复单元的聚合物类.-(3)(4)(5)⑨包括大于50wt.。/。的具有化学式(3)的重复单元的聚合物类通常称为"聚苯砜类"并且特别地是从SOLVAYADVANCEDPOLYMERS,L丄.C.作为RADELR聚(芳醚砜)类可商购的。包括大于50wt.。/。的具有化学式(4)的重复单元的聚合物类通常称为"聚醚醚砜类"。包括大于50wt.。/。的具有化学式(5)的重复单元的聚合物类通常称为"聚醚砜"并且特别地是从SOLVAYADVANCEDPOLYMERS,L丄.C.作为RADELA聚(芳醚砜)类可商购的。包括大于50wt.。/。的具有化学式(6)的重复单元的聚合物类通常称为"双酚A型聚砜类"(或仅"聚砜类")并且特别地是从SOLVAYADVANCEDPOLYMERS,L丄.C.作为UDEL⑧可商购的。40优选地，如以上定义的重复单元(R2)包含至少一个对亚联苯基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>作为至少一个亚芳基基团。该情况是聚(芳醚砜)通常已知为聚(联苯醚砜)。为了本发明的目的，聚(联苯醚砜)旨在表示任何聚合物，总体上是一种縮聚物，其中大于50wt.。/。的重复单元是包含至少一个对亚联苯基基团的具有一种或多种化学式的重复单元(R2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>至少一个醚基团(-0-)以及至少一个砜基团[-S(K))2-]。聚(联苯醚砜)可以进一步包括除对亚联苯基之外的一个或多个亚芳基基团，诸如亚苯基和亚萘基基团。聚苯砜类是一种特殊类型的聚(联苯醚砜)。式更优选地，重复单元(R2)具有以下一般形式的一种或多种化学<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中R4至R,是-0-、-S02-、-S-、-C(O)-，其条件是R4至R,中至少一个是-S02-并且R4至Ri中至少一个是是-O-;Ar"Ar2、以及Ar3是包含6个至24个碳原子的亚芳基基团，并且优选是亚苯基或对亚联苯基；并且a和b是0或1。还更优选地，重复单元(R2)是选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>以及它们的混合物。最优选地，重复单元(R2)是:另外可以说，最优选地，聚(芳醚砜)是一种聚苯砜。.聚(芳醚砜)(P2)可以特别地是一种均聚物，一种无规的、交替的或嵌段的共聚物。当聚(芳醚砜)(P2)是一种共聚物时，其重复单元可以特别地由以下各项组成-选自化学式(3)、(8)、(9)、(10)、以及(11)中的至少两种不同化学式的重复单元(R2)，或_选自化学式(3)、(8)、(9)、(10)、以及(11)中的一种或多种化学式的重复单元(R2)，以及选自化学式(4)、(5)、以及(6)中的一种或多种化学式的重复单元(R2)。优选地，聚(芳醚砜)(P2)的大于70wt.。/。、更优选地大于85wt.。/。的重复单元是重复单元(R2)。还更优选地，聚(芳醚砜)(P2)的基本上全部的重复单元是重复单元(R2)。最优选地，聚(芳醚砜)(P2)的全部重复单元都是重复单元(R2)。当聚(芳醚砜)(P2)是一种聚苯砜均聚物，即其中基本上全部的(若不是全部的话)重复单元是具有化学式(3)的聚合物时，获得了优异的结果。聚(芳醚砜)(P2)可以通过任何方法制备。在本领域众所周知的方法是描述于美国专利号3,634,355、4,008,203、4,108,837、以及4,175,175中的那些，其全部内容都通过引用结合在此。氟聚合物(P3)氟聚合物(P3)可以选自聚四氟乙烯、ETFE、CTFE、ECTFE、聚偏氟乙烯(PVDF)、全氟烷基乙烯基醚类[如全氟甲基乙烯基醚(MFA)以及全氟丙基乙烯基醚(PFA)]、以及它们的混合物。聚合物材料(M)的其他可任选的成分聚合物材料(M)可以进一步包含多种其他非纤维的非聚合物的添加剂。聚芳撑材料的常规成分包括微粒填充剂类以k成核剂类诸如滑石和硅石、助黏附剂类、增容剂类、固化剂类、润滑剂类、金属颗粒、脱模剂类、有机和/或无机颜料类如Ti02和碳黑、染料类、阻燃剂类、烟雾抑制剂类、热稳定剂类、抗氧化剂类、紫外线吸收剂类、增韧剂类如橡胶、增塑剂类、抗静电剂类、熔体粘度抑制剂类以及诸如此类。所述其他可任选的成分的重量基于共混物(B)的总重量有利地是最多20%并且更优选最多5%。聚合物材料(M)可以不含所述其他可任选的成分。聚合物材料(M)有利地是通过常规的混合法进行制备。一种优选的方法包括使用例如一台机械掺混机以粉末或颗粒形式干混聚合物材料(M)的多种成分，然后将该混合物挤出成为带条并且将这些带条剁成粒料。43挠性管(fP)本发明的挠性管[挠性管(fP)]有利的是管状的。挠性管(fP)适合于输送烃类，特别是输送原油和/或天然气。然而，它还可能有利地用于输送除烃类之外的流体，包括但不限于如酸类、醇类、酮类、以及腐蚀性的蒸气以及气体。挠性管(fP)总体上包括空心圆形截面，在其内部可以输送一种流体，如烃。因此，本发明的一个特别的方面是针对包括空心圆形截面的挠性管(fP)，通过该截面一种流体被有效地输送。挠性管(fP)总体而言包括多个层，诸如金属层以及聚合物层。优选地，该挠性管(fP)的多个层中的至少一些是彼此独立的。非常优选地，该挠性管(fP)的全部层都是彼此独立的。此类独立的、未粘合的层在某一程度上能够相对于彼此移动以便允许该挠性管(fP)弯曲。挠性管(fP)可以包括一个或多个聚合物层(L)。挠性管(fP)可以包括一个聚合物层(L)，该层是它的最内层(当进行海上钻井时，这一层容许与待输送的流体例如烃迸行深入接触)。挠性管(fP)可以包括一个聚合物层(L)，该层是其最外层(当进行海上钻井时，这一层容许与挠性管所通过的外界环境诸如海水进行深入接触)。挠性管(fP)可以包括至少一个聚合物层(L)，该层是它的中间层。挠性管(fP)可以包括一个、两个、三个、四个、或甚至更多个中间聚合物层。在某些优选的实施方案中，挠性管(fP)包括一种挠性金属管(或44"骨架层")作为最内层，以及围绕该所述挠性金属管的、起内部密封护套(或"压力护套")作用的一个层(L)。挠性金属管有利地是通过短间距螺旋缠绕金属丝或条而生产的。在另一个优选实施方案中，挠性管(fP)包括由一个抗磨损聚合物层(L)分隔开的至少两个金属铠装帘布层。每个所述帘布层优选是通过螺旋缠绕纵向的金属元件而生产的。此外，分隔开至少两个金属铠装帘布层的所述抗磨损聚合物层(L)优选是通过螺旋缠绕由聚合物材料(M)组成的带子而生产的。在还有另一个优选实施方案中，挠性管(fP)包括由一个抗磨损聚合物层(L)分隔开的一个压力拱顶和一个金属铠装帘布层。所述压力拱顶优选是通过以短间距螺旋缠绕成型的金属丝而生产的。此外，分隔开该压力拱顶和该金属铠装帘布层的所述抗磨损聚合物层(L)也优选是通过螺旋缠绕由聚合物材料(M)'组成的带子而生产的。在以上三个实施方案之中，最后两个是尤其优选的。第一实施方案可以与第二个相结合；第一实施方案也可以与第三个相结合。第二实施方案可以与第三个相结合。第二实施方案还可以与第一个和第三个相结合。针对最后两个(尤其是优选的实施方案)，根据另一个方面，本发明提供了用于生产挠性管(fP)的优选的方法，所述方法是以下类型的其中依次螺旋缠绕了至少两个纵向金属元件以便形成两个铠装帘布层；由聚合物材料(M)组成的带子螺旋缠绕在所述铠装帘布层之间以便形成层(L);所述层(L)是抗磨损层。此外，并且特别有利地，所述聚合物材料(M)是挤出的，由此简化了材料的加工并且特别地允许长薄片材形成。优选地，所述长的薄片材被切开以便获得所述带子，这样它们处于将它们安装在一个管的生产装置上的条件下。另外，所45述带子有利地是通过超声波焊接而对接在一起的。当参考附图阅读本发明的具体实施方案(以指明的方式给出但不暗含限制之意)的以下说明时，本发明的其他特征和优点将会显现出来，附图中的这些图是根据本发明的不同挠性管状管(fP)的透视性局部示意图。图l部分地示出了根据本发明的挠性管2a的一部分，它包括由聚合物材料(M)组成的中间抗磨损层(L)。挠性管，从内侧4a至外侧6a:通过短间距螺旋缠绕金属丝或条生产的挠性金属管或骨架层7a，围绕骨架层7a安置的内部密封护套或压力护套8a;在骨架层7a和压力护套8a之间的、塑料的覆盖层10a;旨在承接内部压縮力的压力拱顶16a，该压力拱顶是由互锁成型的金属丝通过围绕压力护套8a短间距缠绕而形成；第一张力铠装帘布层18a以及第二张力铠装帘布层20a。这些铠装帘布层是由以长间距缠绕并'且旨在承接挠性管2a可能经受的纵向张力的线丝形成的。此外，管2a具有塑料带子的一个第一螺旋缠绕体22a,以便形成在压力拱顶16a和第一铠装帘布层18a之间的第一抗磨损层；以及塑料带子的第二螺旋缠绕体24a，以形成在两个张力铠装帘布层18a、20a之间的第二抗磨损层。由于这两个抗磨损层，铠装帘布层18a、20a以及压力拱顶16a不是分别地并且直接地彼此相接触，这样，当挠性管2a弯曲时，不存在由于金属铠装线丝彼此的摩擦而引起的磨损。抗磨损层22a和24a是由落入聚合物材料(M)[层(L)]的通用定义之内的聚合物材料构成的。抗磨损层22a和24a在性质上可以严格相同，或它们可以不同，其条件是它们都落入聚合物材料(M)的通用定义之内。根据本发明的一个具体实施方案，聚合物材料(M)是通过具有例如1.00米宽度的宽片材压模而挤出的，以便获得具有例如1.5mm的厚度和近似l.OO米的宽度的长片材。同时，在冷却之后，缠绕该片材以便生产包含几百米的母体巻轴。然后，切开片材以获得宽度范围典型地从50mm至100mm的带子，这些带子被反绕在子巻轴上，以便安装在常规的带子缠绕装置上，该装置与用来布置金属铠没有必要为了在其上安装这些塑料带子而修改或调配所述现有的带子缠绕装置。同样，抗磨损层22a和24a，覆盖层10a和压力护套8a还可以有利地由落入聚合物材料(M)的通用定义之内的聚合物材料组成。根据本发明依照一个优选的方法，首先以短间距螺旋缠绕一种成型的线丝以便生产压力拱顶16a。随后，将由聚合物材料(M)组成的上述类型的塑料带子螺旋缠绕以便在压力拱顶16a上生产第一缠绕体22a。该塑料带子一般以大约IOO担至150担的张力施加，这在带子上引起大约10Mpa至20MPa的平均应力。此外，并且根据本发明的一个特别有利的特征，塑料带子(当必要时)是通过超声波点焊而对接在一起的。为此，有待对接的带子的两个末端被一起引入，一个在另一个之上，并且在这两个末端上施加一个适合的超声焊极。然后，在第一缠绕体22ai形成张力铠装帘布层18a,并且将一个塑料带子再次螺旋缠绕在张力铠装帘布层18a上，以形成第二缠绕体24a。最后，将第二张力铠装帘布层20a施加在第二缠绕体24a上并且然后用保护性护套26a覆盖。然而，其他塑料或金属层可以在压力拱顶16a的上游或第二张力铠装帘布层20a的下游结合入挠性管2a。图2部分地示出了根据本发明的另一个挠性管的一部分，该挠性管的最内层和/或其最外层是由聚合物材料(M)组成的。根据图2，塑料的内部管lb是用耐压铠装2b覆盖的，在实例中展示的该耐压铠装是通过缠绕一个预成型的成形体而构成的，该预成型的成形体是以例如相对于管轴线超过大约85度的角度螺旋缠绕的。用耐牵引铠装(traction-resistantarmor)覆盖内部管lb和耐压铠装2b，该耐牵引铠装包括两个交叉层3b(3'b,3"b)，这些交叉层的形式为在具有相反的螺距两个层中螺旋缠绕的多个成形体或狭长元件。这些成形体或狭长元件的缠绕角度通常是相对于管轴线在20度和50度之间。由塑料制成的外部护套4b覆盖在如此形成的组件之上。根据本发明，内部管Ib和外部护套4b中至少一个是由落入聚合物材料(M)的通用定义之内的聚合物材料组成的。然而，其他塑料的或金属的层也可以结合入图2的挠性管中。具体的说，该挠性管可以有利地进一步包括两个抗磨损层5b和6b(未在图2中表示出)，分别地将一个置于耐压铠装2b与耐牵引铠装3b的交叉层3，b之间，而另一个置于耐牵引铠装3b的交叉层3'b与3"b之间。权利要求1.适合于输送烃类的挠性管(fP)，所述挠性管包含至少一个聚合物层(L)，该聚合物层(L)包含至少一种聚合物材料(M)，该聚合物材料(M)包含至少一种聚芳撑(P)。2.根据权利要求l所述的挠性管，其特征在于所述聚合物层(L)基本由所述聚合物材料(M)组成。3.根据权利要求1或2所述的挠性管，其特征在于所述聚芳撑(P)的重量为基于所述聚合物材料(M)的重量计的50%以上。4.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于所述聚合物。材料(M)进一步包含至少一种非聚合物纤维。5.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于所述聚合物材料(M)进一步包含至少一种不同于所述聚芳撑(P)的聚合物(P，)。6.根据权利要求5所述的挠性管，其特征在于所述聚合物(P')是聚(芳醚酮)(Pl)。7.根据权利要求6所述的挠性管，其特征在于所述聚(芳醚酮)(P1)是聚醚醚酮。8.根据权利要求5所述的挠性管，其特征在于所述聚合物(P，)是聚(芳醚砜)(P2)。9.根据权利要求8所述的挠性管，其特征在于所述聚(芳醚砜)(P2)是聚苯砜。10.根据权利要求5所述的挠性管，其特征在于所述聚合物(P')是氟聚合物(P3)。11.根据权利要求1至3中任一项所述的挠性管，其特征在于所述聚合物材料(M)基本上由聚芳撑(P)组成。12.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于所述聚芳撑(P)是聚苯撑。13.根据权利要求12所述的挠性管，其特征在于所述聚芳撑(P)是聚苯撑均聚物，其重复单元是由苯酮基团取代的对苯撑单元。14.根据权利要求12所述的挠性管，其特征在于所述聚芳撑(P)是聚苯撑共聚物，其重复单元由如下混合物组成，所述混合物是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑的混合物，其中对苯撑:间苯撑的摩尔比为从75:25至95:5。15.根据权利要求12所述的挠性管，其特征在于所述聚芳撑(P)是聚苯撑共聚物，其重复单元由如下混合物组成，所述混合物是由苯酮基团取代的对苯撑与未取代的间苯撑的混合物，其中对苯撑:间苯撑的摩尔比为从30:70至60:40。16.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它是管状的。17.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含空心环形截面，通过所述截面输送流体。18.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含多个层，它们中至少一些是彼此独立的。19.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含多个层，所述挠性管的所有这些层都是彼此独立的。20.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含聚合物层(L)，该层是它的最内层。21.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含聚合物层(L)，该层是它的最外层。22.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含至少一个聚合物层(L)，该层是它的中间层。23.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含挠性金属管(或"骨架层")作为所述最内层，以及围绕所述挠性金属管的、起内部密封护套(或"压力护套")作用的层(L)。24.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于它包含至少两个金属铠装帘布层，这两个帘布层由抗磨损的聚合物层(L)分隔开。25.根据权利要求24所述的挠性管，其特征在于所述帘布层各自是通过螺旋缠绕纵向金属元件而生产的。26.根据权利要求24或25所述的挠性管，其特征在于所述抗磨损聚合物层(L)是通过螺旋缠绕由所述聚合物材料(M)组成的带子而生产的。27.根据以上权利要求中任一项所述的挠性管，其特征在于所述挠性管(fP)包含由抗磨损聚合物层(L)分隔开的压力拱顶以及金属铠装帘布层。28.根据权利要求27所述的挠性管，其特征在于所述压力拱顶是通过以短间距螺旋缠绕成型的金属丝而生产的。29.根据权利要求27或28所述的挠性管，其特征在于所述抗磨损聚合物层(L)是通过螺旋缠绕由所述聚合物材料(M)组成的带子而生产的。30.用于生产根据以上权利要求中任一项所述的挠性管(fP)的方法，其特征在于所述聚合物材料(M)是挤出的。31.用于生产根据除权利要求30之外的以上权利要求中任一项所述的挠性管(fP)的方法，其特征在于依次螺旋缠绕了至少两个纵向金属元件以形成两个铠装帘布层，并且其特征在于将由所述聚合物材料(M)组成的带子被螺旋缠绕在所述铠装帘布层之间以形成层(L)，所述层(L)是抗磨损层。32.用于生产根据权利要求31所述的挠性管(fP)的方法，其特征在于将所述聚合物材料(M)挤出以形成长的薄片材，所述长薄片材被切开以获得所述带子。33.用于生产根据权利要求32所述的挠性管(fP)的方法，其特征在于所述带子是通过超声波焊接而对接在一起的。全文摘要适合于输送烃类的挠性管(fP)，所述挠性管包含至少一个聚合物层(L)，所述聚合物层包含至少一种聚合物材料(M)，该聚合物材料包含至少一种聚芳撑(P)。用于生产这种挠性管(fP)的方法。文档编号C08L65/00GK101679724SQ200880016666公开日2010年3月24日申请日期2008年3月20日优先权日2007年4月2日发明者亨利·马西永,尼基卡·马利科维奇,布赖恩·A·斯特恩,布赖恩·亚历山大,穆罕默德·贾迈勒·埃尔-希勃利,罗曼娜·B·查韦尔斯,道格拉斯·布雷德迈尔申请人:索维高级聚合物股份有限公司